1-苯基-5-(2-(1-苯基-1h-四唑-5-基)二磺?；?-1h-四唑單晶及應(yīng)用
【專利說明】1 -苯基-5-(2-( 1 -苯基-1 Η-四哩-5_基)二橫釀基)_1 Η-四哩 單晶及應(yīng)用
[0001] 本發(fā)明得到國家自然科學(xué)基金面上項目（21471113)、天津市教委面上項目 (20140506)和天津師范大學(xué)中青年教師學(xué)術(shù)創(chuàng)新推進(jìn)計劃項目（52XC1401)的資助。
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明屬于有機合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及1-苯基-5-(2-(1-苯基-1Η-四唑-5-基)二磺 ?；?-1Η-四唑單晶的制備方法及應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0003] 1，2，3，4-四唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特點，是配位能力較強的橋連配 體，目前已合成并表征了大量的單核、多核和多維化合物。對于四唑類化合物的特殊用途還 表現(xiàn)在分子器件化的設(shè)計上，合成具有不同維數(shù)的金屬配合物乃是完成器件化至關(guān)重要的 一步。迄今為止，尚未查到1-苯基-5-(2-(1-苯基-1H-四唑-5-基)二磺酰基)-1Η-四唑單晶 結(jié)構(gòu)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的一個目的在于提供一種1-苯基-5-(2-(1-苯基-1H-四唑-5-基）二磺酰 基)-1H-四唑單晶及其制備方法。
[0005 ]為此本發(fā)明人提供了如下的技術(shù)方案： 1-苯基-5-(2-(1-苯基-1H-四唑-5-基)二磺?；?-1Η-四唑化合物具有如下的結(jié)構(gòu)：
1-苯基-5-(2-(1-苯基-1H-四唑-5-基)二磺酰基)-1Η-四唑單晶，其特征在于該單晶結(jié) 構(gòu)采用APEX II CO) area detector，使用經(jīng)過石墨單色化的Moka射線（λ = 0.71073 A)為 入射輻射，以ω-2θ掃描方式收集衍射點，經(jīng)過最小二乘法修正得到晶胞參數(shù)，從差值 Fouri er電子密度圖利用SHELXL-97直接法解得單晶數(shù)據(jù)：：

本發(fā)明所述1-苯基-5-(2-(1-苯基-1H-四唑-5-基)二磺?；?-1Η-四唑單晶的制備方 法，其特征在于將1-苯基-5-(2-(1-苯基-1H-四唑-5-基)二磺?；?-1Η-四唑化合物溶于甲 醇溶劑中，采用常溫?fù)]發(fā)法得到棒狀晶體。
[0006] 本發(fā)明進(jìn)一步公開了 1-苯基-5-(2-(1-苯基-1H-四唑-5-基）二磺?；?-1Η-四唑 單晶在制備作為發(fā)光材料中間體方面的應(yīng)用，該化合物的激發(fā)波長= 350 nm，發(fā)射波長 = 550 nm。所述的制備發(fā)光材料中間體指的是:化合物與Zn(Ac)2*2H2〇結(jié)合制成一維 鋅配合物。。
[0007] 實驗結(jié)果顯示制成的這個金屬配合物有如下的特點： (1)配合物單晶染料在Ti02膜上的吸收光譜均明顯變寬和紅移。這表明染料分子在 Ti02形成了首并尾的J-聚集體。從DSCs的工作原理講，染料聚集引起的光譜寬化和紅移對 于染料的光電響應(yīng)范圍的拓寬是十分有利的。但與此同時，染料聚集體會大大降低其電子 注入效率，從而導(dǎo)致DSCs的性能低下。所以，通常在染料溶液中加入共吸附劑來抑制染料的 聚集。該配合物單晶在甲醇溶液中及其在Ti0 2膜電極上的紫溶液的熒光測試采用2.5ΧΠΓ5 mol/L的甲醇溶液，最大焚光發(fā)射波長位于550 nm。
[0008] (2)說明本發(fā)明制成單晶和Zn(Ac)2 · 2H2〇結(jié)合可以制成一維鋅金屬配合物。配體 能和Zn(Ac)2構(gòu)成一維鋅配合物，其性能如下： 該鋅配合物能夠痕量檢測氰基化合物Na3[W(CN)8]的存在，檢測值為40 ppm。
【附圖說明】
[0009 ] 圖1:1 -苯基-5- (2- (1 -苯基-1H-四唑-5-基）二磺酰基)-1H-四唑單晶的晶體結(jié)構(gòu) 圖。
【具體實施方式】
