專利名稱：用于安全文件和/或重要文件的聚合物層復(fù)合材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于生成包括多個聚合物層和至少一個包含激光敏感成分的聚 合物層的聚合物層復(fù)合材料的生產(chǎn)方法，其中借助于噴墨打印方法將第一個性化信息添附 到多個聚合物層的至少一層中作為彩色噴墨打印層，其中借助于激光雕刻將第二個性化信 息刻寫在所獲得的聚合物層復(fù)合材料內(nèi)，且其中將帶有彩色噴墨打印層的聚合物層接合到 其它聚合物層。本發(fā)明也涉及一種以上述方式獲得的聚合物層復(fù)合材料、一種包括所述類 型的聚合物層復(fù)合材料的安全文件和/或重要文件、以及一種用于生產(chǎn)所述類型的安全文 件和/或重要文件的方法。
背景技術(shù)：
安全文件和/或重要文件的個性化是一個過程，個性化信息即旨在作為安全文件 和/或重要文件持有人或所有人的某個人的個人信息，例如圖像信息(如護照照片、指紋 等)、字符序列(如姓名、地址、居住地等)，其中將個性化信息添附到相應(yīng)的安全文件和/ 或重要文件之上或之中。這可以例如用彩色或黑白壓印或者激光雕刻的方式而進行。替代 地或補充地，也可以將此人或其它人的個人信息存儲于一種集成或整合在安全文件和/或 重要文件中的電子線路中，然后可以由經(jīng)授權(quán)人讀取該電子線路或者其中所包含的信息。個性化可以用集中的方式或者用分散的方式而實現(xiàn)。在集中式的個性化中，對個 性化信息進行確定再將其傳送至安全文件和/或重要文件的生產(chǎn)商。然后，在安全文件和/ 或重要文件的生產(chǎn)和完成中，后者(生產(chǎn)商)將個性化信息添附在安全文件和/或重要文 件之中或之上。在分散式的個性化中，安全文件和/或重要文件的生產(chǎn)商將一種未經(jīng)個性 化的坯料供應(yīng)到進行個性化信息確定的位置，并且將其添附在坯料上(或者坯料中)，由此 完成安全文件和/或重要文件，如果適用的話，則通過最終涂覆一層最上面的保護膜而完 成。根據(jù)文獻DE 2, 907, 004C2.DE 3，151，407C1 和 EP 0，219，01 IBl，從文獻中 了解到
對安全文件和/或重要文件進行激光標(biāo)記的不同方法。通過這些方法，可以將個性化信息 整合入安全文件和/或重要文件的內(nèi)層中，從而非常好地保護其免受操作的影響。但是，借 助于此方法來整合彩色個性化信息(比如護照照片)是不可能的。根據(jù)文獻US 6，685，312、US 6，932，527、US 6，979，141、US7, 037，013、US 6，022，429及US 6，264，296，從文獻中可了解安全文件和/或重要文件的不同生產(chǎn)方法， 其中將一個噴墨打印層添附在一個完成的坯料上，然后如果適用的話，則利用一種保護漆 或保護涂料來保護噴墨打印層不受到機械和/或化學(xué)損傷或者操作的影響。因此，這些方 法基本上適于分散式的個性化。通過這些方法，可以將彩色個性化信息添附在安全文件和 /或重要文件中，但是在分散式布置的情況下，需要隨后以昂貴的方式添附一種保護漆或保 護膜。而且，所形成的非常淺層的布置卻并未確保獲得充分的安全性以針對于對個性化信 息的操作，尤其是當(dāng)出于未授權(quán)的目的將后者(個性化信息)移除并且用于別處、或者加以 替換時，然后僅發(fā)生保護漆或保護膜的破壞，并且如果適用可以將它們替換。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的技術(shù)目的是提供一種用于生成安全文件和/或重要文件的聚合物層復(fù) 合材料的方法，其中高安全性地保護彩色個性化信息不受到操作的影響，并且可以用集中 的方式進行。為了實現(xiàn)此技術(shù)目的，本發(fā)明交到了一種用于生產(chǎn)包括多個聚合物層和至少一個 包含激光敏感成分的聚合物層的聚合物層復(fù)合材料的方法，該方法由以下步驟組成A)借 助于噴墨打印法將第一個性化信息添附到多個聚合物層的至少一層中，作為彩色噴墨打印 層；B)然后將帶有彩色噴墨打印層的聚合物層接合至其它聚合物層，帶有彩色噴墨打印層 的聚合物層被布置于其它兩個聚合物層之間；C)借助于激光雕刻將第二個性化信息刻寫 到步驟B)中獲得的聚合物層復(fù)合材料中。通過本發(fā)明，實現(xiàn)以彩色的方式將第一個性化信息不僅是壓印而且是整合于安全 文件和/或重要文件中。由此，獲得非常高的針對操作影響的安全性，因為操作將會要求在 不破壞彩色噴墨打印層的情況下使聚合物層復(fù)合材料分解，而這實際上是不可能的。通常，接合過程是一個層壓步驟，并且不同的聚合物層基本上是實質(zhì)地彼此相連 接。因此，不必將一種保護層添附在完成的復(fù)合材料上，這明顯地使生產(chǎn)簡化。特別地，以下就接合過程加以注解。作為原則性的問題，不同聚合物層的編 譯步驟先于接合過程。編譯可以通過所有常用的方式而連續(xù)地、準(zhǔn)連續(xù)或半連續(xù)地 (quasi-continuously)或者不連續(xù)地進行。在一個所謂“卷對卷(roll-to-roll) ”生產(chǎn) (持續(xù)的編譯)中，可以對所有的聚合物層相互平行地加以引導(dǎo)，從而使得僅在嵌入一個卷 時，所有軌跡的配合精度是重要的。在插入和開始后，對軌跡的運轉(zhuǎn)精度進行自動監(jiān)測和自 動校正，從而使不同的聚合物層總是關(guān)于彼此在給出的限定位置中移動。此后，對所定位的 軌跡進行層壓，為達到此目的，卷的層壓是一種特別有效且快速的方法?；蛘撸部梢允褂?對單個薄片進行的層壓(不持續(xù)的編譯)。單個薄片包含聚合物層的不同部段，這些不同部 段分配給不同的安全文件和/或重要文件，或者這些不同部段由它們組成。最后，可以采用 文件形式(document-wise)的個別式層壓。其中，例如可以對電子線路進行檢測來檢測操 作是否正確，并且可以對噴墨打印層進行檢測來檢測是否有故障或瑕疵，這是在對各個聚 合物層進行編譯之前進行的。由此，使得不合格品為最小化的，因為僅對經(jīng)檢測的聚合物層 進行編譯、然后使其相互接合。如果聚合物層之一有缺陷，則沒有必要對所有聚合物層進行 重新制造。當(dāng)以準(zhǔn)連續(xù)方式進行編譯時，將聚合物層復(fù)合材料中的個別層接合于一個位置 處。特性在于，可以從一個堆疊(stack)中實現(xiàn)對于卷以及單一薄片的饋送，以及不僅有可 能進行嚴(yán)格平行的操作、而且也有可能進行交叉的(crosswise)操作。在又一方法中，編譯是在一種組合的卷對卷式的、以及單一薄片的過程中進行。其 中，可以饋送作為單一薄片一種電子嵌體(inlay)，并且可以從卷饋送聚合物覆蓋層。在進行接合時，將不同的聚合物層連接成一個整塊的復(fù)合材料。這種層壓過程可 以在從140°C至270°C、優(yōu)選為140°C至210°C的溫度范圍內(nèi)，以及在(直接作用于工件處的 比壓(specific pressure))1至10巴(bar)、尤其為3至7巴的壓力下進行。為了檢測接合中的瑕疵，可以在步驟B)之后(以及在步驟C)之前、或者在步驟C) 之后)進行光學(xué)檢測。而且，可以檢查不同聚合物層的配合精度。
