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用于電子應(yīng)用的吩噁硅類化合物的制作方法_2

文檔序號:8927142閱讀:來源:國知局
式(I)化合物的具體基團(tuán)的討論中提到。
[0052] 在本申請上下文中,具有給體或受體作用的基團(tuán)應(yīng)當(dāng)理解意指W下基團(tuán):
[005引 C1-C2。烷氧基、Ce-Cw芳氧基、Ci-Cw燒硫基、Ce-Cw芳硫基、SiRWrUR。、面素基團(tuán)、 面化Ci-C,。烷基、幾基(-COOT))、幾硫基(-C=o(srw))、幾氧基(-C=o(orw))、氧幾基 (-0C= 000)、硫幾基(-SC= 000)、氨基(-nrWru)、0H、擬面素基團(tuán)、酷氨基(-C= O(NRW))、-NRi°C=O(Rii)、麟酸醋(-P做(Orw)2)、磯酸醋(-0P做(0R1°)2)、麟(-PRinRii)、 氧化麟(-P做町)、硫酸醋(-OS做20rw)、亞諷(-S做rw)、橫酸醋(-s(o)20rw)、橫酷基 (-s(o)2R1°)、橫酷胺(-s(o)2NrWrii)、n02、棚酸醋(-ob(orw)2)、亞氨基(-C=nrWrii)、棚燒 基、錫烷基、阱基、腺基、目虧基、亞硝基、重氮基、己締基和棚酸基團(tuán)、亞硫酷亞胺、侶燒、錯(cuò)燒、 boroximes和環(huán)棚氮燒。
[0054] 優(yōu)選的具有給體或受體作用的取代基選自;Ci-C,。烷氧基,優(yōu)選Ci-Ce烷氧基,更優(yōu) 選己氧基或甲氧基;Ce-Cw芳氧基,優(yōu)選Ce-Ci。芳氧基,更優(yōu)選苯氧基;SiRWRiiRi2,其中RW、 r和RI2優(yōu)選各自獨(dú)立地為取代或未取代烷基或者取代或未取代的苯基;更優(yōu)選,Rw、Rii或 護(hù)基團(tuán)中的至少一個(gè)為取代或未取代的苯基;最優(yōu)選,RW、Rii或RI2基團(tuán)中的至少一個(gè)為 取代苯基,其中合適的取代基為上文描述的;面素基團(tuán),優(yōu)選F、Cl、Br,更優(yōu)選F或Cl,最優(yōu) 選F,面化C1-C2。烷基,優(yōu)選面化Ci-Ce烷基,最優(yōu)選氣化Ci-Ce烷基,例如CF3、C&F、CHF2或 C2F5;氨基,優(yōu)選二甲基氨基、二己基氨基或二苯基氨基;0H,擬面素基團(tuán),CN、SCN或0CN,更 優(yōu)選CN,-C(0)OC1-C4烷基,優(yōu)選-C(0)OMe,P(0)R2,優(yōu)選P(0)化2或SO2R2,優(yōu)選S〇2化。
[0055] 非常特別優(yōu)選的具有給體或受體作用的取代基選自甲氧基、苯氧基、面化C1-C4燒 基,優(yōu)選CFs、C&F、CHF2、C2F5,面素,優(yōu)選F,CN,SiRWRiiRi2,二苯基氨基,-C(0)0Ci-C4烷基, 優(yōu)選-C(0)OMe,P(0)PtvS〇2化。
[0056] 上述具有給體或受體作用的基團(tuán)不意欲排除其它上述基團(tuán)也可具有給體或受體 作用的可能性。例如,上述雜芳基也是具有給體或受體作用的基團(tuán),Ci-C,。烷基基團(tuán)為具有 給體作用的基團(tuán)。
[0057] 上述具有給體或受體作用的基團(tuán)中提到的Rw、r和Ri2基團(tuán)各自具有上文已經(jīng)提 到W及下文提到的定義。
[0058] 優(yōu)選RW、Rii、Ri2各自獨(dú)立地為Ce-Cw芳基,更優(yōu)選苯基,其甚至更優(yōu)選為未被取代 的。