[0010]下面結(jié)合實施例對本發(fā)明做進(jìn)一步的說明，實施例僅為解釋性的，決不意味著它 以任何方式限制本發(fā)明的范圍。所有的原料都是從國內(nèi)外的化學(xué)試劑公司進(jìn)行購買，沒有 經(jīng)過繼續(xù)提純而是直接使用的。其中1-苯基-5-(2-(1-苯基-1H-四唑-5-基)二磺?；?-1Η-四唑有市售。
[0011] 實施例1 1-苯基-5-(2-(1-苯基-1H-四唑-5-基)二磺?；?-1Η-四唑單晶的制備方法。
[0012] 將1-苯基-5-(2-(1-苯基-1H-四唑-5-基）二磺?；?1Η-四唑（1 mmol)溶解在 CH30H(20 mL)中，攪拌五分鐘后過濾，濾液在常溫下?lián)]發(fā)兩天得到適合X-射線單晶衍射的 塊狀晶體。元素分析((^4出必832)實測值< 47.44;!12.844 31.62。理論值< 47.48;!1 2.78；Ν 31.66ο
[0013] 實施例2 1-苯基-5-(2-(1-苯基-1Η-四唑-5-基)二磺酰基)-m-四唑單晶作為制備發(fā)光材料中 間體的應(yīng)用。
[0014] 方法:通過熒光分光光度計，分別進(jìn)行該化合物(實施例1)的激發(fā)波長和發(fā)射波長 的掃描，選擇并確定最佳波長。
[0015] 結(jié)論:該化合物的激發(fā)波長和發(fā)射波長分別為350 nm和550 nm〇
[0016] 步驟:將1-苯基-5-(2-(1-苯基-1H-四唑-5-基)二磺酰基)-1Η-四唑研磨壓片成外 徑為27 mm、厚度約3 mm的片狀樣品，放入MPF-4熒光光譜儀的樣品池進(jìn)行測量。
[0017] 結(jié)果:該化合物的激發(fā)波長λ0Χ = 350 nm，發(fā)射波長Aem = 550 nm〇 [0018] 在詳細(xì)說明的較佳實施例之后，熟悉該項技術(shù)人士可清楚地了解，在不脫離上述申請 專利范圍與精神下可進(jìn)行各種變化與修改，凡依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實質(zhì)對以上實施例所作的 任何簡單修改、等同變化與修飾，均屬于本發(fā)明技術(shù)方案的范圍。且本發(fā)明亦不受說明書中 所舉實例實施方式的限制。
【主權(quán)項】
1.1- 苯基-5-(2-(1-苯基-1H-四唑-5-基)二磺?；?-1Η-四唑具有如下的結(jié)構(gòu)：2.1- 苯基-5-(2-(1-苯基-1H-四唑-5-基)二磺?；?-1Η-四唑單晶，其特征在于該單晶 結(jié)構(gòu)采用APEX II (XD area detector，使用經(jīng)過石墨單色化的Moka射線，λ = 0.71073 A) 為入射輻射，以ω-2θ掃描方式收集衍射點，經(jīng)過最小二乘法修正得到晶胞參數(shù)，從差值 Four i er電子密度圖利用SHELXL-97直接法解得單晶數(shù)據(jù)：ο3.權(quán)利要求2所述1-苯基-5-(2-(1-苯基-1Η-四唑-5-基)二磺?；?-1Η-四唑單晶的制 備方法，其特征在于1-苯基-5-(2-(1-苯基-1Η-四唑-5-基)二磺?；?-1Η-四唑化合物在 CH3OH溶劑中常溫?fù)]發(fā)法得到的。 4.1-苯基-5-(2-(1-苯基-1H-四唑-5-基)二磺?；?-1Η-四唑單晶在制備作為發(fā)光材 料中間體方面的應(yīng)用，該化合物的激發(fā)波長λ0Χ = 350 nm，發(fā)射波長λ0Χ = 550 nm。5.權(quán)利要求4所述的應(yīng)用，其中所述的制備發(fā)光材料中間體指的是：該化合物與Zn (Ac)2 · 2H2〇結(jié)合制成一維鋅配合物。
【專利摘要】本發(fā)明公開了1-苯基-5-(2-(1-苯基-1H-四唑-5-基)二磺酰基)-1H-四唑單晶及其制備方法，它是采用1-苯基-5-(2-(1-苯基-1H-四唑-5-基)二磺?；?-1H-四唑溶解在甲醇中常溫?fù)]發(fā)得到的。本發(fā)明進(jìn)一步公開了1-苯基-5-(2-(1-苯基-1H-四唑-5-基)二磺?；?-1H-四唑單晶在制備作為發(fā)光材料中間體方面的應(yīng)用，所述的制備發(fā)光材料中間體指的是：該化合物與Zn(Ac)2·2H2O結(jié)合制成一維鋅配合物。該化合物的激發(fā)波長<i>λ</i>ex=350nm，發(fā)射波長<i>λ</i>ex=550nm。
【IPC分類】C07D257/04, C07F3/06, C09K11/06
【公開號】CN105601579
【申請?zhí)枴緾N201610001422
【發(fā)明人】王倩
【申請人】天津師范大學(xué)
【公開日】2016年5月25日
【申請日】2016年1月5日