如果無論如何不是一種單個單元式的生產(chǎn)，那么在步驟B)之后或者在步驟C)之 后，通常進行對安全文件和/或重要文件的分離。通過切割或沖壓，可以進行這種分離。在本發(fā)明的一種改進中，聚合物層之一包括電子線路(疊加的或者嵌入式的)，其 也可以包括若干電子線路；并且在之前將第三個性化信息存儲于電子線路中，尤其是在即 將進行步驟C)之前、在進行步驟C)的同時、或者緊隨著步驟C)之后。如果此聚合物層在 電子線路的那一側(cè)和/或與電子線路相反的一側(cè)上，至少在芯片的區(qū)域中具有優(yōu)選為不透 明的套印(overprint)，則是有用的。由此，可以保護電子線路不受光輻射的影響，或可以集 成一種根據(jù)文獻EP 4106463的轉(zhuǎn)換層。帶有激光敏感成分的聚合物層與帶有彩色噴墨打印層的聚合物層可以是相同或 不同的，即，可以將噴墨打印層添附到含有激光敏感成分的聚合物層或者添附到另一個聚 合物層中。但是，帶有電子線路的聚合物層，不一定必須不同于帶有噴墨打印層和/或激光 敏感成分的一或多個聚合物層。在步驟A中，可以將一種個性化的彩色噴墨打印層添附到兩個或更多的不同聚合 物層中。也有可能將彩色噴墨打印層添附到聚合物層的相反的兩側(cè)上。但是，在不同的聚 合物層上的彩色噴墨打印層，不一定必須分別表示第一個性化信息的局部信息，并且視情 況互補地和精確地布置以相互對準(zhǔn)。換言之，不同的噴墨打印層代表著整體圖像的若干局 部圖像。在本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的變型中，第一個性化信息是個性化的整體圖像信息的 彩色部分，且第二個性化信息是個性化的整體圖像信息的黑色部分。在本文中，整體圖像信 息只是通過噴墨打印層以及激光雕刻過程而產(chǎn)生，噴墨打印層表示整體圖像信息的第一局 部圖像，激光雕刻表示整體圖像信息的第二局部圖像。應(yīng)理解到，局部圖像必須精確地產(chǎn)生 或者添附，以相互對準(zhǔn)。視情況，在步驟B)之前尤其是在即將進行步驟B)之前，可以對一或多個彩色噴墨 打印層進行光學(xué)檢測、和/或?qū)﹄娮泳€路進行電子測試。另外，可以將一個或若干個聚合物層設(shè)置在帶有已經(jīng)利用非噴墨打印技術(shù)而得以 被添附的印刷層的一側(cè)或兩側(cè)上，所述非噴墨打印技術(shù)屬于經(jīng)典的印刷方法，如凸版印刷 (直接的和間接的)、版面膠印(versions offset printing)中的平版印刷、濕式印刷和無 水印刷、絲網(wǎng)印刷(絲網(wǎng))、數(shù)字印刷且尤其是凹雕和凹版印刷。本發(fā)明進一步涉及一種可以通過根據(jù)本發(fā)明的方法而獲得的聚合物層復(fù)合材料。 它可以是一種網(wǎng)狀物、薄片或者個人卡。網(wǎng)狀物和薄片包含著多個區(qū)段(field)，并且每個 區(qū)段是在將安全文件和/或重要文件分離后而形成。這樣的聚合物層復(fù)合材料包括多個聚 合物層、在兩個聚合物層之間布置借助于噴墨打印而產(chǎn)生的具有第一個性化信息的彩色噴 墨打印層，并且在包含著激光敏感成分的聚合物層之一中，布置了借助于激光雕刻而產(chǎn)生 的第二個性化信息。關(guān)于上文所述的方法做出的解釋以類似方式適用。通常，第一個性化信息或者個性化的整體圖像信息將會是一種圖像表示，尤其是 個人的護照照片。第二個性化信息可以包含個性化的字符序列，或者由個性化的字符序列組成。這 例如可以是此人的姓名、出生日期、和/或地址等。但是，第二個性化信息也可以包括文檔 的個人信息，例如序列號或簽發(fā)日期，或者由其組成。
該聚合物層復(fù)合材料可以含有9至15、3至14、尤其是5至12個聚合物層，或者該 聚合物層復(fù)合材料可以由這些層組成。不帶有電子線路的聚合物層的厚度，例如是在5μπι 至270 μ m、優(yōu)選為10 μ m至120 μ m、最優(yōu)選為20 μ m至120 μ m的范圍內(nèi)。帶有電子線路的 聚合物層的厚度，例如為50 μ m至650 μ m,例如在芯片模塊作為電子線路的情況下厚度為 150 μ m至650 μ m,或者在顯示模塊的情況下厚度為50 μ m至600 μ m,或者在薄型柔性芯片 的情況下厚度為50 μ m至200 μ m。原則上，在安全文件和/或重要文件領(lǐng)域的所有常見的聚合物材料，都可以用作 聚合物層的材料。聚合物材料可以是相同或不同的，基于選自以下一組中所包含的一種聚 合物材料PC (聚碳酸酯，尤其是雙酚A聚碳酸酯)、PET (聚對苯二甲酸乙二醇酯)、PMMA (聚 甲基丙烯酸甲酯)、TPU (熱塑性聚氨基甲酸酯彈性體)、PE (聚乙烯)、PP (聚丙烯)、PI (聚 酰亞胺或者聚-反式-異戊二烯)、PVC(聚氯乙烯)以及上述這些聚合物的共聚物。優(yōu)選 使用PC材料，例如，對于聚合物覆蓋層來說，例如特別是可以使用所謂的低Tg材料，但是并 不一定是必須使用的尤其是對于其上布置有噴墨打印層的聚合物層、和/或與攜載著噴 墨打印層的聚合物層相連接的聚合物層、以及連接在帶有噴墨打印層的側(cè)面上的聚合物層 而言。低Tg材料是聚合物，其玻璃化溫度(glass temperature)低于140°C。優(yōu)選的是， 待連接的聚合物層的至少一層的基礎(chǔ)包含著相同或不同的相互有反應(yīng)性的基團，并且在低 于200°C的層壓溫度下，第一聚合物層的反應(yīng)性基團相互反應(yīng)和/或與第二聚合物層的反 應(yīng)性基團反應(yīng)。因此，可以在不使疊層的緊密結(jié)合處于危險的情況下，降低層壓溫度。其 原因在于在具有反應(yīng)性基團的不同聚合物層的情況下，由于各反應(yīng)性基團的反應(yīng)，因此不 再可以簡單地使不同的聚合物層發(fā)生分層(delaminate)。在各層之間有反應(yīng)性聯(lián)接，比方 說反應(yīng)性層壓。第二，使得以下成為可能由于層壓溫度較低，因此防止彩色噴墨打印層的 變化，尤其是顏色變化。優(yōu)選的是，在熱層壓之前，至少一個聚合物層的玻璃化溫度Tg低于 120°C (或者甚至低于110°C或低于100°C)，在通過聚合物層中的基礎(chǔ)聚合物的反應(yīng)性基團 相互發(fā)生反應(yīng)而進行熱層壓后，此聚合物層的玻璃化溫度比熱層壓之前的玻璃化溫度至少 高5°C，優(yōu)選為高至少20°C。在此，不僅發(fā)生待層壓的各層的相互的反應(yīng)性聯(lián)接，而且通過 層內(nèi)和各層之間的交聯(lián)而發(fā)生分子量的增加、并且因此發(fā)生玻璃化溫度的提高。另外，這使 得分層變困難，尤其是因為試圖在必需的較高分層溫度下進行操作將會不可逆地?fù)p害例如 顏色，且因此文件將會被破壞。優(yōu)選地，在步驟B)中，當(dāng)使用這樣的聚合物材料時，層壓溫 度低于180°C，更好的是低于150°C。對于高分子化學(xué)領(lǐng)域中的技術(shù)人員來說，選擇合適的 反應(yīng)性基團是很容易的。