專利名稱:雙軸取向聚酯膜的制作方法
技術領域:
本發(fā)明涉及尤其是可合適地作為太陽能電池背板(backseat)使用的雙軸取向聚酯膜,另外涉及該膜的制造方法和使用該膜的太陽能電池背板和太陽能電池。
背景技術:
聚酯樹脂由于機械特性、耐熱性、耐藥品性、電氣特性、成型性優(yōu)異而且價格低廉等,所以可用于多種用途。將該聚酯樹脂膜化而形成的雙軸取向聚酯膜已用于貼銅層合板、 太陽能電池背板、粘合膠帶、撓性印刷基板(flexible printed boards)、薄膜開關、面狀發(fā)熱體、或帶狀電纜等電絕緣材料、磁性記錄材料、或電容器用材料、包裝材料、汽車用材料、 建筑材料、照片用途、照相用途、熱敏轉印用途等各種工業(yè)材料。上述用途中,尤其是對于在戶外使用的電絕緣材料(例如太陽能電池背板等)、汽車用材料、建筑材料等來說,多長期在溫度或濕度等方面嚴苛的環(huán)境下使用,通用的聚酯樹脂長期暴露于紫外線中時著色為褐色。另外,由于紫外線照射或水解而分子量降低,脆化, 機械物性等降低。因此,期求抑制紫外線導致的色調變化、伸長率劣化及提高耐水解性。因此,為了抑制聚酯樹脂的水解,進行了多種研究。例如,對添加含有特定量的堿金屬、堿土金屬、磷,含有催化劑殘渣導致的內部析出粒子的聚酯樹脂(專利文獻1)、環(huán)氧化合物(專利文獻2、專利文獻;3)或聚碳二亞胺(專利文獻4),提高聚酯樹脂自身的耐水解性的技術進行了研究。另外,對于雙軸取向聚酯膜, 進行了通過使膜為高IV (高固有粘度),并且控制面取向度而提高耐水解性的研究(專利文獻5) ο另一方面,為了應用于上述用途,期待還賦予耐水解性以外的特性(尤其是耐紫外線性、反射性等)而使其高功能化。因此,進行了混合兩種成分以上的聚酯、或其他成分, 使其更高功能化之類的研究(例如,專利文獻6、7、8、9)。
日本特開昭60-315 號公報日本特開平9-227767號公報日本特開2007-3(^878號公報日本特表平11-506487號公報日本特開2007-70430號公報日本特開2004-223714號公報日本特開2004-98442號公報日本特開平2-191638號公報日本特開平8-M4188號公報專利文獻1
專利文獻2
專利文獻3
專利文獻4
專利文獻5
專利文獻6
專利文獻7
專利文獻8
專利文獻9
發(fā)明內容
然而,當為了聚酯膜的高功能化而混合其他成分(例如紫外線吸收劑、或無機粒子等)時,通常包括下述工序暫先將其他成分與樹脂混煉制成母粒(Master Pellet),用構成膜的聚酯樹脂稀釋所述母粒。然而,在制備母粒時,通常由于擠出工序中的熱過程而導致聚酯樹脂劣化。通過添加由此制備出的母片,從而膜中含有劣化的樹脂,所以得到的膜雖然表現添加成分的功能(尤其是耐紫外線性),但存在耐水解性降低的問題。此外,若為了高功能化而含有無機粒子,則由于無機粒子中吸附的水等的影響而存在膜的耐水解性降低之類的問題。S卩,本發(fā)明的課題在于提供可同時實現耐水解性優(yōu)異、其他特性(尤其是抑制紫外線照射后的色調變化及抑制伸長率劣化)也優(yōu)異的雙軸取向聚酯膜。為了解決上述課題,本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜采取如下[1]或[2]中任一項所述的構成。艮口,[1] 一種雙軸取向聚酯膜,具有聚酯層(Pl層),所述Pl層含有以對苯二甲酸乙二醇酯為主要構成成分的聚酯(Al)、熔點TmB1為260°C以上320°C以下的高熔點樹脂(Bi)、和無機粒子(Cl);其特征在于,所述Pl層中的高熔點樹脂(Bi)的含量Wbi相對于Pl層為2 質量%以上40質量%以下,所述Pl層中,高熔點樹脂(Bi)形成的分散相存在于聚酯(Al) 中,所述分散相的長軸方向的平均長度為10,OOOnm(IOym)以下?;騕2] 一種雙軸取向聚酯膜,具有聚酯層(Pl層),所述Pl層含有以對苯二甲酸乙二醇酯或2,6-萘二甲酸乙二醇酯中的任一種為主要構成成分的聚酯(Al)和熱塑性樹脂(Dl) 及無機粒子(Cl);其特征在于,所述Pl層中的熱塑性樹脂(Dl)的含量Wdi相對于Pl層為 2質量%以上40質量%以下,將聚酯(Al)的重均分子量設為MwA1,將熱塑性樹脂(Dl)的重均分子量設為Mwdi,將125°C、100% RH,72小時處理后的聚酯(Al)的重均分子量設為Mwai’, 將125°C、100%RH、72小時處理后的熱塑性樹脂(Dl)的重均分子量設為Mwdi’,此時,滿足 1.5XMwA1 VMwaiSMWdi VMWdi,并且,該Pl層中,熱塑性樹脂(Dl)以分散相的形式存在于聚酯(Al)中,并且,長軸方向的長度超過30,OOOnm (30 μ m)的分散相為2個/3 X IO9Iim2 O個 /3, 000 μ m2)以下。 本發(fā)明的太陽能電池背板采取如下構成。即,一種太陽能電池背板,使用上述[1]、[2]中任一項所述的雙軸取向聚酯膜。本發(fā)明的太陽能電池采取如下構成。艮口,一種太陽能電池,使用上述中任一項所述的太陽能電池背板。本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜的制造方法采取如下的[3]或[4]中任一項的構成。即,[3]上述雙軸取向聚酯膜的制造方法,所述雙軸取向聚酯膜具有聚酯層(Pl層), 所述Pl層含有以對苯二甲酸乙二醇酯為主成分的聚酯(Al)、高熔點樹脂(Bi)及無機粒子 (Cl),所述高熔點樹脂(Bi)選自由以對苯二甲酸-1,4-環(huán)己二甲酯、2,6_萘二甲酸乙二醇酯及苯硫醚為主成分的樹脂組成的組中的至少一種,其中,將高熔點樹脂(Bi)與無機粒子 (Cl)熔融混煉制備母粒(Ml),并且,在滿足下述式(i) (iv)中任何一項的條件下,將聚酯(Al)和母粒(Ml)熔融混煉,擠出為片層狀,然后進行雙軸拉伸。此處,聚酯(Al)的熔融粘度為ηΑ,母粒(Ml)的熔融粘度為ηΜ1,TmB1為高熔點樹脂(Bi)的熔點(°C ),Tc為進行熔融制膜時的擠出溫度(°C ),ηΑ、ηΜ1分別為溫度Tc(°C )、 剪切速度200秒―1時的聚酯(Al)、母粒(Ml)的熔融粘度。nA/nM1 ^ 0.2 (i)
nA/nM1 ≤ 1.0 (ii)ηΑ/ ηM1 ≥-0. 16X (Tc_TmB1) +2. 6(iii) nA/ nM1 ≤ -O. 08X (Tc-TmB1) +2. 6 (iv)或,[4]上述雙軸取向聚酯膜的制造方法,所述雙軸取向聚酯膜具有聚酯層(Pl層), 所述Pl層具有以對苯二甲酸乙二醇酯或2,6_萘二甲酸乙二醇酯中任一種為主成分的聚酯 (Al)、熱塑性樹脂(Dl)及無機粒子(Cl),所述熱塑性樹脂(Dl)為含有93摩爾%以上的對苯二甲酸1,4_環(huán)己烷二甲醇酯單元的聚酯樹脂、以2,6_萘二甲酸乙二醇酯單元為主要構成成分的聚酯樹脂、或以苯硫醚為主要構成成分的樹脂中的任一種,將熱塑性樹脂(Dl)和無機粒子(Cl)熔融混煉,制備母粒(Ml),并且,在滿足下述式⑴,(ii), (v), (vi)中任何一項的條件下,將聚酯(Al)和母粒(Ml)熔融混煉,擠出為片層狀,然后進行雙軸拉伸,此處,聚酯(Al)的熔融粘度為ηΑ,母粒(Ml)的熔融粘度為ηΜ1,Tm111為熱塑性樹脂(Dl)的熔點(°C ),Tc為進行熔融制膜時的擠出溫度(°C ),ηΑ、ηΜ1分別為溫度TcCC )、 剪切速度200秒―1時的聚酯(Al)、母粒(Ml)的熔融粘度。nA/ nM1 ≥ ο. 2(i)nA/ nM1 ≤ ι. ο(ii)nA/ nM1 ≥ -O. 183X (Tc-Tmra) +2. 095 (v)nA/ nM1 ≤ -O. 08X (Tc-Tmm) +2. 6 (vi)優(yōu)選地,對于本發(fā)明的[1]的雙軸取向聚酯膜來說,上述Pl層中,上述無機粒子 (Cl)總數的70%以上存在于上述分散相中,或與上述分散相相接觸。