反應(yīng)型涂料與油墨用助劑及其合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種反應(yīng)型涂料與油墨用助劑的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 汽車車燈反射鏡由BMC (團狀模塑料）經(jīng)過鍍鋁工藝來滿足配光效果，由于BMC表 面存在缺陷，直接鍍鋁后配光效果差，在鍍鋁前需涂裝紫外光固化涂料。但是紫外光固化涂 料往往由于BMC表面存在殘留的脫模劑而影響漆膜質(zhì)量，漆膜容易產(chǎn)生縮孔等不良現(xiàn)象。 一般在紫外光固化涂料中添加聚醚改性聚硅氧烷流平劑改善漆膜縮孔問題，但是在漆膜光 固化后，使用的聚醚改性聚硅氧烷流平劑會迀移到漆膜表面，從而影響鍍鋁的附著力。但是 如不使用聚醚改性有機硅流平劑，則無法起到降低表面張力、改善縮孔的效果。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的在于提供一種可參與交聯(lián)反應(yīng)的具有抗縮孔能力的反應(yīng)型涂料與 油墨用助劑及其合成方法。
[0004] 本發(fā)明的技術(shù)解決方案是：
[0005] -種反應(yīng)型涂料與油墨用助劑，其特征是：主要由下列重量百分比的原料經(jīng)自由 基溶液共聚合工藝合成：
[0008] 上述各組分用量之和為100%。
[0009] 含氟丙烯酸酯單體為（甲基）丙烯酸三氟乙酯、（甲基）丙烯酸六氟丁酯、（甲基） 丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸十九氟庚酯或丙烯酸全氟烷基酯。
[0010] 含雙鍵的有機硅單體為具有丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的有機硅單體，其中丙 烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基可以在有機硅單體末端或支鏈上。
[0011] 自由基共聚合引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、過氧化苯甲酰、過氧化叔丁 基、過氧化二叔戊基中的一種。
[0012] 鏈轉(zhuǎn)移劑為疏基乙醇、疏基丙醇、十^烷基硫醇中的一種。
[0013] 溶劑為苯、甲苯、二甲苯、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇甲醚醋酸酯、醋 酸丁酯、醋酸乙酯中的一種或幾種。
[0014] 一種反應(yīng)型涂料與油墨用助劑的合成方法，其特征是：在合成反應(yīng)釜中加入溶劑， 升溫至溶劑回流狀態(tài)，溶劑回流0. 5-1小時后滴加含氟丙烯酸酯單體、含雙鍵的有機硅單 體、鏈轉(zhuǎn)移劑與引發(fā)劑的混合溶液，保溫反應(yīng)1至2小時，再補滴加溶劑和引發(fā)劑的混合溶 液1-2次，繼續(xù)保溫反應(yīng)1-5小時。反應(yīng)完畢，冷卻、過濾。
[0015] 其反應(yīng)方程式如下：
[0017]其中RpR2Sh或CH3;
[0018] Rf為含氟烷基（如三氟乙基、六氟丁基、十二氟庚基、十九氟庚基）或全氟烷基；
[0019] 含雙鍵的有機硅單體具有以下結(jié)構(gòu)：
[0021]其中R3Sh或CH3;
[0022] R4、R5、R6、馬為CH3、OCH3或OCH2CH3;
[0023] x 為 1 或 3;
[0024] y、a、b 為自然數(shù)如 1、2、3......。
[0025] 本發(fā)明產(chǎn)品使用時可用普通有機溶劑稀釋后再添加到油漆體系中，有機溶劑如： 二甲苯、甲苯、醋酸丁酯、丙二醇甲醚醋酸酯等。
[0026] 本發(fā)明產(chǎn)品應(yīng)用于紫外光固化涂料，光引發(fā)劑反應(yīng)形成的自由基以及在鏈增長反 應(yīng)時產(chǎn)生的自由基可以抽取本發(fā)明產(chǎn)品上的氫原子，形成沒有活性的羥基以及具有進一步 引發(fā)單體聚合的自由基。這時就將本產(chǎn)品結(jié)合到大分子鏈中，防止其迀移到涂膜表面，從而 不會影響真空鍍鋁的附著力。
[0027] 本發(fā)明提供的紫外光固化涂料用可參與交聯(lián)反應(yīng)的具有抗縮孔能力的表面助劑 在紫外光固化涂料中應(yīng)用時參與交聯(lián)反應(yīng)的過程如下：
[0029] 本發(fā)明提供的產(chǎn)品在光引發(fā)劑的作用下被奪氫形成了具有反應(yīng)活性的自由基，參 與了反應(yīng)。其不僅能有效降低紫外光固化涂料的表面張力，防止漆膜縮孔的產(chǎn)生，還可參與 紫外光固化涂料的交聯(lián)反應(yīng)，防止其迀移到涂膜表面，從而不會影響真空鍍鋁的附著力。
[0030] 舉例說明：本發(fā)明產(chǎn)品在UV真空電鍍底漆的應(yīng)用：
[0031] 1、UV真空電鍍底漆配方
[0034] 注：三木6202:脂肪族聚醚型聚氨酯二丙烯酸酯
[0035] 三木6104 :雙酚A環(huán)氧二丙烯酸酯
[0036] TMPTA :三羥甲基丙烷三丙烯酸酯
[0037] 2、靜態(tài)表面張力（mN/m 25°C )
[0038]
[0039] 3、不同添加量對重涂性的影響（劃格試驗）
[0040]
[0041] 注：0級為優(yōu)秀，無漆膜剝落現(xiàn)象
[0042] 與現(xiàn)有的技術(shù)相比，本發(fā)明在助劑合成反應(yīng)過程中加入一定量的鏈轉(zhuǎn)移劑，合成 氟碳改性有機硅助劑。將其應(yīng)用在紫外光固化涂料中時，在光引發(fā)劑的作用下，形成的自由 基以及在鏈增長反應(yīng)時產(chǎn)生的自由基也可以抽取本發(fā)明產(chǎn)品分子鏈上的氫原子，形成具有 進一步引發(fā)單體聚合的自由基，其可參與涂膜樹脂分子的交聯(lián)反應(yīng)并將本產(chǎn)品結(jié)合到大分 子鏈中錨定在漆膜中，防止成膜后助劑分子迀移到涂膜表面，避免了因助劑分子表面迀移 引起的影響附著力的問題，同時提供了較低的表面張力，從而在不影響真空鍍鋁附著力的 前題下解決了漆膜縮孔問題。