示范性的反應(yīng)性基團是選自包括以下基團的組-CN、-0CN、-NC0、_ NC、-SH、-Sx、-Tos、-SCN、-NCS、-H、環(huán)氧基(-CHOCH2)、-NH2、-NN+、-NN-R、-OH、-COOH、-CHO、-COO R、-Hal (-F、-Cl、-Br、-I)、-Me-Hal (Me =至少二價的金屬，例如 Mg)、-Si (OR)3、-SiHal3、_CH =CH2、及-COR;其中R可以是一種任意的反應(yīng)性基團或者非反應(yīng)性基團，例如-H、-Hal、 C1-C20烷基、C3-C2tl芳基、C4-C2tl芳烷基，各基團為分枝狀或者線性的、飽和或不飽和的、視情 況被取代的、或帶有一個或若干個相同或不同雜原子N、0、或S的相應(yīng)雜環(huán)。當(dāng)然，也有可 能是其它反應(yīng)性基團。此外，還屬于Diels-Alder反應(yīng)或復(fù)分解反應(yīng)的反應(yīng)對象(reaction partner) 0反應(yīng)性基團可以直接結(jié)合到基礎(chǔ)聚合物，或者可以經(jīng)由間隔基或聯(lián)接基團 (spacergroup)而連接到基礎(chǔ)聚合物。聯(lián)接基團可以是高分子化學(xué)領(lǐng)域的技術(shù)人員所了解 的所有聯(lián)接基團。聯(lián)接基團也可以是居中傳遞(mediate)彈性的低聚物或聚合物，因而降 其中，R1和R2相互獨立地為氫、鹵素(優(yōu)選為氯或溴)、C1-C8烷基、C5-C6環(huán)烷基、 C6-Cltl芳基(優(yōu)選為苯基)、及C7-C12芳烷基(優(yōu)選為苯基-C1-C4烷基，尤其是芐基)；m為 4至7的整數(shù)，優(yōu)選為4或5 ;R3和R4個別地可供各X選擇，相互獨立地為選自氫或者C1-C6 燒基；X為碳，η為大于20的整數(shù)，以便至少在一個原子X上R3和R4同時表示烷基。優(yōu)選的 是，在1至2個原子X處，R3和R4同時為烷基。R3和R4尤其可以是甲基。相對于二苯基取 代的C原子(Cl)為α-位中的X原子，可以不被二烷基取代。相對于Cl為β位中的X原 子，可以用烷基進行二取代。優(yōu)選m = 4或5。聚碳酸酯衍生物可以基于例如以下單體，如 4,4' _(3，3，5_三甲基環(huán)己烷-1，1-二基)聯(lián)苯酚、4，4' -(3，3-二甲基環(huán)己烷-1，1-二 基)聯(lián)苯酚、或者4，4' _(2，4，4_三甲基環(huán)戊烷-1，1-二基)聯(lián)苯酚。這種聚碳酸酯衍生
低了破壞安全文件和/或重要文件的危險性。本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉上述居中傳遞彈性的 聯(lián)接基團，因此在此不必更詳細(xì)地加以描述。聯(lián)接基團的實例選自包括以下的一組-(CH2) n-、- (CH2-CH2-O) n-、- (SiR2-O) n-、- (C6H4) n-、- (C6H 10) n_、Ci-Cn ；^基、C3-C(n+3) 燒基，各自為分枝狀或線性的、飽和或不飽和的、視情況被取代的、或者帶有相同或不同雜 原子0、N、或S的相應(yīng)雜環(huán)，η為1至20，優(yōu)選為1至10。關(guān)于更多反應(yīng)性基團或改性的可 能性，可參考文獻〈〈Ul lmann' s Encyclopaedia of Industrial Chemi stry))ffi ley Verlag, 電子版，2006年。術(shù)語“基礎(chǔ)聚合物”表示上述解釋的在所采用的層壓條件下沒有攜載有 任何反應(yīng)性基團的聚合物結(jié)構(gòu)。它們可以是均聚物或共聚物。但是，也包括相對于所述聚 合物改性的聚合物。為了產(chǎn)生噴墨打印層，原則上可以使用所有的常規(guī)油墨。優(yōu)選的是，使用包含以下 成分的制品作為噴墨打印油墨A)0. 1襯％至20襯％的含有以末端雙取代二羥基二苯基環(huán) 烷烴(geminallydisubstituted dihydroxydiphenyl cycloalkane)為基礎(chǔ)的聚碳酸酯衍 生物的粘合劑，8)30襯％至99. 9wt%的優(yōu)選的有機溶劑或溶劑混合物，C)相對于干燥物質(zhì) 為0至IOwt%的著色劑或著色劑混合物，D)0至10wt%的功能材料或功能材料的混合物， E)0至30wt%的添加劑和/或輔助物質(zhì)或者上述物質(zhì)的混合物；成分A)至E)的總和一直 為100wt%。這種聚碳酸酯衍生物與聚碳酸酯材料、尤其是以雙酚A為基礎(chǔ)的聚碳酸酯(如 Makrofol 薄膜)為高度相容的。此外，所采用的聚碳酸酯衍生物具有較高的溫度穩(wěn)定 性，在高達200°C及200°C以上的層壓中通常采用的溫度下并不顯示任何著色，因而不必使 用上述的低Tg材料。尤其是，聚碳酸酯衍生物可以包含結(jié)構(gòu)式(I)的功能性碳酸酯結(jié)構(gòu)單 元，物，例如可以根據(jù)文獻DE 38，323，96.6而由結(jié)構(gòu)式(Ia)的聯(lián)苯酚制造，上述文獻公開內(nèi)容 的范圍明確地與本說明書公開內(nèi)容的范圍相結(jié)合，前者的全部內(nèi)容合并在后者中。在形成 均聚碳酸酯(homopolycarbonate)的情況下，可以使用結(jié)構(gòu)式(Ia)的聯(lián)苯酚；以及在形成 共聚碳酸酯的情況下，可以使用若干個結(jié)構(gòu)式(Ia)的聯(lián)苯酚(自由基(radical)、基團和參 數(shù)的含義與結(jié)構(gòu)式I中的相同)。
此外，為了生產(chǎn)出高分子的、熱塑性的、芳香族聚碳酸酯衍生物，結(jié)構(gòu)式(Ia)的聯(lián) 苯酚也可以用在與其它聯(lián)苯酚(例如結(jié)構(gòu)式(Ib)的聯(lián)苯酚)的混合物中，HO-Z-OH (lb)。結(jié)構(gòu)式(Ib)的其它合適的聯(lián)苯酚如下其中Z是帶有6至30個碳原子的芳香族自 由基，Z可以包含一個或若干個芳基核，可以被取代，并且可以包含脂肪族自由基或其它脂 環(huán)族自由基、而不是結(jié)構(gòu)式(Ia)的自由基或者雜原子作為架橋成分。結(jié)構(gòu)式(Ib)的聯(lián)苯酚 的實例為對苯二酚、間苯二酚、二羥基二苯基類、二(羥苯基)烷烴、雙(羥苯基)環(huán)烷烴 類、雙(羥苯基)硫醚類、雙(羥苯基)醚類、雙(羥苯基)酮類、雙(羥苯基)砜、雙(羥苯 基)亞砜、α, α'-雙(羥苯基)二異丙基苯類、及它們的核烷基化及核鹵化的化合物。這 些聯(lián)苯酚和其它合適的聯(lián)苯酚，例如描述于文獻US-A 3 028 365,2 999 835,3 148 172、 3 275 601,2 991 273,3 271 367,3 062 781,2 970 131 及 2 999 846，文獻 DE-A 1 570 703,2 063 050,2 063 052,2 211 956 ；文獻 Fr_A1561 518 以及專題論文-H. Schnell， 《Chemistry and Physics ofPolycarbonates》，Interscience Publishers,New York, 1964 年中，它們的全部內(nèi)容明確地與本專利申請的公開內(nèi)容范圍相結(jié)合。