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一種2-氨基-1,10-鄰菲羅啉的合成方法

文檔序號:8957913閱讀:395來源:國知局
一種2-氨基-1,10-鄰菲羅啉的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及2-氨基-1,10-鄰菲羅啉的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 1,10-鄰菲羅啉是一個經(jīng)典的配體,1,10-鄰菲羅啉及其衍生物在配位化學(xué)中起 著重要的作用,作為良好的金屬配體,它們在抗菌抗腫瘤、催化反應(yīng)、超分子化學(xué)、DNA探針、 分子開關(guān)等方面應(yīng)用廣泛。在1,10-鄰菲羅啉的基礎(chǔ)上進行結(jié)構(gòu)修飾是獲得1,10-鄰菲羅 啉衍生物的重要途徑,此方法獲得的衍生物主要集中在2, 9_,3, 8_,5, 6-位置,其中5, 6-位 衍生物最多。
[0003] 2-氨基-1,10-鄰菲羅啉是1,10-鄰菲羅啉衍生物中重要的2位衍生物,主要的 合成方法是通過2-鹵代-1,10-鄰菲羅啉氨化反應(yīng)得到,由于獲得途徑較少,文獻報道的 2_氨基-1,10-鄰菲羅啉性能及應(yīng)用研究也相對較少。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于:提供了一種2-氨基-1,10-鄰菲羅啉的合成方法,增加目標產(chǎn) 物的來源途徑。為此本發(fā)明采用以下路線合成2-氨基-1,10-鄰菲羅啉:
[0006] 該反應(yīng)方法以1,10-鄰菲羅啉-2-酮⑵為原料,經(jīng)磺?;磻?yīng)得到中間體 1,10-鄰菲羅啉-2-磺酸酯(3),中間體不經(jīng)分離和氨水反應(yīng)得到2-氨基-1,10-鄰菲羅啉 ⑴。
[0007] 2-氨基-1,10-鄰菲羅啉制備方案如下:非質(zhì)子溶劑中,在堿存在下,1,10-鄰菲羅 啉-2-酮(2)和烴基磺酰氯發(fā)生磺?;磻?yīng)得到1,10-鄰菲羅啉-2-磺酸酯(3),1,10-鄰 菲羅啉-2-磺酸酯(3)不經(jīng)分離,和氨水加熱反應(yīng)、分離得到2-氨基-1,10-鄰菲羅啉(1)。 該方案中用到的非質(zhì)子溶劑可選甲苯、二甲苯、二甲基亞砜、二乙二醇二甲醚等;堿可選三 乙胺、1-甲基哌啶、吡啶、碳酸鈉等;烴基磺酰氯可選對甲基苯磺酰氯、苯磺酰氯、芐基磺酰 氯、甲磺酰氯等,其中優(yōu)選對甲基苯磺酰氯,而甲磺酰氯最后形成的產(chǎn)物雜質(zhì)較多、收率較 低。
【具體實施方式】
[0008] 實施例1
[0009] 在燒瓶中加入 20mL甲苯,I. 96g(IOmmol) 1,10-鄰菲羅琳-2-酬,9. 53g(50mmol) 對甲基苯磺酰氯,5g(50mmol) 1-甲基哌啶,攪拌,加熱到112°C回流反應(yīng)12h(TLC跟蹤), 稍冷卻,加入濃氨水20mL,加熱回流反應(yīng)4h,冷卻,補加20mL水,分層,水層用20mL氯仿萃 取,合并有機層,濃縮至干,殘留物用硅膠層析柱提純(流動相為乙酸乙酯),得白色固體 I. 538,收率78%,]\^187~189°(:。
[0010] 實施例2
[0011] 在燒瓶中加入20mL二甲苯,1.96g(10mmol)l,10-鄰菲羅啉-2-酮, II. 4g(100mmol)甲磺酰氯,10.Ig(IOOmmol)三乙胺,攪拌,加熱到70°C反應(yīng)6h(TLC跟蹤), 稍冷卻,加入濃氨水20mL,加熱回流反應(yīng)6h,冷卻,補加40mL水,分層,水層用20mL氯仿萃 取,合并有機層,濃縮至干,殘留物用硅膠層析柱提純(流動相為乙酸乙酯),得白色固體 0.22 8,收率11%,]\^187~189°(:。