[0043]下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步說明。
【具體實施方式】
[0044] 一種反應(yīng)型涂料與油墨用助劑，主要由下列重量百分比的原料經(jīng)自由基溶液共聚 合工藝合成：
[0045]
[0046] 上述各組分用量之和為100%。
[0047] 含氟丙烯酸酯單體為（甲基）丙烯酸三氟乙酯、（甲基）丙烯酸六氟丁酯、（甲基） 丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸十九氟庚酯或丙烯酸全氟烷基酯。
[0048] 含雙鍵的有機硅單體為具有丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的有機硅樹脂，其中丙 烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基可以在有機硅單體末端或支鏈上。
[0049]自由基共聚合引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、過氧化苯甲酰、過氧化叔丁 基、過氧化二叔戊基中的一種。
[0050] 鏈轉(zhuǎn)移劑為疏基乙醇、疏基丙醇、十^烷基硫醇中的一種。
[0051] 溶劑為苯、甲苯、二甲苯、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇甲醚醋酸酯、醋 酸丁酯、醋酸乙酯中的一種或幾種。
[0052] -種反應(yīng)型涂料與油墨用助劑的合成方法，在合成反應(yīng)釜中加入溶劑，升溫至溶 劑回流狀態(tài)，溶劑回流〇. 5-1小時后滴加含氟丙烯酸酯單體、含雙鍵的有機硅單體、鏈轉(zhuǎn)移 劑與引發(fā)劑的混合溶液，保溫反應(yīng)1至2小時，再補滴加溶劑和引發(fā)劑的混合溶液1-2次， 繼續(xù)保溫反應(yīng)1-5小時。反應(yīng)完畢，冷卻、過濾。合成得分子量較低的氟碳改性有機硅助劑。
【主權(quán)項】
1. 一種反應(yīng)型涂料與油墨用助劑，其特征是：主要由下列重量百分比的原料經(jīng)自由基 溶液共聚合工藝合成： 含氟丙烯酸酯單體 5~95% 含雙鍵的有機硅單體 5~95% 引發(fā)劑 0.1-5% 鏈轉(zhuǎn)移劑 1~30% 溶劑 5~90% 上述各組分用量之和為100%。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的反應(yīng)型涂料與油墨用助劑，其特征是：含氟丙烯酸酯單體為 (甲基）丙烯酸三氟乙酯、（甲基）丙烯酸六氟丁酯、（甲基）丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸十九氟 庚酯或丙烯酸全氟烷基酯。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的反應(yīng)型涂料與油墨用助劑，其特征是：含雙鍵的有機硅 單體為具有丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的有機硅樹脂，其中丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧 基可以在有機硅單體末端或支鏈上。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的反應(yīng)型涂料與油墨用助劑，其特征是：自由基共聚合引 發(fā)劑為偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、過氧化苯甲酰、過氧化叔丁基、過氧化二叔戊基中的 一種。5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的反應(yīng)型涂料與油墨用助劑，其特征是：鏈轉(zhuǎn)移劑為巰基 乙醇、巰基丙醇、十二烷基硫醇中的一種。6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的反應(yīng)型涂料與油墨用助劑，其特征是：溶劑為苯、甲苯、 二甲苯、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇甲醚醋酸酯、醋酸丁酯、醋酸乙酯中的一種 或幾種。7. -種權(quán)利要求1所述的反應(yīng)型涂料與油墨用助劑的合成方法，其特征是：在合成反 應(yīng)釜中加入溶劑，升溫至溶劑回流狀態(tài)，溶劑回流0. 5-1小時后滴加含氟丙烯酸酯單體、含 雙鍵的有機硅單體、鏈轉(zhuǎn)移劑與引發(fā)劑的混合溶液，保溫反應(yīng)1至2小時，再補滴加溶劑和 引發(fā)劑的混合溶液1-2次，繼續(xù)保溫反應(yīng)1-5小時；反應(yīng)完畢，冷卻、過濾。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種反應(yīng)型涂料與油墨用助劑，主要由含氟丙烯酸酯單體、含雙鍵的有機硅單體、引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、溶劑經(jīng)自由基溶液共聚合工藝合成。本發(fā)明產(chǎn)品不僅能有效降低紫外光固化涂料的表面張力，防止漆膜縮孔的產(chǎn)生，還可參與紫外光固化涂料的交聯(lián)反應(yīng)，防止其遷移到涂膜表面，從而不會影響真空鍍鋁的附著力。
【IPC分類】C08F230/08, C09D7/12, C08F220/22
【公開號】CN105175622
【申請?zhí)枴?br>【發(fā)明人】陳永康
【申請人】安徽嘉智信諾化工股份有限公司
【公開日】2015年12月23日
【申請日】2015年7月31日