優(yōu)選的其它聯(lián)苯酚，例 如是4，4' -二羥基二苯基、2，2-雙(4-羥苯基)丙烷、2，4-雙(4-羥苯基)-2-甲基丁 烷、1，1-雙(4-羥苯基)環(huán)己烷、α，α-雙(4_羥苯基)對-二異丙基苯、2，2_雙(3-甲 基-4-羥苯基)丙烷、2，2-雙(3-氯-4-羥苯基)丙烷、雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)甲 烷、2，2_雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)丙烷、雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)砜、2，4_雙(3， 5-二甲基-4-羥苯基)-2-甲基丁烷、1，1_雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)環(huán)己烷、α，α-雙 (3，5-二甲基-4-羥苯基)對-二異丙基苯、2，2-雙(3，5-二氯-4-羥苯基)丙烷、及2， 2-雙(3，5-二溴-4-羥苯基)丙烷。尤其優(yōu)選的結(jié)構(gòu)式(Ib)的聯(lián)苯酚，例如是2，2-雙 (4-羥苯基)丙烷、2，2-雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)丙烷、2，2-雙(3，5-二氯-4-羥苯 基)丙烷、2，2-雙(3，5-二溴-4-羥苯基)丙烷、及1，1_雙(4-羥苯基)環(huán)己烷。尤其優(yōu) 選的是2，2_雙(4-羥苯基)丙烷。其它聯(lián)苯酚，可以個別地使用以及以混合物形式使用。如果適用的話，也將使用結(jié)構(gòu)式(Ia)的聯(lián)苯酚與結(jié)構(gòu)式(Ib)的其它聯(lián)苯酚之間的摩爾比， 其應(yīng)該為 IOOmol % (Ia) Omol % (Ib)，及 2mol% (Ia) 98mol% (Ib)，優(yōu)選為 IOOmol % (Ia) Omol % (Ib)，及 IOmol % (Ia) 90mol % (Ib)，尤其是 IOOmol % (Ia) Omol % (Ib)，及30mol% (Ia) 70mol% (lb)。源自結(jié)構(gòu)式(Ia)聯(lián)苯酚的高分子聚碳酸酯衍生 物，如果適用的話與其它聯(lián)苯酚相結(jié)合，可以根據(jù)已知的聚碳酸酯生產(chǎn)方法而生產(chǎn)。不同的 聯(lián)苯酚可以用統(tǒng)計學(xué)的方式及按組(block-wise)的方式相互鏈接。所采用的聚碳酸酯衍 生物可以用實質(zhì)上已知的方式而支鏈化。如果需要支鏈化，則可以用已知的方式，通過與少 量(關(guān)于所使用的聯(lián)苯酚，優(yōu)選為介于0.05mol%與2.0mol%之間)的三官能或以上的化 合物、尤其是含有三個或更多酚式羥基基團的化合物縮合(condensation)而實現(xiàn)。一些含 有三個或更多酚式羥基基團的支鏈化劑為間苯三酚、4，6_ 二甲基-2，4，6-三(4-羥苯基) 庚烯_2、4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羥苯基)庚烷、1，3，5-三(4-羥苯基)苯、1，1，1_三 (4-羥苯基)乙烷、三(4-羥苯基)苯基甲烷、2，2_雙[4，4_雙(4-羥苯基)-環(huán)己基]丙 烷、2，4-雙(4-羥苯基-異丙基)苯酚、2，6-雙(2-羥基-5-甲基-芐基)-4-甲基苯酚、 2-(4_羥苯基)-2-(2，4_ 二羥苯基)丙烷、六[4-(4_羥苯基-異丙基)苯基]鄰苯二甲 酸酯、四(4-羥苯基)甲烷、四[4-(4-羥苯基-異丙基)苯氧基]甲烷、及1，4_雙[4'， 4〃 - 二羥基三苯基-甲基]苯。其它的一些三官能化合物為2，4_ 二羥基苯甲酸、均苯三 甲酸、三聚氯氰、及3，3-雙(3-甲基-4-羥苯基)-2-氧代-2，3- 二氫吲哚。作為用于實質(zhì) 上已知的控制聚碳酸酯衍生物分子量的鏈終止劑，可使用通常濃度下的單官能化合物。合 適的化合物，例如是苯酚、叔丁基酚類(tert. -butylphenol)或者其它經(jīng)烷基取代的酚類。 為了控制分子量，尤其以使用少量結(jié)構(gòu)式(Ic)的酚類為適宜。
其中，R是分枝狀的(8和/或(9烷基自由基。優(yōu)選的是，在烷基自由基R中，CH3 質(zhì)子的份額是在47%與89%之間，CH和CH2質(zhì)子的份額是在53%與11%之間；也優(yōu)選的 是，R位于相對于OH基的鄰位和/或?qū)ξ?，尤其?yōu)選的是鄰位部分份額的上限為20%。鏈 終止劑的量，相對于所使用的聯(lián)苯酚，通常優(yōu)選為0. 5mol %至IOmol %，更優(yōu)選1. 5mol % 至8mol%。聚碳酸酯衍生物，可以優(yōu)選地以實質(zhì)上已知的方式并根據(jù)相界法或相界面特性 / 行為(phase boundarybehaviour)而形成(comp. H. Schnell ((Chemistry and Physics ofPolycarbon，ates》，Polymer Reviews，第 IX 卷，第 33 頁，IntersciencePubl. 1964 年)。 在此，將結(jié)構(gòu)式(Ia)的聯(lián)苯酚溶解于堿性水相中。為了生產(chǎn)與其它聯(lián)苯酚所形成的共聚 碳酸酯類，而采用結(jié)構(gòu)式(Ia)的聯(lián)苯酚與其它聯(lián)苯酚(例如結(jié)構(gòu)式(Ib)的聯(lián)苯酚)的混 合物。為了控制分子量，可以加入鏈終止劑，例如結(jié)構(gòu)式(Ic)的鏈終止劑。然后，在存在 一種惰性的、優(yōu)選地為溶解聚碳酸酯的有機相的情況下，根據(jù)相界縮合(Phase boundary condensation)方法而執(zhí)行與碳酰氯的反應(yīng)。反應(yīng)溫度是在0°C和40°C之間。在光氣化 (phosgenation)之前，如果適用的話，也可使用支鏈化劑(優(yōu)選0. 05mol %至2. Omol % )，所述支鏈化劑要么可以具有溶解于堿性水相中的聯(lián)苯酚、或者是添加在具備有機溶劑的溶液中。除了結(jié)構(gòu)式(Ia)的聯(lián)苯酚，如果適用以及其它聯(lián)苯酚(Ib)，也可使用該聯(lián)苯酚的 單和/或雙氯碳酸酯，它們被添加在具備有機溶劑的溶液中。鏈終止劑和支鏈化劑的量， 取決于根據(jù)結(jié)構(gòu)式(Ia)以及如果適用的結(jié)構(gòu)式(Ib)的二苯酚鹽自由基的摩爾量；當(dāng)同 時也使用氯碳酸酯時，可以用已知方法來降低碳酰氯的量。用于鏈終止劑及如果適用的用 于支鏈化劑和氯碳酸酯的合適有機溶劑，例如是二氯甲烷、氯苯，尤其是二氯甲烷與氯苯的 混合物。