[0012] 實施例3
[0013] 在燒瓶中加入20mL二甲基亞砜,I. 96g(IOmmol) 1,10-鄰菲羅啉-2-酮, 9. 53g(50mmol)芐基磺酰氯,5. 4g(50mmol)碳酸鈉,攪拌,加熱到90°C反應(yīng)6h(TLC跟蹤), 稍冷卻,加入濃氨水20mL,加熱回流反應(yīng)4h,減壓濃縮溶劑,殘余物加20mL水,水層用 20mL*2氯仿萃取,萃取液濃縮至干,殘留物用硅膠層析柱提純(流動相為乙酸乙酯),得白 色固體1.(^,收率51%,]\^187~189°(:。
[0014] 實施例4
[0015] 在燒瓶中加入20mL二乙二醇二甲醚,I. 96g(IOmmol) 1,10-鄰菲羅啉-2-酮, 3. 53g(20mmol)苯磺酰氯,1.58g(20mmol)吡啶,攪拌,加熱到120°C反應(yīng)8h(TLC跟蹤),稍 冷卻,加入濃氨水20mL,加熱回流反應(yīng)4h,減壓濃縮溶劑,殘余物加20mL水,水層用20mL*2 氯仿萃取,萃取液濃縮至干,殘留物用硅膠層析柱提純(流動相為乙酸乙酯),得白色固體 1.1(^,收率56%,]\^187~189°(:。
【主權(quán)項】
1. 一種2-氨基-1,10-鄰菲羅啉的合成方法,方法如下:非質(zhì)子溶劑中,在堿存在下, 1,10-鄰菲羅啉-2-酮和烴基磺酰氯發(fā)生磺?;磻?yīng)得到1,10-鄰菲羅啉-2-磺酸酯, 1,10-鄰菲羅啉-2-磺酸酯不經(jīng)分離,和氨水加熱反應(yīng)、分離得到2-氨基-1,10-鄰菲羅啉。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2-氨基-1,10-鄰菲羅啉的合成方法,其特征在于:方 法所述的烴基磺酰氯可選對甲基苯磺酰氯、苯磺酰氯、芐基磺酰氯、甲磺酰氯,其中優(yōu)選對 甲基苯磺酰氯。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2-氨基-1,10-鄰菲羅啉的合成方法,其特征在于:方 法所述的烴基磺酰氯和1,10-鄰菲羅啉-2-酮的摩爾比為10:1~2:1。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2-氨基-1,10-鄰菲羅啉的合成方法,其特征在于:方 法所述的非質(zhì)子溶劑可選甲苯、二甲苯、二甲基亞砜、二乙二醇二甲醚,但不限于甲苯、二甲 苯、二甲基亞砜、二乙二醇二甲醚。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2-氨基-1,10-鄰菲羅啉的合成方法,其特征在于:方 法所述的堿可選可選三乙胺、1-甲基哌啶、吡啶、碳酸鈉,但不限于三乙胺、1-甲基哌啶、吡 啶、碳酸鈉。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種2-氨基-1,10-鄰菲羅啉的合成方法,該方法為:非質(zhì)子溶劑中,在堿存在下,1,10-鄰菲羅啉-2-酮和烴基磺酰氯發(fā)生磺?;磻?yīng)得到1,10-鄰菲羅啉-2-磺酸酯,1,10-鄰菲羅啉-2-磺酸酯不經(jīng)分離,和氨水加熱反應(yīng)、分離得到2-氨基-1,10-鄰菲羅啉。該方法中用到的非質(zhì)子溶劑可選甲苯、二甲苯、二甲基亞砜、二乙二醇二甲醚等;堿可選三乙胺、1-甲基哌啶、吡啶、碳酸鈉等;烴基磺酰氯可選對甲基苯磺酰氯、苯磺酰氯、芐基磺酰氯、甲磺酰氯等,其中優(yōu)選對甲基苯磺酰氯。
【IPC分類】C07D471/04
【公開號】CN105175412
【申請?zhí)枴?br>【發(fā)明人】施曉婕, 郭海昌, 雷海芳, 姜霞麗
【申請人】臺州學(xué)院, 郭海昌
【公開日】2015年12月23日
【申請日】2015年8月19日
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