優(yōu)選地,對于本發(fā)明的[1]的雙軸取向聚酯膜來說,上述高熔點樹脂(Bi)為選自由以對苯二甲酸-1,4-環(huán)己二甲酯、2,6_萘二甲酸乙二醇酯及苯硫醚為主成分的樹脂組成的組中的至少一種樹脂。優(yōu)選地,本發(fā)明的[1]的雙軸取向聚酯膜為具有聚酯層(P2層)及上述聚酯層 (Pl)層的層合聚酯膜,所述P2層含有以對苯二甲酸乙二醇酯為主要構成成分的聚酯(A2)、 熔點為^(TC以上320°C以下的高熔點樹脂(B2)、和無機粒子(C2),所述P2層中,高熔點樹脂(B》形成的分散相存在于聚酯m中,所述P2層中的無機粒子(以)的含量Wc2相對于 Ρ2層為0. 1質量%以上5質量%以下,Pl層中的無機粒子(Cl)的含量Wa (質量%)與Ρ2 層中的無機粒子(C2)的含量Wc2 (質量%)之差Wa-Wc2* 5質量%以上25質量%以下。優(yōu)選地,對于本發(fā)明的[2]的雙軸取向聚酯膜來說,熱塑性樹脂(Dl)至少滿足 (a)、(b)中任一條件。(a)熱塑性樹脂(Dl)的由動態(tài)粘彈性測定得到的頻率1. OHz時的tan δ峰溫度為 90°C以上200°C以下。(b)在270°C 320°C的范圍內的任一溫度下,熱塑性樹脂(Dl)的剪切速度200 秒―1時的熔融粘度nD1在500泊 15,000泊的范圍內,并且,分子結構中不含酯鍵。優(yōu)選地,對于本發(fā)明的[2]的雙軸取向聚酯膜來說,聚酯(Al)為以對苯二甲酸乙二醇酯為主要構成成分的樹脂,且熱塑性樹脂(Dl)為以對苯二甲酸1,4_環(huán)己烷二甲醇酯、 2,6-萘二甲酸乙二醇酯及苯硫醚中任一種為主要構成成分的樹脂;或者,聚酯(Al)為以2, 6-萘二甲酸乙二醇酯為主成分的樹脂,且熱塑性樹脂(Dl)為以對苯二甲酸1,4_環(huán)己烷二甲醇酯、及苯硫醚中任一種為主要構成成分的樹脂。優(yōu)選地,對于本發(fā)明的[2]的雙軸取向聚酯膜來說,無機粒子Cl的添加量相對于 Pl層為0.5質量%以上30質量%以下。優(yōu)選地,對于本發(fā)明的[2]的雙軸取向聚酯膜來說,上述Pl層中,上述無機粒子 (Cl)的總數的70%以上存在于上述分散相中,或與上述分散相相接觸。優(yōu)選地,對于本發(fā)明的[2]的雙軸取向聚酯膜來說,熱塑性樹脂(Dl)的熔點Tm111 比聚酯(Al)的熔點TmA1高5°C以上600C以下。優(yōu)選地,對于本發(fā)明的[2]的雙軸取向聚酯膜來說,熱塑性樹脂(Dl)的熔點Tm111 為260°C以上320°C以下。優(yōu)選地,對于本發(fā)明的[2]的雙軸取向聚酯膜來說,在觀察Pl層的厚度方向截面時,該分散相為1個/l,000nm(l個/Ιμπι)以上5個/1,OOOnm(5個/1 μ m)以下。優(yōu)選地,對于本發(fā)明的[2]的雙軸取向聚酯膜來說,分散相的長軸方向的平均長度為 10,OOOnm(IOym)以下。優(yōu)選地,對于本發(fā)明的[2]的雙軸取向聚酯膜來說,聚酯(Al)和熱塑性樹脂(Dl) 的組合為以下(c) (e)中任一種。(c)聚酯(Al)為以對苯二甲酸乙二醇酯為主要構成成分的樹脂,熱塑性樹脂 (Dl)為以對苯二甲酸1,4_環(huán)己烷二甲醇酯為主要構成成分的樹脂,并且滿足χ > 94. 5及 yXl(T3 彡 x-94. 5。此處,χ 對苯二甲酸1,4_環(huán)己烷二甲醇酯單元的摩爾分數(摩爾% ),y 分散相的長軸方向平均長度(nm),(d)聚酯(Al)為以對苯二甲酸乙二醇酯為主要構成成分的樹脂,熱塑性樹脂(Dl) 為以2,6-萘二甲酸乙二醇酯或苯硫醚為主要構成成分的樹脂。(e)聚酯(Al)為以2,6_萘二甲酸乙二醇酯為主要構成成分的樹脂,并且,熱塑性樹脂(Dl)為以1,4_對苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯或苯硫醚為主要構成成分的樹脂。優(yōu)選地,本發(fā)明的[2]的雙軸取向聚酯膜為層合聚酯膜,所述層合聚酯膜具有聚酯層(P2層)及上述聚酯層(P1),所述P2層含有以對苯二甲酸乙二醇酯或2,6_萘二甲酸乙二醇酯中任一種為主要構成成分的聚酯(A》、熱塑性樹脂(D2)、和無機粒子(C2),所述P2層中,熱塑性樹脂(擬)形成的分散相存在于聚酯m中,所述P2層中的無機粒子 (C2)的含量Wc2相對于P2層為0.1質量%以上5質量%以下,Pl層中的無機粒子(Cl) 的含量Wci (質量%)與P2層中的無機粒子(C2)的含量Wc2 (質量%)之差Wci-Wc2* 5質量%以上25質量%以下,將聚酯(A》的重均分子量設為MwA2,將熱塑性樹脂(擬)的重均分子量設為Mw112,將125°C、100% RH,72小時處理后的聚酯(A2)的重均分子量設為Mwa2’, 將125°C、100%RH、72小時處理后的熱塑性樹脂(D2)的重均分子量設為MwD2’,此時,滿足 1. 5 X Mwa2,/MWa2 ( MWd2,/MWd2 的關系。本發(fā)明的太陽能電池背板優(yōu)選在至少一方的最外側設置上述聚酯膜。本發(fā)明的太陽能電池背板優(yōu)選至少一方的最外層為Pl層。根據本發(fā)明,可提供可同時實現長期高耐水解性和其他特性(尤其是耐紫外線性)的以對苯二甲酸乙二醇酯或2,6_萘二甲酸乙二醇酯為主成分的雙軸取向聚酯膜。進而,通過使用所述雙軸取向聚酯膜,可提供具有高耐久性的太陽能電池背板及使用其的太陽能電池。
[圖1]為使用了本發(fā)明的膜的太陽能電池的截面簡圖。
具體實施例方式以下,舉出具體實例來詳細地說明本發(fā)明。本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜是具有聚酯層(Pl層)的雙軸取向聚酯膜,所述Pl層含有以對苯二甲酸乙二醇酯或2,6_萘二甲酸乙二醇酯為主要構成成分的聚酯(Al)、高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl)、和無機粒子(Cl)。本發(fā)明中,以對苯二甲酸乙二醇酯、或2,6_萘二甲酸乙二醇酯為主要構成成分的聚酯(Al)是指,含有50摩爾%以上的對苯二甲酸乙二醇酯單元或2,6-萘二甲酸乙二醇酯單元的聚酯樹脂。聚酯(Al)的對苯二甲酸乙二醇酯單元或2,6-萘二甲酸乙二醇酯單元的摩爾分數優(yōu)選為80摩爾%以上,特別優(yōu)選為100摩爾% (S卩,聚酯(Al)為聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯)。通常,聚酯由芳香族二羧酸、脂環(huán)族二羧酸或脂肪族二羧酸等酸成分與二醇成分構成,但在本發(fā)明中,在不妨礙本發(fā)明的效果的范圍,也可適當將其他酸成分或二醇成分共聚在對苯二甲酸乙二醇酯或2,6_萘二甲酸乙二醇酯上而形成樹脂,將形成的樹脂作為聚酯(Al)使用。本發(fā)明中,熱塑性樹脂(Dl)的由動態(tài)粘彈性測定得到的頻率1.0Hz下的 tan δ峰溫度優(yōu)選為90°C以上200°C以下。此處,tan δ峰溫度如下測定將熱塑性樹脂 (Dl)片層化,按照后述的特性的評價方法(9)所記載的方法對該片層進行測定。熱塑性樹脂(Dl)的片層化按照如下步驟進行。(1)從本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜分離聚酯(Al)和熱塑性樹脂(Dl)。分離按照特性的評價方法(10)中后述的方法進行。(2)接著,進行干燥直至分離出的熱塑性樹脂(Dl)中的含水率為20ppm以下。(3)將形成厚度為100,OOOnm(IOOym)的量的熱塑性樹脂(Dl)放置在熱壓裝置中,所述熱壓裝置為設定為干燥過的熱塑性樹脂(Dl)的熔點+20°C的熱壓裝置,或者,針對熔點不存在的樹脂,所述熱壓裝置為升溫至玻璃化溫度+100°C以上、玻璃化溫度+200°C以下的范圍內的熱壓裝置。(4)接著,用任意的壓力進行加壓,進行片層化。