[0059] 式(I)吩曠娃衍生物中的基團(tuán)Y為C2-C2。烷基、C3-C2。環(huán)烷基、具有3-20個(gè)環(huán)原子 的雜環(huán)烷基、Ce-Cw芳基、具有5-30個(gè)環(huán)原子的雜芳基或者具有給體或受體作用的取代基, 所述具有給體或受體作用的取代基選自C1-C2。烷氧基、Ce-Cw芳氧基、C1-C2。燒硫基、Ce-Cw 芳硫基、SiRWRiiRi2、面素基團(tuán)、面化C1-C2。烷基、幾基(-CCKRW))、幾硫基(-C= 0側(cè)1°))、幾 氧基(-C=o(orw))、氧幾基(-0C= 0〇〇)、硫幾基(-SC= 0〇〇)、氨基(-NRWrii)、0H、擬 面素基團(tuán)、酷氨基(-C=O(NRW))、-NRi°C= 0巧11)、麟酸醋(-P(O) (0RW)2)、磯酸醋(-OP(O) (〇rw)2)、麟(-prwrii)、氧化麟(-P做町)、硫酸醋(-0S做2〇rw)、亞諷(-S做rw)、橫酸醋 (-S做20R1°)、橫酷基(-S做2RW)、橫酷胺(-S做2祇化11)、N02、棚酸醋(-0B(0RW)2)、亞氨基 (-C=nrWr")、棚烷基、錫烷基、阱基、腺基、肪基、亞硝基、重氮基、己締基、亞硫酷亞胺、侶 燒、錯(cuò)燒、boroximes和環(huán)棚氮燒;且
[0060] RW、Ri嘴RI2各自獨(dú)立地為C1-C2。烷基、C3-C2。環(huán)烷基、具有3-20個(gè)環(huán)原子的雜環(huán) 烷基、Ce-Cw芳基、具有5-30個(gè)環(huán)原子的雜芳基、-0-Si(C1-C2。烷基)3、-〇-Si(Ce-Cw芳基)3、 烷氧基或Ce-Cw芳氧基;優(yōu)選Ce-Cw芳基,更優(yōu)選苯基;
[0061] 或者兩個(gè)相鄰的Ri嘴R11、Ri嘴RI2或R1嘴RI2基團(tuán)與它們鍵合的原子一起形成 具有總計(jì)3-12個(gè)原子的環(huán),其中環(huán)可W為飽和或者單-或多不飽和的并且除RW、Rii或RI2 基團(tuán)鍵合的原子外,可具有僅碳原子或者一個(gè)或多個(gè)選自N、0和P的其它雜原子,其中環(huán)可 W為未取代或者單-或多取代的和/或可與其它3-12元環(huán)稠合。
[0062]優(yōu)選Y為具有5-30個(gè)環(huán)原子的雜芳基,所述雜芳基選自化咯基、快喃基、唾吩基, 化咯基、快喃基、唾吩基的苯并稠合環(huán)體系,例如苯并快喃基、苯并唾吩基、嘲噪基、異嘲噪 基、異中氮巧基、巧挫基、氮雜巧挫基、二氮雜巧挫基、二苯并快喃基、二苯并唾吩基、化晚 基、喀晚基、化挫基、咪挫基、唾挫基、巧巧挫基、=挫基和菲咯咐基;或者SiRWRiiRi2;且 [006引RW、Ri嘴R。各自獨(dú)立地為Ce-Cs。芳基,優(yōu)選苯基。
[0064] 最優(yōu)選,Y選自未取代或取代的化咯基、快喃基、唾吩基、苯并快喃基、苯并唾吩基、 嘲噪基、異嘲噪基、異中氮巧基、巧挫基、氮雜巧挫基、二氮雜巧挫基、二苯并快喃基、二苯并 唾吩基和Si化3。
[0065] 甚至更優(yōu)選,Y選自:
[0066]
[0067]和SiWi3,
[0068]其中;
[0069] X為NRi°、0 或S,
[0070] RW為C1-C2。烷基、Ce-Cw芳基、具有5-30個(gè)環(huán)原子的雜芳基、-0-Si(Ci-C2。燒 基)3、-〇-Si(Ce-Cw芳基)3、Ci-C2。烷氧基或Ce-Cw芳氧基;優(yōu)選Ce-Cw芳基,更優(yōu)選苯基,且 [ocm]R"為H或式(I,)的吩曠娃基,優(yōu)選H,
[0072] 符號~意指在W~標(biāo)記的位置上存在鍵合部位。
[0073] 甚至更優(yōu)選,Y選自:
[0074]
[00巧]和SiWi3,
[0076] 其中;
[0077] R"為H或式(I')的吩曠娃基,優(yōu)選H,
[0078] 符號~意指在W~標(biāo)記的位置上存在鍵合部位。
[0079] 式(I)吩曠娃中的R8和R9各自獨(dú)立地為C1-C2。烷基、Ce-Cw芳基、具有5-30個(gè)環(huán) 原子的雜芳基。
[0080] 優(yōu)選,R8和R9各自獨(dú)立地為Ce-Cw芳基或具有5-30個(gè)環(huán)原子的雜芳基。
[0081] 更優(yōu)選,R8和R9各自獨(dú)立地為苯基,其最優(yōu)選為未被取代的,二苯并快喃基或巧挫 基。
[0082] 甚至更優(yōu)選,R8和R9各自獨(dú)立地為未取代的苯基,
[0083]
[0084] 其中Ri°為C1-C2。烷基、Ce-Cw芳基、具有5-3〇個(gè)環(huán)原子的雜芳基、-0-Si(Ci-Cw燒 基)3、-〇-Si(Cg-Cs。芳基)3、。-〔2。烷氧基或C6-〔3。芳氧基;
[00財(cái)優(yōu)選Ce-Cw芳基,更優(yōu)選苯基,且 [008引 R"為H或式(I')的吩曠娃基,優(yōu)選H,
[0087] 符號~意指在W~標(biāo)記的位置上存在鍵合部位。
[0088] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,式(I)化合物中的R8和R9是相同的。
[008引式(I)吩曠娃衍生物中的Ri、R2、R3、R4、R5、R嘴R%自獨(dú)立地為氨、Ci-Cw烷基、C3-C2。環(huán)烷基、具有3-20個(gè)環(huán)原子的雜環(huán)烷基、Ce-Cw芳基、具有5-30個(gè)環(huán)原子的雜芳基 或者具有給體或受體作用的取代基,所述具有給體或受體作用的取代基選自Ci-C,。燒氧 基、Ce-Cw芳氧基、C1-C2。燒硫基、Ce-Cw芳硫基、SiR1化噸12、面素基團(tuán)、面化Ci-Cw烷基、幾 基(-C0 00)、幾硫基(-C= 0 (SRW))、幾氧基(-C= 0 (0RW))、氧幾基(-0C= 0 巧1°))、硫 幾基(-SC= 0巧1°))、氨基(-NRWrii)、0H、擬面素基團(tuán)、酷氨基(-C=O(NRW))、-NRi°C= 0巧11)、麟酸醋(斗(0)(0102)、磯酸醋(-0?(0)(0102)、麟(斗於化11)、氧化麟(斗佩於°2)、 硫酸醋(-0S做20rw)、亞諷(-S做rw)、橫酸醋(-s(o)20rw)、橫酷基(-S做2RW)、橫酷胺 (-S做2祇化11)、n02、棚酸醋(-ob(orw)2)、亞氨基(-C=nrWrii)、棚烷基、錫烷基、阱基、腺 基、朽基、亞硝基、重氮基、己締基、亞硫酷亞胺、侶燒、錯(cuò)燒、boroximes和環(huán)棚氮燒;
[0090] 或者兩個(gè)相鄰的Ri、R2、R3、R4、R5、R6或R7基團(tuán)每種情況下與它們鍵合的碳原子一 起形成具有總計(jì)3-12個(gè)原子的環(huán),其中環(huán)可W為飽和或者單-或多不飽和的并且除碳原子 外可具有一個(gè)或多個(gè)選自N、0和P的雜原子,其中環(huán)可W為未取代或者單-或多取代的和 /或可與其它3-12元環(huán)稠合。
[00川優(yōu)選,Ri、R2、R3、R4、R5、R嘴各自獨(dú)立地為氨、C1-C2。烷基、C3-C2。環(huán)烷基、具有3-20個(gè)環(huán)原子的雜環(huán)烷基、Ce-Cw芳基、具有5-30個(gè)環(huán)原子的雜芳基、甲氧基、苯氧基、面化 C1-C4烷基,優(yōu)選CF3XH2FXHF2X2F5,面素,優(yōu)選F,CN、SiRWRiiRi2、二苯基氨基或-C (0) OC1-C4 烷基,優(yōu)選-C (0) OMe,P (0)化2、S02化。