如果適用，可以將所使用的鏈終止劑和支鏈化劑溶解于相同的溶劑中。作為用于 相界縮聚的有機相，例如是二氯甲烷、氯苯、及二氯甲烷與氯苯的混合物。作為堿性水相， 例如是NaOH溶液。根據(jù)相界法生產(chǎn)聚碳酸酯衍生物，可以利用催化劑如叔胺，尤其是脂肪 叔胺，如三丁胺或三乙胺，并以常規(guī)方法進行催化；可以使用相對于所使用聯(lián)苯酚而言摩 爾數(shù)為0.05mol%至10mol%量的催化劑。可以在開始光氣化之前，或者在進行光氣化時， 或者也可以在進行光氣化之后，加入催化劑。聚碳酸酯衍生物可以按照已知方法在一個均 相中制造，所謂的“吡啶法”；以及按照已知的熔融酯基轉(zhuǎn)移法，通過使用例如碳酸二苯酯 來代替碳酰氯。聚碳酸酯衍生物可以是線性的或者分枝狀的，它們是以結(jié)構(gòu)式(Ia)的聯(lián) 苯酚為基礎(chǔ)的均聚碳酸酯或者共聚碳酸酯。通過與其它聯(lián)苯酚尤其是與結(jié)構(gòu)式(Ib)的聯(lián) 苯酚的任意組合，可以用一個有利的方式來改變聚碳酸酯的性質(zhì)。在上述共聚碳酸酯中， 相對于聚碳酸酯衍生物中聯(lián)苯酚單元的總量IOOmol %，包含IOOmol % 2mol%、優(yōu)選為 IOOmol% IOmol%、尤其是IOOmol% 30mol%量的結(jié)構(gòu)式(Ia)的聯(lián)苯酚。聚碳酸酯衍 生物可以是一種包含特別是基于結(jié)構(gòu)式(Ib)的單體單元Ml (優(yōu)選為雙酚A)、及基于末端二 取代的二羥基二苯基環(huán)烷烴(優(yōu)選為4，4' _(3，3，5_三甲基環(huán)己烷-1，1-二基)二酚)的 單體單元M2的共聚物；摩爾比M2/M1優(yōu)選地大于0. 3，尤其是大于0. 4，例如大于0. 5。優(yōu) 選的是，該聚碳酸酯衍生物的平均分子量(分子量分均值)至少為10，000，優(yōu)選為20，000 至300，000。原則上，成分B可以是實質(zhì)為有機的或者水性的。基本上是水性的，意味著 多達20wt%的成分B)可以是有機溶劑。基本上是有機的，意味著有多達5襯％的可水存 在于成分B)中。優(yōu)選地，成分B包含一種液態(tài)的脂肪族、脂環(huán)族、和/或芳香族的烴、一種 液態(tài)的有機酯、和/或這些物質(zhì)的混合物。所使用的有機溶劑，優(yōu)選為無商素的有機溶劑。 這些有機溶劑尤其可以是脂肪族、脂環(huán)族、芳香族的烴，如均三甲苯、1，2，4_三甲基苯、異 丙苯、及溶劑石腦油、甲苯、二甲苯；(有機)酯，如醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸甲 氧基丙酉旨(methoxypropyl acetate)、3_ 乙氧基丙酸乙酉旨(ethyl_3_ethoxypropionate)。 優(yōu)選的是均三甲苯、1，2，4-三甲基苯、異丙苯及溶劑石腦油、甲苯、二甲苯、醋酸甲酯、醋 酸乙酯、醋酸甲氧基丙酯、3-乙氧基丙酸乙酯。特別優(yōu)選的是均三甲苯(1，3，5_三甲基 苯)、1，2，4_三甲基苯、異丙苯(2-苯基丙烷)、溶劑石腦油及3-乙氧基丙酸乙酯。一種合 適的溶劑混合物包含例如，L1)0至IOwt %、優(yōu)選Iwt %至5wt%、尤其是2襯％至3襯％的 均三甲苯；L2)10%至50wt%、優(yōu)選25%至50 {%、尤其是30 1%至40 1%的醋酸1-甲 氧基-2-丙酯(l-methoxy-2-propyl acetate) ；L3)0 至 20wt%、優(yōu)選 1界1%至 20wt%、尤 其是 7wt%至1，2，4-三甲基苯；1^4)1(^{%至 50wt%、優(yōu)選 25wt%至 50wt%、
尤其是 3(^1%至 40wt% 的 3-乙氧基丙酸乙酯(ethyl-3-ethoxy propionate) ；L5)0 至 10wt%、優(yōu)選 0.2wt%、尤其是 0. 05wt%至0.異丙苯；及 L6) 0 至 80wt%、
優(yōu)選1襯％至40襯％、尤其是15襯％至25襯％的溶劑石腦油；成分1^1)至L6)的總和總是100wt%。聚碳酸酯衍生物的平均分子量(分子量平均值)通常至少為10，000，優(yōu)選為 20，000至300，000。制品可以特別包括:A) 0. Iwt %至IOwt %、尤其是0. 5wt %至5wt %的粘 合劑，該粘合劑含有基于末端二取代二羥基二苯基環(huán)烷烴的聚碳酸酯衍生物，8)40襯％至 99. 9wt %、尤其是45wt %至99. 5wt %的有機溶劑或者溶劑混合物，C) 0. Iwt %至6wt %、尤 其是0. 5wt %至4wt %的著色劑或者著色劑混合物，D) 0. 00 Iwt %至6wt %、尤其是0. Iwt % 至4wt%的功能材料或功能材料的混合物，E)0. 1襯％至30wt%、尤其是1襯％至20襯％的 添加劑和/或輔助物質(zhì)或者這些物質(zhì)的混合物。如果將要提供一種著色劑作為成分C，則 原則上可以使用任意的著色劑或者著色劑混合物。著色劑是所有改變顏色的物質(zhì)。這意味 著，這些著色劑可以是染料(在《Ullmann' s Encyclopaedia of Industrial Chemistry》 有一篇“染料概覽(a survey of dyes) ”，電子版本2007年，Wiley Verlag，“染料一般概 論， ，章)，以及顏料(在《U1 lmann' s Encyclopaedia oflndustrial Chemistry》中有一 篇“有機和無機顏料的概論”，電子版2007年，Wiley Verlag, “有機顏料”或者“無機顏料” 章)。染料應(yīng)可溶解于、可(穩(wěn)定地)分散或者可懸浮于成分B的溶劑中。而且，如果著色 劑是穩(wěn)定的，尤其是在160°C或160°C以上的溫度下顏色穩(wěn)定達5分鐘以上，則較為有禾I』。也 有可能是，著色劑在加工條件下容易發(fā)生一種特定且可重現(xiàn)的顏色變化，因而對著色劑進 行相應(yīng)的選擇。除了溫度穩(wěn)定性以外，顏料必須具有尤其是非常精細(xì)的粒度分布。在噴墨 打印的實踐中，這意味著粒度應(yīng)不大于Ι.Ομπι，因為否則將會在壓頭中發(fā)生堵塞。通常，納 米級固體顏料和可溶性有機著色劑已顯示出良好的結(jié)果。該著色劑可以是陽離子的、陰離 子的或者中性的?？梢杂糜趪娔蛴〉闹珓┑膶嵗秊?Brillantschwarz C. I. No. 28440、 Chromogenschwarz C. I. No. 14645>Direkttiefschwarz E C. I. No. 30235>Echtschwarzsalζ B C. I. No. 37245、Echtschwarzsalz K C. I. No. 37190、Sudanschwarz HB C. I. 26150、 Naphtolschwarz C. I. No. 20470、Bayscript Schwarz Fliissig、C. I.堿性黑 11、C. I.堿 性藍 154、Cartasol TUrkis K-ZL Fl Ussig、CartaSOl TUrkis K-RL Flussig(C.