另外,存在氣泡的侵入等情況時, 根據需要進行脫氣。(5)放開加壓的壓力后,用冷水等進行驟冷,以使片層不進行結晶化,得到 100,OOOnm(IOOym)的熱塑性樹脂(Dl)加壓片層。tan δ峰溫度為90°C以上時,125°C、100% RH濕熱氣氛下的分子的運動性比聚酯 (Al)的低,因而不易發(fā)生分子鏈的斷開,結果形成耐水解性更優(yōu)異的樹脂。另一方面,tan δ 峰溫度為200°C以下時,雙軸拉伸時,聚酯(Al)和熱塑性樹脂(Dl)的拉伸溫度的背離不會過大,因而共拉伸性良好。通過使tan δ峰溫度在上述范圍,可形成在維持與聚酯(Al)的共拉伸性的同時耐水解性更優(yōu)異的膜。tanS峰溫度更優(yōu)選為120°C以上180°C以下。作為tan δ峰溫度在90°C以上200°C以下的樹脂,可舉出以聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸1,4_環(huán)己烷二甲醇酯、聚醚酰亞胺、烯烴、聚苯醚、聚醚醚酮為主成分的樹脂等。另外,優(yōu)選地,對于本發(fā)明中的熱塑性樹脂(Dl)來說,在270°C 320°C范圍內的任一溫度下,剪切速度200秒―1下的熔融粘度ηΜ在500泊以上15,000泊以下的范圍內, 并且,在分子結構中不含酯鍵。由于本發(fā)明中的Pl層以聚酯(Al)為主要構成成分,所以進行熔融制膜時的熔融擠出溫度為270°C以上320°C以下。另一方面,作為熱塑性樹脂(Dl), 當使用不含酯鍵的樹脂時,多不與聚酯(Al)相溶。因此,從在聚酯(Al)中形成分散相、并且不使分散相長軸方向的長度粗大化的觀點考慮,熱塑性樹脂(Dl)的剪切速度200秒-1 下的熔融粘度ηΜ,在270°C 320°C的范圍內的任一溫度下,優(yōu)選為500泊以上15,000泊以下。較優(yōu)選為2,000泊以上12,000泊以下。熔融粘度可通過樹脂的聚合度等進行調整。另外,在以聚酯為主成分的樹脂中,酯鍵的存在為水解的主要原因。因此,將不含酯鍵的樹脂與無機粒子進行母體化而得到顆粒,所述顆粒在聚酯(Al)中形成分散相,由此,可在得到作為無機粒子添加效果的耐紫外線性的同時使耐水解性更優(yōu)異,因而優(yōu)選。作為在分子結構中不含酯鍵的樹脂,可舉出聚醚酰亞胺、聚苯硫醚、烯烴、尼龍、聚苯乙烯、聚苯醚、聚醚醚酮等。本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜中,聚酯(Al)的固有粘度(IV)優(yōu)選為0. 65以上。較優(yōu)選為0. 68以上,更優(yōu)選為0. 7以上,特別優(yōu)選為0. 72以上。通過使聚酯(Al)的IV為0. 65 以上,可得到高耐水解性和高機械特性。需要說明的是,對IV的上限沒有特別限制,但從防止聚合時間變得過長而對成本不利、使熔融擠出容易進行的觀點考慮,優(yōu)選為1.0以下,更優(yōu)選為0.9以下。需要說明的是,當聚酯(Al)為以聚對苯二甲酸乙二醇酯為主成分的聚酯樹脂時, 使固有粘度(IV)為0.65 0.9時,熔融粘度ηΑ變?yōu)?,000泊 5,000泊。另外,當聚酯樹脂(Al)為以聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯為主成分的聚酯樹脂時,使固有粘度(IV)為0.65 0.9時,熔融粘度ηΑ變?yōu)?,000泊 12,500泊。此處,熔融粘度ηΑ按照后述的特性的評價方法( 進行測定。本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜包括無機粒子(Cl)。所述無機粒子(Cl)被用于賦予膜以根據目的所需要的功能。作為可合適地用于本發(fā)明的無機粒子(Cl),可例示具有紫外線吸收能力的無機粒子或與聚酯(Al)的折射率差大的粒子、具有導電性的粒子、顏料等。通過使用上述粒子,可改善耐紫外線性、光學特性、抗靜電性、色調等。需要說明的是,本發(fā)明中,作為無機粒子,使用平均一次粒徑為5nm以上的無機粒子。這里所說的粒徑表示數均粒徑,是指在膜的截面內觀察的粒徑。當形狀不是正圓時,將轉換為同面積的正圓的值作為粒徑。此處,數均粒徑可按照如下的(1) (4)的步驟求出。(1)首先,使用切片機,使膜截面在厚度方向上不破壞地進行切割,使用掃描型電子顯微鏡,得到放大觀察圖像。此時,切割在與膜TD方向(橫方向)平行的方向上進行。(2)接著,對于在該圖像中的截面內觀察的各粒子,求出其截面積S,按照下式求出粒徑d。d = 2 X (S/ π )1/2(3)使用得到的粒徑d、和樹脂粒子的個數n,按照下式求出Dn。Dn = Σ d/n
其中,Σ d為觀察面內的粒子粒徑的總和,η為觀察面內的粒子的總數。(4)改換5處位置,實施上述⑴ (3),將其平均值作為粒子的數均粒徑。需要說明的是,對于1處觀察點,在2. 5X109nm2 (2, 500 μ m2)以上的區(qū)域內進行上述評價。從容易吸收IOnm 400nm的紫外線區(qū)域的光的觀點考慮,該無機粒子的平均一次粒徑優(yōu)選為5nm(0. 005μπι)以上5,OOOnm(5 μ m)以下,較優(yōu)選為10nm(0. 01 μ m)以上 3,OOOnm(3 μ m)以下,特別優(yōu)選為 15nm(0. 015 μ m)以上 2,OOOnmQ μ m)以下。作為無機粒子,具體而言,可舉出例如金、銀、銅、鉬、鈀、錸、釩、鋨、鈷、鐵、鋅、釕、 鐠、鉻、鎳、鋁、錫、鋅、鈦、鉭、鋯、銻、銦、釔、鑭等金屬、氧化鋅、氧化鈦、氧化銫、氧化銻、氧化錫、銦·錫氧化物、氧化釔、氧化鑭、氧化鋯、氧化鋁、氧化硅等金屬氧化物、氟化鋰、氟化鎂、 氟化鋁、冰晶石等金屬氟化物、磷酸鈣等金屬磷酸鹽、碳酸鈣等碳酸鹽、硫酸鋇等硫酸鹽、和滑石粉、高嶺土、炭、足球烯、碳纖維及碳納米管等碳類材料等。另外,鑒于太陽能電池多在戶外使用,當使用具有紫外線吸收能力的無機粒子例如氧化鈦、氧化鋅、氧化鈰等金屬氧化物時,可發(fā)揮無機粒子帶來的耐紫外線性,顯著發(fā)揮長期地維持機械強度的本發(fā)明的效果。對于本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜的Pl層中含有的無機粒子的含量來說,相對于Pl 層,優(yōu)選為0. 5質量%以上30質量%以下。較優(yōu)選為1. 0質量%以上觀質量%以下,更優(yōu)選為3. 0質量%以上25質量%以下。通過使無機粒子的含量為0. 5質量以上30質量%以下,可發(fā)揮如下效果耐紫外線性充分,在長期使用時機械強度不降低,紫外線照射后的色調變化也小。另外,也不發(fā)生粒子的含量過多導致的膜的機械強度降低。本發(fā)明的構成[2]的雙軸取向聚酯膜中,將聚酯(Al)的重均分子量設為Mwai,將熱塑性樹脂(Dl)的重均分子量設為Mwdi,將125°C、100%RH、72小時處理后的聚酯(Al)的重均分子量設為Mwai ’,將125°C、100%RH、72小時處理后的熱塑性樹脂(Dl)的重均分子量設為MwD1’,此時,需要滿足1. 5XMwai' /Mwai ( Mwm' /Mwm的關系。此處,Mwai、Mwai’、Mwdi、Mwdi’如下測定。首先,分離雙軸取向聚酯膜中的聚酯(Al) 和熱塑性樹脂(Dl)。此處,聚酯(Al)和熱塑性樹脂(Dl)的分離按照后述的特性的評價方法(10)進行。對分離的聚酯(Al)及熱塑性樹脂(Dl)進行測定得到的重均分子量分別為 Mwai及Mwdi。接下來,用Tabai Espec Corporation制加壓蒸煮器在溫度125°C、100% RH的條件下對分離的聚酯(Al)及熱塑性樹脂(Dl)進行72小時處理,得到處理樣品。對得到的處理后的聚酯(Al)和熱塑性樹脂(Dl)進行測定得到的重均分子量分別為Mwai’及MwD1’。 