[009引更優(yōu)選,Ri、R2、R3、R4、R5、R嘴R%自獨(dú)立地為氨、Ci-Cw烷基、C3-C2。環(huán)烷基、具有3-20個(gè)環(huán)原子的雜環(huán)烷基、Ce-Cw芳基、具有5-30個(gè)環(huán)原子的雜芳基、甲氧基、苯氧基、面化 C1-C4烷基,優(yōu)選CF3、C&F、CHF2、C2F5,面素,優(yōu)選F,CN、SiRWRiiRi2、P(0)化2或二苯基氨基。 [009引 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,Ri、R2、R3、R4、R5、R6和R7各自為氨或R1、R2、R5、R6和R7各 自為氨且R3和R4各自獨(dú)立地為Ci-Cw烷基、C3-C2。環(huán)烷基、具有3-20個(gè)環(huán)原子的雜環(huán)烷基、Ce-Cw芳基、具有5-30個(gè)環(huán)原子的雜芳基、甲氧基、苯氧基、面化C1-C4烷基,優(yōu)選CF3、C&F、 CHF2、CsFg,面素,優(yōu)選F,CN、SiRWRiiRi2、P(0)化2或二苯基氨基,優(yōu)選甲基、苯基、巧挫基、二 苯并快喃基、甲氧基、苯氧基、CFs、C&F、CHF2、C2F5、F、CN、SiRWRiiRi2、P(0)化2或二苯基氨基。 R嘴R4可W為相同或不同的。
[0094] 在另一優(yōu)選實(shí)施方案中,基團(tuán)1?1、於、護(hù)、於、護(hù)、於和1?7中的一個(gè)具有前文提到的含 義,氨除外,優(yōu)選C1-C2。烷基、C3-C2。環(huán)烷基、具有3-20個(gè)環(huán)原子的雜環(huán)烷基、Ce-Cw芳基、具 有5-30個(gè)環(huán)原子的雜芳基、甲氧基、苯氧基、面化C1-C4烷基,優(yōu)選CFs、C&F、CHF2、CsFg,面 素,優(yōu)選F,CN、SiRWRiiRi2、P做Ph2或二苯基氨基,且所有其它基團(tuán)R1、R2、R3、R4、R5、R嘴R7 為氨。優(yōu)選,不是氨的基團(tuán)為R6。更優(yōu)選,基團(tuán)R6具有與Y相同的含義。Y的優(yōu)選含義也是 R6的優(yōu)選含義。Y和R6可W為相同或不同的。
[0095] 在另一優(yōu)選實(shí)施方案中,R6W及R3和R4具有前文提到的含義,氨除外,優(yōu)選,R3和 R4為C1-C2。烷基、C3-C2。環(huán)烷基、具有3-20個(gè)環(huán)原子的雜環(huán)烷基、Ce-Cs。芳基、具有5-30個(gè)環(huán) 原子的雜芳基、甲氧基、苯氧基、面化C1-C4烷基,優(yōu)選CF3、CH2F、CHF2、C2Fg,面素,優(yōu)選F,CN、 SiRiViRi2、P做化或二苯基氨基,且所有其它基團(tuán)R1、R2、R哺IT為氨。R嘴R4可W為相 同或不同的。更優(yōu)選,基團(tuán)R6具有與Y相同的含義。Y的優(yōu)選含義也是R6的優(yōu)選含義。Y 和R6可W為相同或不同的。甚至更優(yōu)選,R3和R4各自獨(dú)立地為甲基、苯基、巧挫基、二苯并 快喃基、甲氧基、苯氧基、CFs、C&F、CHF2、C2F5、F、CN、SiRWRiiRi2、P(0)化2或二苯基氨基。
[0096] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,式(I)化合物選自式(la)、訊)、(Ic)和(Id) 的化合物:
[0097]
[009引其中基團(tuán)R3、R4、R6、R8、R哺Y具有前文提到的含義,優(yōu)選基團(tuán)R巧有與Y相同的 含義。Y的優(yōu)選含義也是R6的優(yōu)選含義,其中,式(扣)和(Id)中的Y和R6可W為相同或 不同的。
[0099] 在本發(fā)明甚至更優(yōu)選的實(shí)施方案中,式(I)化合物選自式(扣)和(Id)的化合物。
[0100] 最優(yōu)選的式(I)化合物的實(shí)例為:
[0101]
[0102]
[0103]
[01 川 和SiWi3,
[0112]其中;
[011引X為NPK0 或S,
[0114] R3、R4相互獨(dú)立地為甲基、苯基、巧挫基、二苯并快喃基、甲氧基、苯氧基、CF3、C&F、 CHF2、C2F5、F、CN、SiRWRiiRi2、P(0)Ph2或二苯基氨基,且[01巧]R"為H或式(I')的吩曠娃基,優(yōu)選H。
[0116] 符號~意指在W~標(biāo)記的位置上存在鍵合部位。
[0117] 優(yōu)選,R6選自;
[011 引
[0119]和Si化3,
[0120] 其中;
[0121] X為NPh或 0,且
[012引 R"為H或式(I,)的吩曠娃基,優(yōu)選H。
[0123] 符號~意指在W~標(biāo)記的位置上存在鍵合部位。
[0124] 最優(yōu)選的式(I)化合物為:
[0125]
[0126]
[012 引
[0129] 式(I)化合物可通過W下方法制備:
[0130]I)制備官能化吩曠娃結(jié)構(gòu)單元(A)
[0131]R6不為H的情況:
[0132]
[013引在R6為H的情況下,R6位置上的化1取代基必須被H替代。
[0134] 其中於、於、護(hù)、於、護(hù)、護(hù)、3嘴1?9具有上述含義,且化1為化或(:1。
[0135]li)步驟i)制備面化二苯離
[0137] 其中基團(tuán)於、於、護(hù)、於、護(hù)和1?7具有上文提到的含義,且 [01測 化12為化2或C1 2,
[0139] cat.為催化劑,優(yōu)選化,且
[0140]solvent為溶劑,優(yōu)選非質(zhì)子溶劑,更優(yōu)選CCI4。
[0141] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,將二苯離、催化劑和溶劑加熱至通常50°C至100°C,優(yōu)選 60°C至90°C,通常加熱1-100小時(shí),優(yōu)選6-50小時(shí)。然后加入在非質(zhì)子溶劑,優(yōu)選與前文提 到的溶劑相同的溶劑中的化12,通常將溫度保持在50°C至100°C,優(yōu)選60°C至90°C通常10 分鐘至6小時(shí),通常保持優(yōu)選30分鐘至1. 5小時(shí)。然后將反應(yīng)混合物如本領(lǐng)域技術(shù)人員已 知的那樣后處理。優(yōu)選將所得產(chǎn)物通過再結(jié)晶提純。
[0142] 催化劑相對于二苯離通常W催化量(摩爾比)使用。催化劑與二苯離的摩爾比優(yōu) 選為 0.01-0. 1:1,更優(yōu)選 0.03-0. 08:1。
[014引化12通常W相對于二苯離過量(摩爾比)使用?;?2與二苯離的摩爾比優(yōu)選為 1. 5-10:1,更優(yōu)選 2. 5-8:1。
[0144]lii)步驟ii)制備官能化吩曠娃結(jié)構(gòu)單元(A)
[0145]
[014引其中基團(tuán)Ri、R2、R3、R4、R5、R7、R嘴R9具有上文提到的含義,且化1為化或C1,[0147]base為堿,優(yōu)選n-BuLi,且 [014引 solvent為質(zhì)子溶劑,優(yōu)選化20。