I.堿性藍140)、Cartasol藍K5RFlussigo其它合適的實例例如是市場上可購得的著 色劑Hostafine Schwarz TS Flussig(由德國 Clariant GmbH 銷售)、Bayscript 黑 Flus g(C. I.混合物，由德國 Bayer AG 銷售)、Cartasol 黑 MG Flussig(C. I.堿性黑
II,德國Clariant GmbH 的注冊商標(biāo))、Flexonylschwarz PR 100 (Ε C. I. No. 30235， 由 Hoechst AG 銷售)、羅丹明或玫瑰紅 B、Cartasol 橙 K3GL、Cartasol 黃 K4GL、 Cartasol K gl、或者Cartasol 紅K-3B。而且，作為可溶解的著色劑，可以使用蒽醌、 偶氮化合物、喹酞酮、香豆素、次甲基化合物、紫環(huán)酮、和/或吡唑著色劑，例如可以用商品 名Macrolex 購得。更合適的著色劑描述于以下文件《Ullmarm' s Encyclopaedia of Industrial Chemistry》，電子版2007，Wiley Verlag，“用于噴墨油墨的著色劑”章?？扇?性良好的著色劑，將會導(dǎo)致最佳的在印刷層的基質(zhì)或粘合劑中的整合。著色劑可以作為一 種染料或顏料而直接加入，或者作為一種糊劑、一種染料和顏料連同額外的粘合劑的混合 物而加入。這個額外的粘合劑應(yīng)該與該制品的另外成分在化學(xué)性上是相容的。如果將這種 糊劑用作著色劑，則成分B的數(shù)量是指不帶糊劑中其它成分的著色劑。糊劑的這些其它成 分于是必須歸入成分E。當(dāng)使用標(biāo)度顏色中的所謂彩色顏料時，青色_洋紅_黃色和優(yōu)選 (煙灰)黑色、全色調(diào)圖像是有可能實現(xiàn)的。成分D包括可以采用技術(shù)手段而立刻通過人 眼看見或者通過使用合適的檢測器而觀察到的物質(zhì)。這些是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉的、用于保護重要文件和安全文件的材料(也可參考van Renesse, Optical DocumentSecurity, 第三版，Artech HOUSe，2005年)。另外，則屬于發(fā)光物質(zhì)(染料或者顏料，有機的或無機 的)，比如光致發(fā)光體、電致發(fā)光體、反斯托克斯(anti-Stokes)發(fā)光體、熒光體，以及可 磁化的材料、以光_聲方式可定址的材料、或者壓電材料。此外，可以使用具有Raman活性 的材料或者Raman放大的材料，這與所謂的條形碼材料相同。在此，優(yōu)選的標(biāo)準(zhǔn)是在成 分B中的溶解度，或者對于顏料系統(tǒng)來說，粒度< Ιμπι，以及對于溫度> 160°C的溫度穩(wěn)定 性(在有關(guān)成分C的解釋中的含義)。功能材料可以直接加入，或者經(jīng)由一種糊劑即與另 外的粘合劑(然后是成分E的一種成分、或者是所使用的成分A的粘合劑)所形成的混合 物而加入。成分E包含噴墨打印的油墨中通常所使用的物質(zhì)，比如消泡劑、豎起劑或架橋 劑(set-upagent)、濕潤劑、表面活性劑、浮劑、干燥劑、催化劑、(光)穩(wěn)定劑、防腐劑、殺菌 齊U、表面活性劑、用于粘度調(diào)節(jié)的有機聚合物、緩沖系統(tǒng)等。豎起劑，例如常規(guī)情況下為豎起 鹽。一個實例是乳酸鈉。作為殺菌劑，可以使用所有市場上可購得的用于油墨的防腐劑。 實例是Proxel gxl和Parmetol A26。表面活性劑可以是市場上可購得的所有用于 油墨的表面活性劑。優(yōu)選的是兩性或非離子性的表面活性劑。當(dāng)然，也有可能使用不改變 染料特性的特殊的陰離子或陽離子表面活性劑。合適的表面活性劑的實例為甜菜堿、乙 氧基化二醇等。實例是Surfynol 和Tergitol 的產(chǎn)品系列。例如，對表面活性劑的量 進行選擇，從而使油墨的表面張力在10mN/m至60mN/m、優(yōu)選為20mN/m至45mN/m的范圍內(nèi) (于25°C測得)?？梢蕴峁┮环N在2. 5至8. 5尤其是5至8的pH值范圍內(nèi)穩(wěn)定的 緩沖系 統(tǒng)。合適的緩沖系統(tǒng)，是醋酸鋰、硼酸鹽緩沖劑、三乙醇胺、或者醋酸/醋酸鈉。尤其是在實 質(zhì)上為水性的成分B的情況下，將應(yīng)用緩沖系統(tǒng)。為了調(diào)節(jié)油墨的粘度，可以提供(如果適 用為水溶性的)聚合物。這些聚合物可以是適于常規(guī)油墨配方的所有聚合物。實例是水 溶性淀粉，尤其是平均分子量為3，000至7，000的水溶性淀粉；聚乙烯吡咯烷酮，尤其是平 均分子量為25，000至250，000的聚乙烯吡咯烷酮；聚乙烯醇，尤其是平均分子量為10，000 至20，000的聚乙烯醇；黃原膠；羧甲基纖維素；氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物，尤其是平 均分子量為1，000至8，000的氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物。上述嵌段共聚物的一個 實例是Pluronic 的產(chǎn)品系列。殺菌劑的份額，相對于油墨的總量，可以在ο至o. 5wt%、 優(yōu)選為0. 1襯％至0.3襯％的范圍內(nèi)。表面活性劑的份額，相對于油墨的總量，可以在0至 0. 2wt %的范圍內(nèi)。豎起劑的份額，相對于油墨的總量，可以為0至Iwt %，優(yōu)選為0. 1至 0.5wt%。輔助劑也屬于來自于所使用染料溶液或糊劑的所有的其它成分，如醋酸、甲酸或 N-甲基吡咯烷酮、或者其它聚合物。關(guān)于適合作為成分E的物質(zhì)，例如可參考《Ullmarm' s Encyclopaedia of Chemicallndustry》，電子版本 2007 年，Wiley Verlag，“漆和涂料”章， “漆添加劑”節(jié)。 激光敏感成分，原則上可以是通過激光照射而發(fā)生局部熱解因而被染成黑色的一 種聚合物。相應(yīng)的聚合物層也可以由這種聚合物組成。以下對與激光敏感顏料有關(guān)的合適 的聚合物進行解釋。但是，激光敏感成分，也可以是與相應(yīng)聚合物層的聚合物材料混合的、 并且分散于其中的一種激光敏感顏料。作為激光敏感顏料，可以使用在安全和/或重要產(chǎn) 品的技術(shù)領(lǐng)域中已知的所有顏料。例如，它們可以由對激光照射具有較高吸收的有機聚合 物而形成，例如PET、ABS、聚苯乙烯、ΡΡ0、聚苯硫醚、聚苯砜、聚酰亞胺砜。但是，它們也可能 例如是(液晶聚合物)LCP類。尤其合適的是具有非常高的熔化范圍(高于300°C)的經(jīng)微細(xì)磨碎的熱塑性材料。粒度通常是在0. Ol μ m至100 μ m、尤其是0. 1 μ m至50 μ m、優(yōu)選 Iym至20μπι的范圍內(nèi)。而且，聚合物粒子可以包含例如相對于激光敏感顏料為0. Iwt% 至90襯％的光敏感的填充材料或顏料。它們也可以是導(dǎo)電性的顏料和/或有效的顏料和 /或染料，如上所述。但是，它們也可以是金屬(如Cu、Bi、Sn、Zn、Ag、Sb、Mn、Fe、Ni、或者 Cr)的氧化物、氫氧化物、硫化物、硫酸鹽或磷酸鹽。尤其可使用堿式磷酸氫氧化銅(II)。 例如，提到一種產(chǎn)物，是通過將藍色的正磷酸銅(II) (Cu3(PO4)2 · 3Η20)加熱到IOO0CM 200°C而獲得，其化學(xué)式為Cu3(PO4)2 · Cu(OH)2。更合適的磷酸銅為=Cu3(PO4)2 · 3Cu(OH)2, Cu3(PO4)2 · 2Cu (OH)2 · 2H20、4Cu0 · P205、4Cu0 · P2O5 · 3H20、4Cu0 · P2O5 · 1. 5H20、及 4CuO · P2O5 · 1. 2H20o用于生成第二個性化信息的合適的激光照射的波長是在150nm至10，600nm,尤其是150nm至1，IOOnm的范圍內(nèi)。例如可以使用C02激光(10，600nm)、Nd: YAG激光(1，064nm 或者532nm)、及脈沖紫外激光(準(zhǔn)分子激光)。一般來說，能量密度是在0. 