需要說明的是,本發(fā)明中的重均分子量按照后述的特性的評價方法(11)進行測定。當將無機粒子添加于聚酯時,為了使無機粒子分散均勻,通常如下進行暫先用其他樹脂進行母粒化,再將該母粒分散在聚酯中。另外,當添加無機粒子時,由于無機粒子原來含有的水分等而促進聚酯的水解是不可避免的。因此,當將與聚酯樹脂(Al)組成相同的樹脂作為母粒化用樹脂使用時,由于含有無機粒子,所以母?;蟮木埘?Al)的耐水解性一定比聚酯(Al)本來具有的耐水解性差。因此,在本發(fā)明中,為了抑制無機粒子導致的耐水解性的降低,作為母?;脴渲?,使用125°C、100% RH、72小時處理前后的重均分子量降低率比聚酯(Al)的少的熱塑性樹脂。具體而言,使用滿足1.5XMwA1’ /MwaiSMWd/ /MWdi的關系式的熱塑性樹脂。不使用滿足上述關系式的母?;脴渲瑫r,不能得到充分的耐水解性。125°C、100% RH,72小時處理前后的重均分子量降低率的關系式優(yōu)選為1. 8XMwA1’ /Mwai ^ Mwm' /Mwdi,較優(yōu)選為 IOXMwai' /MWai ( MWdi,/MWdi。本發(fā)明中,當聚酯(Al)以聚對苯二甲酸乙二醇酯為主成分時,優(yōu)選如下組合作為高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(D1),為選自由以對苯二甲酸1,4_環(huán)己烷二甲醇酯、 2,6-萘二甲酸乙二醇酯及苯硫醚為主成分的樹脂組成的組中的至少一種的樹脂。當聚酯 (Al)以聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯為主成分時,優(yōu)選如下組合作為高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(D1),為對苯二甲酸1,4_環(huán)己烷二甲醇酯及苯硫醚中任一種。另外,本發(fā)明中使用的高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl)中,對于聚對苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯來說,二羧酸成分為對苯二甲酸、二醇成分為環(huán)己烷二甲醇而形成的對苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯單元優(yōu)選為高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl)的總重復單元的85摩爾%以上,較優(yōu)選為90摩爾%以上,特別優(yōu)選為93摩爾%以上,其上限值為100摩爾%。通過使該高熔點樹脂(Bi) 或熱塑性樹脂(Dl)中含有的對苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯單元為85摩爾%以上,從而不妨礙結晶性,沒有導致熔點降低的危險。結果可形成耐熱性高、在母粒制備時也不導致固有粘度的降低(以下稱為IV降低)、耐水解性優(yōu)異的聚酯膜。本發(fā)明中,對于Pl層中的高熔點樹脂(Bi)的含量Wbi或熱塑性樹脂(Dl)的含量 ^來說,相對于Pl層,需要為2質量%以上40質量%以下。高熔點樹脂(Bi)的含量Wbi 或熱塑性樹脂(Dl)的含量Wdi小于2質量%時,當制備具有無機粒子的母粒時,該母粒中的無機粒子濃度變高。因此,不能得到充分的無機粒子的分散,有時不能使上述無機粒子(Cl)
的總數的70%以上在分散相中存在或與分散相相接觸地存在(以下有時稱為“使......在
分散相中存在等”)。另外,若為了防止上述狀況而降低母粒中的無機粒子濃度,則聚酯膜中的無機粒子的含量容易變得不充分,有時得不到本發(fā)明的效果。另一方面,Pl層中的高熔點樹脂(Bi)的含量Wbi或熱塑性樹脂(Dl)的含量Wdi超過40質量%時,分散相變得過量,制膜性顯著惡化,因而有時得不到膜。通過使高熔點樹脂(Bi)的含量Wbi或熱塑性樹脂(Dl) 的含量Wdi為2質量%以上40質量%以下,可同時實現耐水解性和粒子添加帶來的效果及制膜穩(wěn)定性。對于本發(fā)明中的高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl)來說,從抑制與無機粒子母?;瘯r的擠出工序伴隨的IV降低的觀點考慮,高熔點樹脂(Bi)的熔點TmB1或熱塑性樹脂 (Dl)的熔點Tm111優(yōu)選為比聚酯(Al)的熔點1^1高51以上60°C以下的范圍。高熔點樹脂 (Bi)的熔點TmB1或熱塑性樹脂(Dl)的熔點Tmm比聚酯(Al)的熔點TmA1高上述范圍的溫度時,可防止母?;臄D出工序中受到的熱降解。本發(fā)明中,作為聚酯(Al),由于低價同時具有優(yōu)異的機械特性,所以最優(yōu)選聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯。上述樹脂的熔點分別地根據制法不同而包括少許誤差,聚對苯二甲酸乙二醇酯的情況為255°C,聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯的情況為 265°C。因此,本發(fā)明中,高熔點樹脂(Bi)的熔點TmB1或熱塑性樹脂(Dl)的熔點Tm111優(yōu)選在沈01以上320°C以下的范圍內。通過使高熔點樹脂(Bi)的熔點TmB1或熱塑性樹脂(Dl) 的熔點Tm111在260°C以上320°C以下的范圍內,從而耐熱性變得充分,母?;臄D出工序中發(fā)生的熱降解小,另一方面,也不需要使膜制膜時的擠出溫度過度地高溫化。本發(fā)明的構成[2]的雙軸取向聚酯膜的Pl層中,熱塑性樹脂(Dl)作為分散相存在于聚酯(Al)中,并且,長軸方向的長度超過30,000ηπι(30μπι)的分散相需要為2個/3X IO9Iim2 O個/3,000 μ m2)以下。本發(fā)明的構成[2]的雙軸取向聚酯膜中,為了使無機粒子等其他成分均勻地分散在聚酯樹脂中,形成熱塑性樹脂(Dl)與無機粒子被母?;臓顟B(tài)。另外,從抑制耐水解性的觀點考慮,需要降低無機粒子與聚酯(Al)的界面數。因此,從上述觀點考慮,熱塑性樹脂(Dl)需要在聚酯(Al)中形成分散相。另一方面,為了發(fā)揮無機粒子的耐紫外線性,需要將無機粒子均勻地分散在聚酯樹脂(Al)中。因此,本發(fā)明的構成 [2]的雙軸取向聚酯膜中,母粒化的熱塑性樹脂(Dl)如下形成在聚酯(Al)中,長軸方向的長度超過30,OOOnm(30 μ m)的分散相的數目為2個/3 X 109歷2 O個/3,000 μ m2)以下。 長軸方向的長度超過30,OOOnm (30 μ m)的分散相優(yōu)選為1個/3X109nm2(l個/3,000 μ m2) 以下,最優(yōu)選為0.01個/3X109nm2(0.01個/3,000μπι2)以下。長軸方向的長度超過 30, OOOnm (30 μ m)的分散相超過2個/3 X 109歷2 O個/3,000 μ m2)時,無機粒子在聚酯(Al) 中呈現分散不良的狀態(tài),由無機粒子得到的紫外線導致的色調變化的耐性差。此處,分散相的長軸方向的長度按照后述的特性的評價方法(1 進行測定。本發(fā)明的構成[2]的雙軸取向聚酯膜中,用于使由熱塑性樹脂(D 1)形成的長軸方向的長度為30,OOOnm(30 μ m)以上的分散相為2個/3 X IO9Iim2 O個/3,000 μ m2)以下的優(yōu)選的具體方法如下所述。(1)預先將無機粒子(Cl)與熱塑性樹脂(Dl)熔融混煉,得到母粒(Ml)。(2)使用由(1)得到的母粒(Ml)和聚酯(Al),將它們熔融擠出,得到未拉伸片層。 此處,聚酯(Al)的熔融粘度ηΑ(泊)與母粒(Ml)的熔融粘度ηΜ1(泊)之比
