一種聯(lián)吡啶二氧化物與錫(Ⅱ)的配合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種金屬有機(jī)配合物及其制備方法，特別涉及含氮、氧的金屬有機(jī)配合物及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]1,1' 一聯(lián)吡啶一 N，PT—二氧化物是具有離域化JT電子系統(tǒng)的配位能力很強(qiáng)的雙齒配體。由于它們的金屬配合物存在配體間的電荷遷移躍遷，因而具有優(yōu)異的性能。近幾年受到功能材料及相關(guān)學(xué)科研究者的極大重視，陸續(xù)有它的均配型金屬配合物或與其它配體的混配型金屬配合物及其光、電、磁、熱特性的研究報告。這類配合物中有流動性較強(qiáng)的離域電子，其分子軌道間的能級差較小，這些電子容易受到激發(fā)并定向流動，具有良好的氣敏特性。
[0003]隨著生產(chǎn)和科學(xué)研究對材料和產(chǎn)品純度的要求越來越高，這就需要對生產(chǎn)過程進(jìn)行非常精密的自動控制。對化工生產(chǎn)實(shí)施自動控制的關(guān)鍵是研制出對原料或產(chǎn)品中某一組分具有靈敏度高、選擇性好的傳感器。這種傳感器能將原料或產(chǎn)品中某一組分濃度變化轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?，輸送給控制設(shè)備，從而對化工生產(chǎn)實(shí)現(xiàn)自動控制。氣敏傳感器是這類傳感器的一種?；どa(chǎn)中原料或產(chǎn)品的多數(shù)組分濃度都在百分濃度范圍，要求氣體傳感器對百分濃度的某一組分產(chǎn)生響應(yīng)。合成優(yōu)良的氣敏材料是研制能在高濃度環(huán)境中工作，具有高靈敏度和高選擇性傳感器的基礎(chǔ)。本發(fā)明提供的聯(lián)吡啶二氧化物與錫(II )的配合物對甲醇具有好的敏感性和選擇性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明旨在提供一種二價錫的有機(jī)配合物及其制備方法，為氣體傳感器領(lǐng)域提供新的氣敏材。本發(fā)明合成路線合理，方法簡單，容易操作。
[0005]本發(fā)明所稱配合物是由2，2 ' 一聯(lián)吡啶一 N，N ' 一二氧化物與氯化亞錫制備的，由以下面化學(xué)式所示的配合物:
Sn CbipyO2) 2C12 ( I )
其中，(I )中bipy02為2，2'-聯(lián)吡啶-N，N' - 二氧化物。
[0006]該配合物的制備方法:將2，2’ -聯(lián)吡啶-N，N1- 二氧化物和氯化亞錫分別溶于水或二甲基甲酰胺配制成溶液，在反應(yīng)容器中混合2，2，-聯(lián)吡啶-N，N' -二氧化物溶液和氯化亞錫溶液，攪拌加熱至40-50°C，在此溫度恒溫反應(yīng)20分鐘，冷至室溫，抽濾洗滌后得到配合物(I)晶體。
[0007]有益效果:本發(fā)明提供的聯(lián)吡啶二氧化物與錫(II )的配合物對甲醇具有好的敏感性和選擇性。
【附圖說明】
[0008]圖1是配合物(I )分子結(jié)構(gòu)示意圖。
[0009]圖2是配合物(I )的紅外光譜圖。
[0010]圖3是配合物(I )的XRD粉末衍射圖。
【具體實(shí)施方式】
[0011]下面通過具體實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)描述，所列實(shí)施例不是對本發(fā)明的限制。
[0012]實(shí)施例1。