3mJ/cm2至50J/ cm2的范圍內(nèi)，尤其是在0. 3mJ/cm2至lOJ/cm2的范圍內(nèi)。可以將其它印刷層設(shè)置在一個或若干個聚合物層上，所述的其它印刷層根據(jù)安全 文件和/或重要文件的領(lǐng)域是已知的?？梢栽谶M行接合之前，將它們布置于聚合物層的一 側(cè)或兩側(cè)上。也可以將如此的另一個打印層添附在帶有彩色噴墨打印層的聚合物層中，也 可以緊靠地添附在噴墨打印層的上方或下方和/或在與噴墨打印層相反的聚合物層的一 側(cè)上。該印刷層也可以含有功能性物質(zhì)，如上述對成分D)所進行的解釋。在步驟B)中，也有可能集成或者添附入例如(任意的)衍射結(jié)構(gòu)，如源自文獻DE 199 49 945或者100 36 505中的線性圖案。本發(fā)明也涉及一種包含根據(jù)本發(fā)明的聚合物層復(fù)合材料、以及視情況包含以紙、 Teslin和其它復(fù)合材料為基礎(chǔ)的一層或若干層的安全文件和/或重要文件。安全文件和/或重要文件的實例為身份證、護照、ID卡、訪問控制卡、簽證、票、駕 駛執(zhí)照、車輛文件、個性化的重要文件、信用卡、及個性化的芯片卡。該安全文件和/或重要 文件通常包括至少一種基底、一種打印層、及視情況包括一種透明的覆蓋層?；缀透采w 層自身可以由許多層組成?；资且环N載體結(jié)構(gòu)，將帶有信息、圖像、圖案及類似物的印刷 層添附到該載體結(jié)構(gòu)。作為用于基底的材料，可以使用以紙和/或(有機)聚合物為基礎(chǔ) 的所有常規(guī)材料。這樣的安全文件和/或重要文件在總的多層結(jié)構(gòu)中包括了 一種根據(jù)本 發(fā)明的聚合物層復(fù)合材料。除了根據(jù)本發(fā)明的聚合物層復(fù)合材料外，還可以提供至少一個 (另外的)印刷層，該印刷層可以添附到聚合物層復(fù)合材料的外表面、或者添附到與聚合物 層復(fù)合材料相連接的另一層。最后，本發(fā)明涉及一種用于生成根據(jù)本發(fā)明的安全文件和/或重要文件的方法， 其中在將聚合物層接合到以紙、Teslin和其它復(fù)合材料為基礎(chǔ)的一層或若干個其它層上的 同時或者之后，例如通過層壓或者膠合，而接合該聚合物層復(fù)合材料。


以下，本發(fā)明就僅表述實例的各實施例進行更詳細(xì)的解釋。在附圖中圖1是不同聚合物層的編譯和接合過程的第一變型的工藝步驟，圖2是不同聚合物層的編譯和接合過程的第二變型的步驟順序，
圖3是第一 PC IDl卡的結(jié)構(gòu)，及圖4是第二 PC IDl卡的結(jié)構(gòu)。
具體實施方式

例1 生產(chǎn)步驟圖1中示出根據(jù)本發(fā)明的聚合物層復(fù)合材料的編譯和接合的過程?？梢钥吹?個 不同的軌跡1、2、3、4、5，各軌跡是由一種聚合物層或聚合物膜而形成?？梢詫⑵渌壽E布 置于相互平行的所示出的軌跡、以及為了清楚而在此未示出的軌跡的外部和/或之間。軌 跡1、2、3、4、5可以尤其是聚碳酸酯膜，并且軌跡1、2、4、5是相同或不同的，可以具有5μπι 至270 μ m的厚度。已經(jīng)將一種表示第一個性化信息的彩色噴墨打印層添附到軌跡2、4中 的至少一個或者兩個軌跡。層1、2、3、4、5中的至少一層可以包含有激光敏感成分。在壓印 之后和編譯之前，視情況進行噴墨打印層的干燥步驟。在聚合物層1、2、3、4、5的至少一層 上，可進一步布置一種采用不同印刷技術(shù)(例如采用凸版印刷法或平版印刷法中的膜印刷 (iris printing))的印刷層。聚合物層3包含一個電子線路(或者若干個電子線路，分別 被分配到一個完成的安全文件和/或重要文件)。但是，也可以將該電子線路設(shè)置在其它所 示層1、2、4、5之一中。在Pl階段，不同的聚合物層1、2、3、4、5相互平行地延伸，將一個噴墨打印層添附 在層2上，接著視情況執(zhí)行對噴墨打印層的光學(xué)檢測。而且，視情況在層3中執(zhí)行對電子線 路的測試。如果適用，可以將第二噴墨打印層添附到層4，所述第二噴墨打印層與第一噴墨 打印層是相同或者不同的，并且視情況隨后在此Pl階段對第二噴墨打印層進行光學(xué)檢測。 可以將所述噴墨打印層相互獨立地添附到層2、4的一側(cè)或另一側(cè)上。在P2階段，通過層壓 的方式對不同的聚合物層1、2、3、4、5進行編譯和接合。在層壓前對各編譯層的相互固定， 可以例如借助于超聲波拼接/縫合、以及其它拼接方法比如膠合拼接而進行。層壓可以通 過所有常規(guī)的層壓方法進行，例如借助于組合的熱壓/冷壓中的壓板、或者尤其有利的是 借助于輥壓層壓而實現(xiàn)。在P3階段，視情況進行光學(xué)檢測，以檢測接合是否妥當(dāng)。在P4階 段，進行利用第二個性化信息的激光雕刻步驟，并且隨后視情況對激光雕刻進行光學(xué)檢測。 為了達到此目的，而使聚合物層1、2、3、4、5之一中含有一種激光敏感成分，例如激光敏感 顏料。在P5階段，在電子個性化之后，將個性化數(shù)據(jù)存儲于電子線路中。在P6階段中，視 情況對所存儲的數(shù)據(jù)進行電子測試。例2:替代的生產(chǎn)工藝。圖2中示出根據(jù)本發(fā)明的聚合物層復(fù)合材料的編譯和接合的一種替代過程?？梢?看到由聚合物層或聚合物膜所形成的4個不同軌跡1、2、4、5和一個薄片進料器3。其它的 軌跡可以布置在平行取向的所示出的軌跡、以及為了清楚起見而未示出的軌跡的外部和/ 或之間。軌跡或者薄片1、2、3、4、5可以尤其是聚碳酸酯薄膜，并且相同或不同的軌跡1、2、 4、5的厚度可以為5μπι至270μπι。已經(jīng)將表示第一個性化信息的彩色噴墨打印層添附在 軌跡2、4的至少一個上，視情況可施加在該兩個軌跡上。在壓印之后和在編譯之前，視情況 進行噴墨打印層的干燥過程。在聚合物層1、2、3、4、5中的至少一層上，還可以布置一層采 用不同印刷技術(shù)(例如膜平板印刷、花紋(guilloche))的打印層。將聚合物層3設(shè)計成一 種薄片，并且包含薄片中的一個電子線路(或者在各薄片中包含若干電子線路，它們分別被分配到所完成的安全文件和/或重要文件)。層3的薄片供給裝置，也可以利用其它層 1、2、4、5中之一進行替換。在Pl階段，不同的聚合物層1、2、3、4、5相互平行地延伸，將噴墨打印層添附到層 2，并且在此Pl階段接著視情況對噴墨打印層進行光學(xué)檢測。此外，視情況對薄片3中的電 子線路進行測試。如果適用，可以將第二噴墨打印層添附到層4，所述第二噴墨打印層與第 一噴墨打印層是相同或不同的，并且在此Pl階段，視情況也對第二噴墨打印層進行光學(xué)檢 測。上述噴墨打印層可以分別相互獨立地添附到層2、4的一側(cè)或另一側(cè)。與例1中相同， 第二噴墨打印層可以表示不同于第一個性化信息的第三個性化信息。在P2階段，通過層壓 對不同的聚合物層1、2、3、4、5進行編譯和接合。在此，尤其有利的是，將帶有經(jīng)整合的可選 的電子線路的聚合物層3用作薄片3。這使得軌跡相對于薄片進行取向變得簡單。各編譯 層相互間的固定，例如可以借助于超聲波拼接、以及通過其它拼接方法比如膠合拼接而完 成。層壓可以通過 所有的常規(guī)層壓方法進行，例如借助于在組合的熱壓/冷壓中的壓板、或 尤其有利地通過輥壓層壓而進行。在P3階段，視情況進行光學(xué)檢測，以檢測接合是否妥當(dāng)。 在P4階段，接著進行利用第二個性化信息的激光雕刻過程。為了達到此目的，使聚合物層 1、2、3、4、5之一含有一種激光敏感成分，例如激光敏感顏料。在P5階段，通過將個性化的數(shù) 據(jù)存儲于電子線路中，而實行電子個性化。在P6階段，視情況對存儲的數(shù)據(jù)進行電子測試。例3:第一 PC IDl 卡。圖3示出一種聚碳酸酯身份證的層結(jié)構(gòu)。在中部，可以看見一種帶有電子芯片7且 厚度為300 μ m的聚合物層6。在聚合物層6的兩側(cè)上，布置有厚度為100 μ m且不透明的聚 合物層8、9，這兩個聚合物層具備著已經(jīng)借助于一種不同于噴墨打印的印刷技術(shù)(例如凸 版印刷法或平版印刷法中的膜印刷)而產(chǎn)生的一層印刷層。然后，緊靠著聚合物層8、9的 旁邊或外側(cè)各布置一種厚度IOOym且透明的聚合物層10、11 ；聚合物層10、11的至少一層 中攜載著一種噴墨打印層。最后，在聚合物層10、11的外側(cè)各設(shè)置一層聚合物層12、13，其 形成為厚度50 μ m且透明的疊加層。例4:第二 PC IDl 卡。在中部，可以看見兩個厚度為150 μ m且不透明的聚合物層14、15，并且將帶有天 線17的芯片16添附到一個聚合物層14、并且添附到指向該聚合物的那一側(cè)。用第一印刷 層18對芯片16和天線17進行套印。向外接下來的是不透明且厚度為100 μ m的聚合物層 19、20，在各自的外側(cè)攜載著一層采用非噴墨打印技術(shù)的印刷層作為背景，例如平板印刷法 中的膜。而且，向外接著是厚度為10(^!11且透明的聚合物層21、22，在聚合物層21、22的內(nèi) 部攜載著一種已形成的銘文作為凸版印刷層。聚合物層21包括一種外部熒光印刷層，且聚 合物層22包括一種帶有光學(xué)可變顏料的外部印刷層以及一種含有個性化信息(例如護照 照片)的噴墨打印層。最外層的聚合物層23和24具有50 μ m的厚度，并且是透明的。聚 合物層23包含一種激光敏感成分，例如激光敏感顏料。借助于激光將個性化信息刻寫在聚 合物層23中。