上限優(yōu)選為1.0以下(其中,設熔融溫度為熔融制膜時的擠出溫度Tc(°C))。對ηΑ/ηΜ1 的下限沒有特別限制,但優(yōu)選使以上。通過使上限為0.2以上,從而熔融粘度的差適當,易于使由熱塑性樹脂(Dl)形成的分散相的長軸方向的長度為 30000nm(30ym)以下。需要說明的是,母粒的熔融粘度可通過調整樹脂的分子量等進行控制。另外,優(yōu)選將進行熔融制膜時的擠出溫度Tc(°C )設定為比熱塑性樹脂(Dl)的熔點Tm111高的TmD1+10°C以上、TmD1+30°C以下,較優(yōu)選設定為TmD1+15°C以上、TmD1+20°C以下。 通過使TcCC )在上述優(yōu)選的范圍,從而當在將樹脂熔融擠出時,不使剪切速度提高到必要以上也可,所以可減少熔融制膜時的IV降低。此外,考慮到ηΑ/ηΜ1、和進行熔融制膜時的擠出溫度Tc (°C)兩者,當在使用熱塑性樹脂(Dl)時,通過滿足下述(i),(ii),(v),(vi),可減少粗大的分散相形成,從上述觀點考慮而優(yōu)選(優(yōu)選滿足任意一項以上,較優(yōu)選全部滿足)。nA/nM1 ≥0.2(i)nA/nM1 ≤ l.o(ii)nA/ nM1 ≥ -ο. 183X (Tc-Tmra) +2. 095 (ν)ηΑ/ nM1 ≤ -ο. 08X (Tc-Tmm) +2. 6 (vi)(3)用公知的方法對由(2)得到的未拉伸片層進行雙軸拉伸,得到本發(fā)明的膜。另外,本發(fā)明的構成[1]的雙軸取向聚酯膜中,使由高熔點樹脂(Bi)形成的分散相的長軸方向的平均長度為10,OOOnm(IOym)以下。分散相的長軸方向的平均長度超過 10,000nm(10ym)時,聚酯(Al)中的分散相粗大,上述的無機粒子變?yōu)樵诰埘?Al)中不均勻地分散的狀態(tài)。結果,有時由無機粒子得到的耐紫外線性差。因此,通過使由高熔點樹脂(Bi)形成的分散相的長軸方向的平均長度為10,OOOnm(IOym)以下,可在聚酯(Al)中更均勻地分散無機粒子。優(yōu)選為6,OOOnm(6 μ m)以下。對于下限沒有特別限制,從減少無機粒子與聚酯(Al)的界面數的觀點考慮,高熔點樹脂(Bi)形成的分散相的長軸方向的平均長度優(yōu)選為500nm(0. 5μπι)以上。本發(fā)明的構成[1]的雙軸取向聚酯膜中,用于使高熔點樹脂(Bi)形成的分散相的長軸方向的平均長度為10,OOOnm(IOym)以下的優(yōu)選方法如下所述。(1)預先將無機粒子(Cl)與高熔點樹脂(Bi)熔融混煉,得到母粒(Ml)。(2)使用由(1)得到的母粒(Ml)和聚酯(Al),將它們熔融擠出,得到未拉伸片層。此處,聚酯(Al)的熔融粘度ηΑ(泊)與母粒(Ml)的熔融粘度ηΜ1(泊)之比ηΑ/ηΜ1 優(yōu)選為1.0以下(其中,設熔融溫度為熔融制膜時的擠出溫度Tc(°C))。對ηΑ/ηΜ1的下限沒有特別限制,但優(yōu)選使以上。使以上,由此,為了得到 IOOOOnm(IOym)以下的分散相,不需要進行高剪切,也沒有剪切發(fā)熱導致的IV降低的危險。需要說明的是,母粒的熔融粘度可通過調整高熔點樹脂(Bi)的分子量等來控制。此處, 高熔點樹脂(Bi)形成的分散相長軸方向的平均長度按照后述的特性的評價方法(1 進行測定。另外,優(yōu)選將進行熔融制膜時的擠出溫度Tc(°C )設定為比高熔點樹脂(Bi)的熔點TmB1高的TmB1+10°C以上、TmB1+30°C以下,較優(yōu)選設定為TmB1+15°C以上、TmB1+20°C以下。 通過將Tc(°C )設定為上述優(yōu)選的范圍,從而不使將樹脂擠出時的剪切速度提高到必要以上也可,所以可減少熔融制膜時的IV降低。此外,考慮到ηΑ/ηΜ1、和進行熔融制膜時的擠出溫度Tc (°C)兩者,當在使用高熔點樹脂(Bi)時,優(yōu)選滿足下述(i) (iv)中任何一項(優(yōu)選滿足任意一項以上,較優(yōu)選全部 兩足)。nA/nM1 ^ 0.2(i) [one] nA/nM1 ^ l.o (ii)ηΑ/ ηM1 彡-ο. 16X (Tc_TmB1) +2. 6(iii)nA/ nM1 ^ -O. 08X (Tc-TmB1) +2. 6 (iv)(3)用公知的方法對由(2)得到的未拉伸片層進行雙軸拉伸,得到本發(fā)明的膜。本發(fā)明的構成[2]的雙軸取向聚酯膜中,進一步地,從提高耐水解性的觀點考慮, 對苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯單元優(yōu)選為熱塑性樹脂(Dl)的總重復單元的95摩爾%以上, 為了充分地發(fā)揮耐水解性和聚酯樹脂中的無機粒子等其他成分所具有的效果,可舉出滿足 χ > 94. 5及yX 10_3 ( χ-94. 5的關系作為最優(yōu)選方法。此處,X表示對苯二甲酸1,4-環(huán)己烷二甲醇酯單元的摩爾分數(摩爾% ),y表示分散相的長軸方向平均長度(nm)。本發(fā)明的構成[2]的雙軸取向聚酯膜中,熱塑性樹脂(Dl)形成的分散相的個數, 以膜的厚度方向的長度1,OOOnm(Iym)為單位,優(yōu)選為1個/1,000nm(l個/ μ m)以上5個 /ym(5f/l,000nm)以下。更優(yōu)選為 1 個/1,000nm(l 個 / μ m)以上 4 個/1,OOOnmG 個 / ym)以下,最優(yōu)選為1個/l,000nm(l個/μπι)以上3個/ μ m(3個/1,OOOnm)以下。對于分散相的個數,以厚度方向的長度1,OOOnmd μ m)為單位,使其為1個/1,OOOnm(1個/ μ m) 以上5個/1,OOOnm(5個/ μ m)以下,由此,可充分地發(fā)揮阻礙從膜表面進入的水分的效果,耐水解性優(yōu)異,另一方面,也不發(fā)生分散相的個數過多導致的機械強度降低。優(yōu)選地,對于本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜來說,在上述Pl層中,上述無機粒子(Cl) 的總數的70%以上存在于高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl)形成的上述分散相中或與上述分散相相接觸。對于上限沒有特別限制,但存在于上述分散相中或與上述分散相相接觸的無機粒子(Cl)的比例越多,從耐水解性方面考慮越優(yōu)選,但在95%以上時,無機粒子過于局部地存在,存在無機粒子添加帶來的耐紫外線性效果差的可能。存在于上述分散相中或與上述分散相相接觸的無機粒子(Cl)的比例優(yōu)選為80%以上95%以下。在聚酯 (Al)中,高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl)形成的分散相使無機粒子(Cl)大部分、優(yōu)選總數的70%以上在上述分散相中存在等,由此,可減少與聚酯(Al)接觸的無機粒子(Cl) 的數目,可有效地抑制水解。即,通過無機粒子存在于上述分散相中等,從而不僅可抑制聚酯(Al)中存在的無機粒子、尤其是氧化鈦等的活性高的粒子導致的水解促進,還由于減少聚酯(Al)與無機粒子(Cl)的界面而可防止局部的水解。由此,可同時實現耐水解性和無機粒子添加帶來的耐紫外線性。此處,對于本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜的Pl層中的無機粒子 (Cl)來說,其是否存在于上述分散相中或與分散相相接觸,按照后述的特性評價方法(4) 進行確認。作為使無機粒子(Cl)的總數的70%以上在高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl) 形成的分散相中存在等的具體的方法,例如,可舉出預先將無機粒子(Cl)、與高熔點樹脂 (Bi)或熱塑性樹脂(Dl)熔融混煉,使其母粒(Ml)化,將該母粒(Ml)與聚酯(Al)的顆粒作為原料進行熔融制膜的方法。