本發(fā)明涉及覆銅板，具體為一種高頻高速bt樹脂基覆銅板的制備方法。
背景技術(shù)：
1、覆銅板，全稱為覆銅箔層壓板(ccl)，是將玻璃纖維布浸以樹脂，一面或雙面覆以銅箔并經(jīng)熱壓而制成的一種板狀材料，是印制電路板(pcb)的核心基材。隨著電子信息產(chǎn)業(yè)的不斷進(jìn)步，能滿足信息穩(wěn)定傳輸?shù)母咝阅芨层~板需求越來越大。信號(hào)的傳輸在很大程度上取決于基板的介電性能，在相同的頻率下，介電損耗越小，信號(hào)傳輸?shù)谋Ｕ媛示驮礁?因此開發(fā)具有低介電常數(shù)和介電損耗的高頻高速用高性能印刷電路板具有重要意義。樹脂基體對(duì)覆銅板的多項(xiàng)性能起著決定性的影響，常見的環(huán)氧樹脂基體介電性能不佳，聚苯醚樹脂基體熔融粘度高、加工性差，聚四氟乙烯樹脂的粘接性能不高。這些都制約著高性能覆銅板的發(fā)展。
2、綜上，解決上述問題，制造一種高頻高速bt樹脂基覆銅板具有重要意義。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的在于提供一種高頻高速bt樹脂基覆銅板的制備方法，以解決上述背景技術(shù)中提出的問題。
2、為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：
3、一種高頻高速bt樹脂基覆銅板的制備方法，包括以下步驟：
4、步驟一：dba改性中空玻璃微球的制備：(1)將中空玻璃微球經(jīng)氫氧化鈉溶液堿蝕、硅烷偶聯(lián)劑處理，得到改性中空玻璃微球a；(2)將改性中空玻璃微球a、巰基酸、光引發(fā)劑混合，紫外光源下反應(yīng)后洗滌，將干燥后的產(chǎn)物酰氯化，得到改性中空玻璃微球b；(3)將改性中空玻璃微球b、三氯化鋁和2,2’-二烯丙基雙酚a加入乙醇中，反應(yīng)后得到dba改性中空玻璃微球；
5、步驟二：半固化片制備：(1)將dba改性中空玻璃微球、2,2′-二烯丙基雙酚a、雙馬來酰亞胺、雙酚a型氰酸酯混合，升溫反應(yīng)完成后得到bt樹脂預(yù)聚體；(2)將bt樹脂預(yù)聚體、環(huán)氧樹脂、固化劑、固化促進(jìn)劑溶于溶劑中得到預(yù)浸料，將玻璃纖維布在預(yù)浸料中浸漬后升溫固化，得到半固化片；
6、步驟三：bt樹脂基覆銅板的制備：將半固化片多層疊合后雙面覆以銅箔，在真空壓機(jī)中進(jìn)行壓合，冷卻后得到bt樹脂基覆銅板。
7、其中，步驟一的(1)中，所述氫氧化鈉溶液濃度為30～70％，所述硅烷偶聯(lián)劑為乙烯基硅烷偶聯(lián)劑，硅烷偶聯(lián)劑和中空玻璃微球質(zhì)量比為(1～2)：1；
8、較為優(yōu)選的，所述乙烯基硅烷偶聯(lián)劑包括但不限于乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三叔丁氧基硅烷中一種；
9、其中，步驟一的(2)中，具體過程為：將改性中空玻璃微球a與巰基酸加入二氯甲烷中，分散后加入0.1～0.8wt％光引發(fā)劑，攪拌均勻后紫外光源照射10～60s，過濾后用乙醇洗滌，將所得產(chǎn)物與氯化亞砜、n,n-二甲基甲酰胺混合均勻，在40～80℃下冷凝回流反應(yīng)8～16h，洗滌干燥后得到改性中空玻璃微球b；其中，所述改性中空玻璃微球a、巰基酸、氯化亞砜和n,n-二甲基甲酰胺的質(zhì)量比為1：(1～3)：(20～30)：(1～3)；
10、較為優(yōu)選的，所述巰基酸包括但不限于6-巰基己酸、8-巰基辛酸中一種；所述光引發(fā)劑包括但不限于(2,4,6-三甲基苯甲?；?二苯基氧化膦(tpo)、2,4,6-三甲基苯甲?；交⑺嵋阴?tpo-l)中一種；