[0013]取1.8819 g 2,2 ^ —聯(lián)吡啶一N，N, — 二氧化物(0.01 mol)晶體，溶于 50 mL熱的蒸餾水后，轉(zhuǎn)入10mL燒瓶中。然后另取1.1283 g SnCl2 ■ 2H20 (0.005 mol)晶體加入裝有20mL濃鹽酸的燒杯中。待溶解完全后，加入蒸餾水稀釋到40mL，將燒杯中的溶液轉(zhuǎn)移至含有2，2? —聯(lián)吡啶一 N，PT—二氧化物水溶液的燒瓶中，并置于恒溫水浴鍋中加熱使其發(fā)生反應(yīng)，溫度控制在40-50°C范圍內(nèi)，恒溫攪拌反應(yīng)20分鐘。隨著時間的進(jìn)行，溶液顏色逐漸變淡黃色，并有晶體析出。冷卻至室溫，過濾，依次用水、乙醇和乙醚洗滌，均洗滌三次，得到白色粉末，。將其置于真空干燥箱干燥24個小時，得到配合物(I ) 2.1373g，計算產(chǎn)率為 74.2%。元素分析:Sn: 20.97% , C: 42.40%, H: 2.82%, O: 11.30%, N:
9.89%，Cl: 12.62%紅外特征峰數(shù)據(jù):1221 (伸縮振動vN—0)，833，775 (扭曲振動δ N—。)，403 ( V Sn—ο)。
[0014]實(shí)施例2。
[0015]第一步，除去氯化亞錫晶體中的結(jié)晶水:在一干燥器中裝入五氧化二磷干燥劑，將稱好的SnCl2 ■ 2H20晶體10.12g裝入培養(yǎng)皿中，置于干燥器的隔板上，蓋好干燥器，放置3天后稱重，干燥與稱重的操作需重復(fù)多次，直到樣品重量與脫水后的無水311(:12理論重量8.51g相近為止。
[0016]第二步，二甲基甲酰胺除水提純，將過量氫化鈣加入未經(jīng)除水的二甲基甲酰胺中，攪拌48小時，再減壓蒸餾，得到無水的二甲基甲酰胺。
[0017]第三步，配合物制備，分別取0.9981g無水氯化亞錫(0.005 mol)粉末和1.8819g 2,2 ^ —聯(lián)吡啶一N，N,—二氧化物(0.0lmol)晶體，反應(yīng)物氯化亞錫和2，2 ,—聯(lián)吡啶一 Ν，ΓΤ 一二氧化物的摩爾比為1:2。將二者分別溶于20mL無水二甲基甲酰胺，溶解后轉(zhuǎn)移至蒸餾瓶中混合，恒溫水浴加熱，溫度控制在40-50°C。冷凝回流20分鐘。待溶液呈淡黃色，以減壓蒸餾的方式蒸掉約20 mL 二甲基甲酰胺，有淡黃色晶體析出。冷卻至室溫，抽濾，用乙醚和蒸餾水依次洗滌3次，真空干燥24個小時，得到配合物(I )0.6879g，產(chǎn)率為23.9%。
【主權(quán)項】
1.一種聯(lián)吡啶二氧化物與錫(II )的配合物，其特征在于:2，2'-聯(lián)吡啶-N，N1- 二氧化物與氯化亞錫制備的由以下化學(xué)式所示的配合物:Sn CbipyO2) 2C12 ( I ) 其中，(I )中bipy02為2，2'-聯(lián)吡啶-N，N' - 二氧化物。2.由權(quán)利要求1所述的配合物的合成方法，其特征在于:將2，V-聯(lián)吡啶-N，N' - 二氧化物和氯化亞錫分別溶于水或二甲基甲酰胺配制成溶液，在反應(yīng)容器中混合2，2'-聯(lián)吡啶-N，N' - 二氧化物溶液和氯化亞錫溶液，攪拌加熱至40-50°C，在此溫度恒溫反應(yīng)20分鐘，冷至室溫，抽濾后得到配合物晶體。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種聯(lián)吡啶二氧化物與錫(Ⅱ)的新配合物及其制備方法，配合物組成為Sn（bipyO2）2Cl2，其中bipyO2為2,2′-聯(lián)吡啶-N,N′-二氧化物。配合物的制備方法是在反應(yīng)容器中加入2,？2′-聯(lián)吡啶-N,N′-二氧化物與氯化亞錫的水溶液或二甲基甲酰胺溶液，攪拌加熱至40-50℃，在此溫度恒溫反應(yīng)20分鐘，最后得到產(chǎn)物。該配合物顯示出好的氣敏性能，可用作氣敏材料。本發(fā)明的制備方法操作簡單，步驟少。
【IPC分類】C07F7/22
【公開號】CN105646567
【申請?zhí)枴?br>【發(fā)明人】傅鐵祥, 張一翔
【申請人】長沙理工大學(xué)
【公開日】2016年6月8日
【申請日】2014年11月12日