下面更詳細地說明母粒(Ml)的制備方法,根據需要使混煉中使用的高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl)干燥,將其和無機粒子(Cl)投入到擠出機,使其加熱熔融/混煉,然后,對從噴嘴噴出的線束微細切割,優(yōu)選形成丸狀母粒?;鞜挄r的擠出機的螺桿即使為單軸也無問題,但從提高混煉性方面考慮,優(yōu)選使用雙軸的螺桿。通過使用該混煉方法,可高效地提高無機粒子在分散相中的存在數及與分散相相接觸的個數。對于本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜來說,為了有效地使無機粒子(Cl)在分散相中存在,選擇聚酯(Al)、及高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl)以使得聚酯(Al)的熔融粘度 nA、與將高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl)與無機粒子(Cl)混煉而得到的母粒(Ml)的熔融粘度nM1之比以下,這也是一個優(yōu)選方案。需要說明的是,不使用預先將無機粒子(Cl)、和高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl)混煉而得到的母粒,而僅將由聚酯 (Al)的顆粒、高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl)的顆粒、和無機粒子(Cl)形成的混合體投入制膜用擠出機,進行熔融制膜,即使如此,使無機粒子(Cl)的總數的70%以上在高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl)形成的分散相中存在等也是困難的。另外,本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜中,使用無機粒子、和高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl)得到的母粒中的無機粒子的含量優(yōu)選為10質量%以上70質量%以下,較優(yōu)選為 20質量%以上60質量%以下。最優(yōu)選為40質量%以上60質量%以下。通過使該母粒中的粒子濃度為10質量%以上70質量%以下,使無機粒子(Cl)的總數的70%以上在高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl)形成的分散相中存在等變得容易。當本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜為具有聚酯層(Ρ2層)及上述聚酯層(Pl層)的層合聚酯膜時,所述Ρ2層含有以對苯二甲酸乙二醇酯或2,6_萘二甲酸乙二醇酯中任一種為主要構成成分的聚酯(Α》、高熔點樹脂(B》或熱塑性樹脂(D2)、和無機粒子(C2),該Ρ2層中,也優(yōu)選在聚酯m中存在高熔點樹脂(B》或熱塑性樹脂(擬)形成的分散相。P2層中,從維持耐水解性的觀點考慮,也優(yōu)選減少無機粒子和聚酯m的界面數。因此,高熔點樹脂(B》或熱塑性樹脂(擬)也優(yōu)選與Pl層同樣地預先與無機粒子一同母?;?,在聚酯 (A2)中作為分散相存在。另外,對于該P2層中的無機粒子((^)的含量W。2來說,從減少無機粒子導致的耐水解性降低的觀點考慮,相對于P2層,優(yōu)選為0. 1質量%以上5質量%以下。另外,Pl層中的無機粒子(Cl)的含量Wci (質量%)與P2層中的無機粒子(C2)的含量Wc2 (質量%) 之差Wa-Wc2優(yōu)選為5質量%以上W質量%以下。原因在于,在Pl層中,通過提高無機粒子的添加濃度而著重于提高耐紫外線性,與此相對,在P2層中,與Pl層相比,通過減小無機粒子添加量而著重于提高耐水解性,通過制成上述結構,使兩種功能分別由2層承擔,從而可顯著地同時實現耐水解性與耐紫外線性。此外,將聚酯m的分子量設為MwA2,將熱塑性樹脂(擬)的分子量設為MWD2,將 125°CU00% RH,72小時處理后的聚酯(A2)的分子量設為Mwa2,,將125°C>100% RH,72小時處理后的熱塑性樹脂(D2)的分子量設為Mwd2 ’,此時,優(yōu)選滿足1.5XMWA2 VMWa2彡MWd2V Mwd2W關系。與Pl層同樣,為了減少無機粒子(以)與聚酯m的界面數,優(yōu)選將熱塑性樹脂(擬)與無機粒子母?;R虼?,通過使聚酯m和熱塑性樹脂(擬)滿足上述關系而可抑制無機粒子((^)導致的耐水解性降低。另外,從同時實現耐水解性和耐紫外線的觀點考慮,也優(yōu)選使Pl層與Ρ2層的層合比為1 3 1 8。通過使層合構成為Ρ1/Ρ2層的2層或Ρ2/Ρ1/Ρ2的3層,而將無機粒子少的Ρ2層配置在最外層,從而可維持與后述的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)的密合性,因而為優(yōu)選方案。另外,作為聚酯m、高熔點樹脂(B》或熱塑性樹脂0 及無機粒子(C2),可合適地使用分別與上述的聚酯(Al)、高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl)及無機粒子(Cl)同種的物質。另外,使高熔點樹脂(B》或熱塑性樹脂(D2)形成的分散相在聚酯m中存在的方法也可合適地使用上述的使高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl)形成的分散相在聚酯 (Al)中存在的方法。另外,本發(fā)明中,特別優(yōu)選P2層中上述無機粒子(以)的總數的70%以上存在于上述分散相中或與上述分散相相接觸。關于在P2層中使上述無機粒子(以)的總數的70%以上在上述分散相中存在等的方法,也可合適地使用上述方法。需要說明的是,以下的記載中,M2是指預先將無機粒子(C2)、與高熔點樹脂(B2) 或熱塑性樹脂(D2)熔融混煉使其母粒(Μ》化而得到的物質,ηΜ2是指母粒(Μ》的熔融粘度(泊)(其中,設熔融溫度為熔融制膜時的擠出溫度Tc(°C )),TmB2是指高熔點樹脂(B2) 的熔點(°C ),Tm112是指熱塑性樹脂(D2)的熔點(°C )。本發(fā)明中,優(yōu)選如下組合以對苯二甲酸乙二醇酯或2,6_萘二甲酸乙二醇酯中的任一種為主成分的聚酯(Al),和含有對苯二甲酸1,4_環(huán)己烷二甲醇酯單元93摩爾%以上的聚酯樹脂、以2,6-萘二甲酸乙二醇酯單元為主要構成成分的聚酯樹脂、或以苯硫醚為主要構成成分的樹脂中任一種的高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂01)的組合。本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜的制造方法中,將高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl) 和無機粒子(Cl)熔融混煉來制備母粒(Ml),接著,將聚酯(Al)與該母粒(Ml)熔融混煉,擠出為片層狀,然后對其進行雙軸取向,從而得到雙軸取向聚酯膜。在上述一系列工序中,在將聚酯(Al)和母粒(Ml)熔融混煉時,當使用高熔點樹脂(Bi)時,優(yōu)選采用滿足下述(i), (ii),(iii),(iv)中任何一項的條件,當使用熱塑性樹脂(Dl)時,優(yōu)選采用滿足下述(i), (ii),(vi),(vii)中任何一項的條件。通過采用所述條件,可使最終得到的雙軸取向聚酯膜的耐水解性的提升效果或耐紫外線性等的提升效果均勻。此處,聚酯(Al)的熔融粘度為ηΑ,母粒(Ml)的熔融粘度為ηΜ1,TmB1為高熔點樹脂(Bi)的熔點(0C), Tm111為熱塑性樹脂(Dl)的熔點(°C ), Tc為熔融制膜時的擠出溫度 (°C ),ηΑ、nM1分別為溫度Tc(°C )、剪切速度200秒―1時的聚酯(Al)、母粒(Ml)的熔融粘度。