11、其中，步驟一的(3)中，具體過程為：將改性中空玻璃微球b加入乙醇中，超聲分散后，加入三氯化鋁和2,2’-二烯丙基雙酚a，在40～60℃下反應(yīng)10～15小時(shí)，過濾洗滌干燥后，得到dba改性中空玻璃微球；其中，所述改性中空玻璃微球b、三氯化鋁和2,2’-二烯丙基雙酚a的質(zhì)量比為(2～3)：(1～1.5)：(4～6)；
12、其中，步驟二的(1)中，具體過程為：將dba改性中空玻璃微球加入丙酮中，超聲分散后加入2,2′-二烯丙基雙酚a，攪拌后超聲分散1小時(shí)，依次加入雙馬來酰亞胺、雙酚a型氰酸酯，加熱至熔融，升溫至120～180℃持續(xù)攪拌，反應(yīng)20～50分鐘，得到bt樹脂預(yù)聚體；所述dba改性中空玻璃微球、2,2′-二烯丙基雙酚a、雙馬來酰亞胺及雙酚a型氰酸酯質(zhì)量比為(2～8)：(4～8)：(6～8)：(10～15)；
13、其中，步驟二的(2)中，以重量份數(shù)計(jì)：bt樹脂預(yù)聚體80～120份、環(huán)氧樹脂15～50份、固化劑5～15份、固化促進(jìn)劑1～5份、溶劑10～30份；所述玻璃纖維布在預(yù)浸料中浸漬的時(shí)間為5～20分鐘；所述固化的溫度為120～150℃，時(shí)間為2～5小時(shí)；
14、較為優(yōu)選的，所述固化劑包括雙氰胺、酚醛樹脂中一種或幾種；所述固化促進(jìn)劑為咪唑類促進(jìn)劑；所述溶劑包括丙酮、丁酮、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺中一種；
15、其中，步驟三中，所述壓合的過程中具體溫度與壓力為：升溫升壓至150～160℃、0.5～0.8mpa保持1～1.5h，然后升溫升壓至170～190℃、0.9～1.2mpa保持1.5～2h，最后升溫升壓至190～220℃、1.8～2.2mpa保持1.5～2h。
16、與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明所達(dá)到的有益效果是：
17、本發(fā)明采用雙馬來酰亞胺和氰酸酯共聚所形成的雙馬來酰亞胺-三嗪樹脂(bt樹脂)作為覆銅板樹脂基體，bt樹脂具有良好的耐熱性及較好的介電性能。中空玻璃微球的介電常數(shù)為1.2～2.2，通過在bt樹脂添加中空玻璃微球可以進(jìn)一步提高樹脂體系的介電性能。但中空玻璃微珠在樹脂體系中存在分散困難、與聚合物基體交互作用小、界面結(jié)合不緊密等問題。
18、因此，本發(fā)明利用2,2′-二烯丙基雙酚a(dba)對(duì)中空微珠玻璃表面進(jìn)行改性。具體原理為，通過乙烯基硅烷偶聯(lián)劑對(duì)中空微珠玻璃的處理，引入乙烯基，通過與巰基酸的加成，引入羧酸，最后通過酰氯化后接枝dba，獲得dba改性中空玻璃微球。改性后的中空微珠玻璃表面的烯丙基能與雙馬來酰亞胺發(fā)生反應(yīng)，在顯著提升中空微珠玻璃與樹脂體系的相容性的同時(shí)，dba能夠在雙馬來酰亞胺樹脂中起到擴(kuò)鏈作用，從而提升樹脂的韌性。
19、此外，dba在氰酸酯三嗪化反應(yīng)中能起到催化劑作用，可以降低氰酸酯三嗪化所需的溫度，從而降低加工難度；中空微珠玻璃比重輕體積大，能夠降低原料樹脂的使用，降低成本；同時(shí)中空微珠玻璃內(nèi)部填充的氣體能提高材料的阻燃性及隔熱性能，能夠降低樹脂體系中阻燃劑的用量。