[0149] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,通常在-50°C至-5°C,優(yōu)選-20°C至-7°C下將步驟i)的 面化二苯離與堿,優(yōu)選n-BuLi,在上述溶劑中混合。堿優(yōu)選逐滴加入。其后,將混合物在室 溫下攬拌通常1-10小時(shí),優(yōu)選1. 5-5小時(shí)。然后將混合物冷卻至通常-100°C至-30°C,優(yōu) 選-80°C至-50°C,并加入,優(yōu)選逐滴加入R82Si化12和/或R92Si化12,在一個(gè)實(shí)例中為二氯 二苯基硅烷。通常在室溫下將所得混合物攬拌通常1-30小時(shí),優(yōu)選5-25小時(shí),并通常在進(jìn) 一步后處理w前將所得沉淀物過濾。然后將反應(yīng)混合物如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的那樣后處 理。所得產(chǎn)物優(yōu)選通過層析法進(jìn)一步提純。
[0150]R82Si化12和/或R92Si化12通常相對于面化二苯離等摩爾量(摩爾比)使用。 R82Si化12和/或R92Si化12與面化二苯離的摩爾比優(yōu)選為1. 5:1,更優(yōu)選1. 3-1:1。如果使用 RSsSi化12和RSaSi化12,則RSsSi化12和RSaSi化12W等摩爾量使用,且RSaSi化12和RSaSi化12 的和為上文對面化二苯離提到的摩爾量。
[0151]liii)步驟iii)將R3和R4引入結(jié)構(gòu)單元(A)中
[0152] 如果式(I)化合物中的R3和/或R4不是氨且在步驟ii)結(jié)束時(shí)未存在于結(jié)構(gòu) 單元(A)中,則可如例如AdvancedSynthesis&Catalysis353 巧),1479-1484,2011|^及 Angewan化eQiemie,國際版,45 (35),5803-5807 ;2006中所述進(jìn)行結(jié)構(gòu)單元(A)中鄰位(即 R嘴R4的位置)的官能化。
[0153] 在典型的程序中,結(jié)構(gòu)單元(A)中鄰位的去質(zhì)子化和活化通過用例如仲了基裡在 例如TMEDA(四亞甲基二胺)中去質(zhì)子化和用氯化物(例如通過加入PPhsCl或Si化3〔1)或 艦化物(例如通過加入烷基艦,例如甲基艦)活化而進(jìn)行。
[0154] 然后可將活化的鄰位如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的那樣取代,例如在P做化官能化 的情況下,用PPhsCl官能化,隨后用例如mCPBA(間-氯過苯甲酸)氧化。
[0155] 也可在進(jìn)行步驟II)中的偶聯(lián)W后進(jìn)行步驟liii)。
[0156]II)制備本發(fā)明吩曠娃
[0157] 官能化吩曠娃結(jié)構(gòu)單元(A)為制備本發(fā)明式(I)化合物的優(yōu)選原料?;鶊F(tuán)Y和 (任選)R6通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的偶聯(lián)方法引入結(jié)構(gòu)單元(A)中。在實(shí)施例中,描述了 S種不同配體類型的引入:
[015引 i)基團(tuán)Y和R6經(jīng)由雜環(huán)環(huán)體系中的雜
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