nA/nM1 ^ 0.2⑴nA/nM1 ^ 1.0(ii)ηΑ/ ηM1 彡-0. 16X (Tc_TmB1) +2. 6(iii)nA/ nM1 ^ -O. 08X (Tc-TmB1) +2. 6(iv)nA/ nM1 ^ -O. 08X (Tc-Tmm) +2. 6 (vi)η A/ ηM1 彡-0. 16 X (Tc-Tmm) +2. 6 (vii)本發(fā)明的聚酯膜需要為雙軸取向膜。通過雙軸取向可有效地形成取向結晶化部, 因而可進一步提高耐水解性。為了進行雙軸取向,可通過對膜進行雙軸拉伸實現。作為拉伸方法,可使用依次雙軸拉伸法(在沿長度方向拉伸后、沿寬度方向進行拉伸的方法等將逐個方向的拉伸組合的拉伸法)、同時雙軸拉伸法(在長度方向和寬度方向上同時進行拉伸的方法)、或將它們組合的方法,本發(fā)明中可優(yōu)選使用任一種。另外,通過利用上述拉伸方法對膜進行雙軸拉伸,不僅可提高生產率,而且可得到機械強度,而且平面性良好。本發(fā)明的膜厚度優(yōu)選為I1OOOnm(Iym)以上200,OOOnm QOO μ m)以下,更優(yōu)選為 3,OOOnm(3 μ m)以上 150,OOOnm(150 μ m)以下,特別優(yōu)選為 5,OOOnm(5 μ m)以上 100, OOOnm(IOOym)以下。通過使本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜的厚度為I1OOOnm(Iym)以上 200,OOOnm(200 μ m)以下,從而膜的耐水解性、處理性良好、且平面性也變得良好。尤其是在含有具備紫外線吸收能力的粒子時,也不發(fā)生膜厚度過薄導致的耐紫外線性差。另一方面, 當作為太陽能電池背板使用時,也不發(fā)生太陽能電池的總厚度變得過厚。另外,在不妨礙本發(fā)明的效果的范圍內,本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜也可配合其他添加劑(例如,有機粒子、耐熱穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、耐氣候穩(wěn)定劑、有機潤滑劑、顏料、染料、填充劑、防靜電劑、成核劑等。)。對于本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜來說,在溫度125°C、濕度100% RH的氣氛下進行48 小時處理后的伸長率保持率優(yōu)選為50%以上,較優(yōu)選為55%以上,更優(yōu)選為60%以上,最優(yōu)選為70%以上。通過使其在范圍內,可進一步改善膜的耐水解性。另外,在溫度60°C、50% RH的氣氛下、用強度lOOmW/cm2的金屬鹵化物燈(波長范圍295nm 450nm,峰波長365歷)進行了 48小時照射處理時的伸長率保持率優(yōu)選為10% 以上,較優(yōu)選為15%以上,更優(yōu)選為25%以上,最優(yōu)選為35%以上。需要說明的是,當向本發(fā)明的聚酯膜照射金屬鹵化物燈時,尤其是在聚酯膜與其他膜層合時,使本發(fā)明的雙軸取向膜側暴露于燈下。通過使其在上述范圍內,可使膜的耐紫外線性良好。而且,在溫度125°C、濕度100% RH的氣氛下進行48小時處理后的伸長率保持率及在溫度60°C、50% RH的氣氛下、用強度lOOmW/cm2的金屬鹵化物燈進行了 48小時照射處理時的伸長率保持率雙方滿足上述優(yōu)選范圍的膜,耐水解性和耐紫外線性優(yōu)異,因此例如在作為太陽能電池背板使用時,也可長期地維持機械強度。另外,從提高紫外線照射導致的色調變化的耐久性的觀點考慮,在溫度60°C、 50% RH的氣氛下、用強度lOOmW/cm2的金屬鹵化物燈(波長范圍295nm 450nm,峰波長 365nm)進行了 48小時照射處理時的Ab優(yōu)選為10以下。較優(yōu)選為6以下。更優(yōu)選為3以下。此處,Ab按照后述的特性的評價方法(8)進行測定。通過使Ab為10以下,可形成紫外線照射導致的色調變化的耐久性更優(yōu)異的膜。本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜具有耐水解性,而且可同時實現耐紫外線性、光反射性等其他特性,因此,可用于重視長期耐久性的用途,尤其是可合適地用于太陽能電池背板用膜。關于形成太陽能電池背板,可如下構成例如,在本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜上,形成提高與乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(以下有時簡記為EVA。)的密合性的EVA密合層、用于提高與EVA密合層的密合性的固定(anchor)層、水蒸氣阻隔層、用于吸收紫外線的紫外線吸收層、用于提高發(fā)電效率的光反射層、用于表現設計性的光吸收層、用于粘合各層的粘合層等,尤其是,本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜可合適地作為紫外線吸收層、光反射層、光吸收層使用。通過將上述各層與本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜組合,可形成本發(fā)明的太陽能電池背板。需要說明的是,本發(fā)明的太陽能電池背板中,沒有必要將上述層全部以獨立層的形式形成,也優(yōu)選以兼具多種功能的功能綜合層的形式形成。另外,當本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜已經具有必要的功能時,也可省略用于帶來該功能的其他層。例如,存在如下情況當本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜為包括含有白色顏料或氣泡的層的構成而具有光反射性時,可省略光反射層,當為包括含有光吸收劑的層的構成而具有光吸收性時,可省略吸收層,當為包括含有紫外線吸收劑的層的構成時,可省略紫外線吸收層。另外,對于使用了本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜的太陽能電池背板來說,優(yōu)選使在溫度125°C、濕度100% RH的氣氛下放置48小時后的伸長率保持率為50%以上,較優(yōu)選為 55%以上,更優(yōu)選為60%以上,最優(yōu)選為70%以上。對于本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜來說,通過使在溫度125°C、濕度100% RH的氣氛下放置48小時后的伸長率保持率為50%以上,從而例如在長期使用搭載有背板的太陽能電池時,濕熱導致的劣化不易進行,不論從外部向太陽能電池施加任何沖擊時(例如,落石等擊中太陽能電池時等),背板也不斷裂。另外,對于使用了本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜的太陽能電池背板來說,優(yōu)選使在溫度60°C、50% RH氣氛下、照射強度lOOmW/cm2的金屬鹵化物燈(波長范圍295nm 450nm, 峰波長365nm)48小時后的伸長率保持率為10%以上,較優(yōu)選為15%以上,更優(yōu)選為25% 以上,最優(yōu)選為35%以上。需要說明的是,當向使用了本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜的太陽能電池背板照射紫外線時,特別地,將本發(fā)明的聚酯膜與其他膜層合時,使本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜側暴露于紫外線下。通過使在溫度60°C、50% RH的氣氛下、照射強度lOOmW/cm2的金屬鹵化物燈48小時后的伸長率保持率為10%以上,從而例如在長期使用搭載有背板的太陽能電池時,紫外線導致的劣化不易進行,不論從外部向太陽能電池施加任何沖擊時(例如, 落石等擊中太陽能電池時等),背板也不斷裂。