權(quán)利要求
一種用于生產(chǎn)包括多個聚合物層和至少一個含有激光敏感成分的聚合物層的聚合物層復(fù)合材料的方法，該方法包括以下步驟(A)借助于噴墨打印法將第一個性化信息添附到聚合物層中的至少一層，作為彩色噴墨打印層，(B)然后將帶有彩色噴墨打印層的聚合物層與其它聚合物層相接合，帶有彩色噴墨打印層的聚合物層布置在其它兩個聚合物層之間，(C)借助于激光雕刻將第二個性化信息刻寫到在步驟B)中獲得的聚合物層復(fù)合材料中。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中聚合物層之一包含著電子線路，其中在步驟(C)之 前、尤其是在即將開始步驟(C)之前、在進行步驟(C)的同時、或者在步驟(C)之后，將第三 個性化信息儲存于電子線路中。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中含有激光敏感成分的聚合物層與帶有彩色噴 墨打印層的聚合物層是相同或不同的。
4.根據(jù)權(quán)利求1至3中任一項所述的方法，其中帶有電子線路的聚合物層不同于帶有 噴墨打印層和/或激光敏感成分的一或多個聚合物層。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的方法，其中在步驟(A)中將個性化的彩色噴墨 打印層添附到兩個或更多個不同聚合物層。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中在不同聚合物層上的彩色噴墨打印層表示第一個 性化信息的局部信息，并且視情況互補及精確地布置以相互對準(zhǔn)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項所述的方法，其中第一個性化信息是個性化總圖像信 息的彩色部分，且其中第二個性化信息是個性化總圖像信息的黑色部分。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項所述的方法，其中在步驟(B)之前、尤其是在即將開始 步驟(B)之前，對一或多個彩色噴墨打印層進行光學(xué)檢測和/或?qū)﹄娮泳€路進行電子測試。
9.一種聚合物層復(fù)合材料，該聚合物層復(fù)合材料可以利用根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一 項所述的方法獲得。
10.一種聚合物層復(fù)合材料，尤其是根據(jù)權(quán)利要求9所述的包括多個聚合物層的聚合 物層復(fù)合材料，其中在兩個聚合物層之間布置含有第一個性化信息的彩色噴墨打印層，該 彩色噴墨打印層是借助于噴墨打印而產(chǎn)生，且其中將借助于激光雕刻而產(chǎn)生的第二個性化 信息布置在含有激光敏感成分的聚合物層中的一層中。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的聚合物層復(fù)合材料，其中聚合物層中的一層中包含著儲存 第三個性化信息的電子線路，且其中優(yōu)選將此聚合物層布置在其它兩個聚合物層之間。
12.根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的聚合物層復(fù)合材料，其中含有激光敏感成分的聚合物 層與帶有彩色噴墨打印層的聚合物層是相同或不同的。
13.根據(jù)權(quán)利要求10至12中任一項所述的聚合物層復(fù)合材料，其中第一個性化信息是 個性化總圖像信息的彩色部分，其中第二個性化信息是個性化總圖像信息的黑色部分。
14.根據(jù)權(quán)利要求10至13中任一項所述的聚合物層復(fù)合材料，其中第一個性化信息是 一種圖像表示，尤其是一個人的護照照片。
15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的聚合物層復(fù)合材料，其中個性化總圖像信息是一種圖像表 示，尤其是一個人的護照照片。
16.根據(jù)權(quán)利要求10至15中任一項所述的聚合物層復(fù)合材料，其第二個性化信息包含 一種個性化的字符序列。
17.根據(jù)權(quán)利要求10至16中任一項所述的聚合物層復(fù)合材料，其包含3至14個尤其 是5至12個聚合物層。
18.根據(jù)權(quán)利要求10至17中任一項所述的聚合物層復(fù)合材料，其中不帶有電子線路 的聚合物層的厚度是在5 μ m至270 μ m、優(yōu)選為ΙΟμπι至120 μ m、最優(yōu)選為20 μ m至120 μ m 的范圍內(nèi)。
19.根據(jù)權(quán)利要求10至18中任一項所述的聚合物層復(fù)合材料，其中帶有電子線路 的聚合物層的厚度為50 μ m至650 μ m,例如，在作為電子線路的芯片模塊的情況下厚度為 150 μ m至650 μ m,或者在薄型柔性芯片的情況下厚度為50 μ m至200 μ m。
20.根據(jù)權(quán)利要求10至19中任一項所述的聚合物層復(fù)合材料，其中相同或不同的聚合 物層基于一種選自包括以下一組中的聚合物材料PC、PET, PMMA, TPU, ΡΕ、ΡΡ、PI、PVC及這 些聚合物的共聚物。
21.一種安全文件和/或重要文件，其包含根據(jù)權(quán)利要求10至20中任一項所述的聚合 物層復(fù)合材料、及視情況包含以紙、Teslin和其它復(fù)合材料為基礎(chǔ)的一層或數(shù)層。
22.一種用于生產(chǎn)根據(jù)權(quán)利要求21所述的安全文件和/或重要文件的方法，其中在將 聚合物層接合至以紙、Teslin和其它復(fù)合材料為基礎(chǔ)的一層或數(shù)個其它層的同時或之后， 對聚合物層復(fù)合材料進行接合。
23.一種根據(jù)實例1和實例2的方法。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于生產(chǎn)包括多個聚合物層和至少一個含有激光敏感成分的聚合物層的聚合物層復(fù)合材料的方法，該方法包括以下步驟(A)借助于噴墨打印法將第一個性化信息添附到聚合物層中的至少一層，作為彩色噴墨打印層；(B)然后將帶有彩色噴墨打印層的聚合物層與其它聚合物層相接合，帶有彩色噴墨打印層的聚合物層布置在其它兩個聚合物層之間；(C)借助于激光雕刻將第二個性化信息刻寫到在步驟B)中獲得的聚合物層復(fù)合材料中。本發(fā)明也涉及一種以上述方法獲得的聚合物層復(fù)合材料、一種包含所述類型的聚合物層復(fù)合材料的安全文件和/或重要文件、及一種用于生產(chǎn)所述類型的安全文件和/或重要文件的方法。
文檔編號B42D15/10GK101888932SQ200880119637
公開日2010年11月17日 申請日期2008年12月8日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月7日
發(fā)明者A·馬西亞, H·帕德萊納, J·費希爾, M·哈格曼, M·普夫盧戈夫特, O·穆思 申請人:聯(lián)邦印刷廠有限公司;拜爾材料科學(xué)股份公司