1.一種高頻高速bt樹脂基覆銅板的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高頻高速bt樹脂基覆銅板的制備方法，其特征在于：步驟一的(1)中，所述氫氧化鈉溶液濃度為30～70％，所述硅烷偶聯(lián)劑為乙烯基硅烷偶聯(lián)劑，硅烷偶聯(lián)劑和中空玻璃微球質(zhì)量比為(1～2)：1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高頻高速bt樹脂基覆銅板的制備方法，其特征在于：步驟一的(2)中，具體過程為：將改性中空玻璃微球a與巰基酸加入二氯甲烷中，分散后加入0.1～0.8wt％光引發(fā)劑，攪拌均勻后紫外光源照射10～60s，過濾后用乙醇洗滌，將所得產(chǎn)物與氯化亞砜、n,n-二甲基甲酰胺混合均勻，在40～80℃下冷凝回流反應(yīng)8～16h，洗滌干燥后得到改性中空玻璃微球b；其中，所述改性中空玻璃微球a、巰基酸、氯化亞砜和n,n-二甲基甲酰胺的質(zhì)量比為1：(1～3)：(20～30)：(1～3)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高頻高速bt樹脂基覆銅板的制備方法，其特征在于：步驟一的(3)中，具體過程為：將改性中空玻璃微球b加入乙醇中，超聲分散后，加入三氯化鋁和2,2’-二烯丙基雙酚a，在40～60℃下反應(yīng)10～15小時(shí)，過濾洗滌干燥后，得到dba改性中空玻璃微球；其中，所述改性中空玻璃微球b、三氯化鋁和2,2’-二烯丙基雙酚a的質(zhì)量比為(2～3)：(1～1.5)：(4～6)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高頻高速bt樹脂基覆銅板的制備方法，其特征在于：步驟二的(1)中，具體過程為：將dba改性中空玻璃微球加入丙酮中，超聲分散后加入2,2′-二烯丙基雙酚a，攪拌后超聲分散1小時(shí)，依次加入雙馬來酰亞胺、雙酚a型氰酸酯，加熱至熔融，升溫至120～180℃持續(xù)攪拌，反應(yīng)20～50分鐘，得到bt樹脂預(yù)聚體；所述dba改性中空玻璃微球、2,2′-二烯丙基雙酚a、雙馬來酰亞胺及雙酚a型氰酸酯質(zhì)量比為(2～8)：(4～8)：(6～8)：(10～15)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高頻高速bt樹脂基覆銅板的制備方法，其特征在于：步驟二的(2)中，所述預(yù)浸料的組分包括：以重量份數(shù)計(jì)：bt樹脂預(yù)聚體80～120份、環(huán)氧樹脂15～50份、固化劑5～15份、固化促進(jìn)劑1～5份、溶劑10～30份；所述玻璃纖維布在預(yù)浸料中浸漬的時(shí)間為5～20分鐘；所述固化的溫度為120～140℃，時(shí)間為2～5小時(shí)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種高頻高速bt樹脂基覆銅板的制備方法，其特征在于：所述固化劑包括雙氰胺、酚醛樹脂中一種或幾種；所述固化促進(jìn)劑為咪唑類促進(jìn)劑；所述溶劑包括丙酮、丁酮、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺中一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高頻高速bt樹脂基覆銅板的制備方法，其特征在于：步驟三中，所述壓合的過程中具體溫度與壓力為：升溫升壓至150～160℃、0.5～0.8mpa保持1～1.5h，然后升溫升壓至170～190℃、0.9～1.2mpa保持1.5～2h，最后升溫升壓至190～220℃、1.8～2.2mpa保持1.5～2h。
9.根據(jù)權(quán)利要求1～8任一項(xiàng)所述一種高頻高速bt樹脂基覆銅板的制備方法制備得到的bt樹脂基覆銅板。