此處,為了在將其作為太陽能電池背板時發(fā)揮本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜的高耐水解性和耐紫外線性的效果,優(yōu)選使本發(fā)明的膜相對于太陽能電池背板整體的體積比例為 5%以上。較優(yōu)選為10%以上,更優(yōu)選為15%以上,特別優(yōu)選為20%以上。另外,本發(fā)明中,優(yōu)選在太陽能電池背板的至少一方的最外側設置本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜。此外,優(yōu)選在太陽能電池背板的至少一方的最外層配置Pi層。通過形成為所述方案,可最大限度地發(fā)揮耐水解性和耐紫外線性。本發(fā)明的太陽能電池的特征在于,使用包括本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜作為構成要素的太陽能電池背板。包括本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜作為構成要素的太陽能電池背板,與以往的背板相比,發(fā)揮耐水解性和其他功能尤其是紫外線照射后的色調變化耐性優(yōu)異的特征,與以往的太陽能電池相比,可提高耐久性或使其變薄。其構成例如圖1所示。構成如下 在用EVA類樹脂等透明的透明填充劑2封裝連接有導出電的導線(圖1中未標示)的發(fā)電元件而得到的結構上,貼合玻璃等透明基板4、太陽能電池背板1 ;但不限于此,可使用任意的構成。發(fā)電元件3是將太陽光5的光能轉換為電能的元件,可根據目的,根據所期望的電壓或電流,并聯或串聯地連接多個任意的元件進行使用,所述元件為結晶硅類、多晶硅類、 微晶硅類、非晶硅類、銅銦硒化物、化合物半導體類、染料敏化類等。為了將具有透光性的透明基板4配置在太陽能電池的最表層,可使用除了高透光率之外,還具有高耐氣候性、高耐污染性、高機械強度特性的透明材料。本發(fā)明的太陽能電池中,具有透光性的透明基板4只要滿足上述特性即可使用任意材質,作為其實例,可優(yōu)選舉出玻璃、四氟乙烯-乙烯共聚物(ETFE)、聚氟乙烯樹脂(PVF)、聚偏二氟乙烯樹脂(PVDF)、 聚四氟乙烯樹脂(TFE)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、聚三氟氯乙烯樹脂(CTFE)、聚偏二氟乙烯樹脂等氟樹脂、烯烴類樹脂、丙烯酸類樹脂、及其混合物等。當為玻璃時,較優(yōu)選使用強化過的玻璃。此外,當使用樹脂制的透光基材時,從機械強度的觀點考慮,優(yōu)選使用單軸或雙軸地對上述樹脂進行取向而得到的物質。另外,為了賦予上述基材以與作為發(fā)電元件的封裝材料的EVA類樹脂的粘合性, 也優(yōu)選對表面實施電暈處理、等離子體處理、臭氧處理、易粘合處理。對于用于封裝發(fā)電元件的透明填充劑2來說,用樹脂被覆發(fā)電元件的表面的凹凸將其固定,保護發(fā)電元件免于受外部環(huán)境損害,實現電絕緣的目的,除此之外,為了使具有透光性的基材或背板與發(fā)電元件粘合,可使用具有高透明性、高耐氣候性、高粘合性、高耐熱性的材料。作為其實例,優(yōu)選使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)樹脂、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA)、離子交聯聚合物樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、及其混合物等。上述樹脂中,從耐氣候性、粘合性、 填充性、耐熱性、耐寒性、耐沖擊性的均衡優(yōu)異方面考慮,較優(yōu)選使用乙烯-乙酸乙烯酯。如上所述,通過將使用了本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜的太陽能電池背板組裝至太陽能電池系統,從而與以往的太陽能電池相比,可形成高耐久及/或薄型的太陽能電池系統。 本發(fā)明的太陽能電池可合適地用于太陽光發(fā)電系統、小型電子部件的電源等、戶外用途、室內用途,但不限于此,可合適地用于各種用途。[特性的評價方法](1)聚酯(Al)、高熔點樹脂(Bi)、熱塑性樹脂(Dl)的熔點
按照JIS K7122(1987),使用kiko電子工業(yè)(株)制差示掃描量熱測定裝置 robot DSC-RDC220,數據分析使用“Disk session” SSC/5200,測定樹脂的熔點Tm。測定如下進行稱量樹脂5mg于樣品盤中,作為IstRUN,以20°C /分鐘的升溫速度將樹脂從25°C 加熱至320°C,保持該狀態(tài)5分鐘,接著,驟冷至25°C以下,作為2ndRim,再次以20°C /分鐘的升溫速度從室溫升溫至320°C,進行測定。將得到的2ndRim的結晶熔融峰中的峰頂的溫度作為熔點Tm。(2)熔融粘度η A、熔融粘度η M1、熔融粘度η M2使用利用真空烘箱在減壓下、在180°C下進行了 3小時以上干燥的樹脂,用島津制作所(株)島津Flow Tester CFT-500型A進行測定。樹脂量約為5g,將熔融溫度設定為與制膜時的擠出溫度相同。使荷載為10N、30N、50N(開始樣品裝載5分鐘后開始荷載),求出各自荷載下的剪切速度和熔融粘度。對于模來說,Φ 1mm,L= 10mm。將各荷載各自的測定次數設定為3次,求出各自的平均值,將得到的各荷載下的熔融粘度、剪切速度的數值數據制成圖表。由該圖表求出剪切速度200秒―1的值。(3)以膜的厚度方向的長度1,OOOnm(Iym)為單位時每一單位的分散相的個數使用切片機,使膜截面在厚度方向上不破壞地,制備薄膜切片狀的觀察樣品。樣品準備兩種在與膜的長度方向(MD)方向平行的方向上進行切割得到的MD截面薄膜切片、在與寬度方向(TD)方向平行的方向上進行切割得到的TD截面薄膜切片兩種。接下來,使用透射型電子顯微鏡(TEM)(日立制作所(株)制透射型電子顯微鏡 H-7100FA)將得到的截面薄膜切片放大10,000倍進行觀察,得到圖像。另外,當難以在該圖像中判別分散相時,適當地使用鋨酸、氧化釕等事先對膜進行染色。使用上述得到的圖像,求出以膜厚度1,OOOnm(Iym)為單位時每一單位的高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl)形成的分散相的個數。需要說明的是,在膜中隨機選定5處, 求出5處各自的個數,將其平均值作為以膜的厚度方向的長度1,OOOnm(Iym)為單位時的每一單位的分散相的個數。需要說明的是,將每1,OOOnm(Iym)單位的分散相的個數為1 以上的情況規(guī)定為存在分散相。(4)無機粒子的分布對使用與上述(3)項相同的方法得到的放大50,000倍進行觀察得到的圖像中的無機粒子的總個數進行計數,將其作為總數N,另外,求出其中在高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl)形成的分散相中存在或與分散相相接觸的粒子的個數Nb。使用各自得到的值,針對膜中存在的粒子,算出在高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl)形成的分散相中存在或與分散相相接觸的粒子相對于粒子總數的比例Nb/NX 100(% )。需要說明的是,在聚酯層內隨機選定5處,求出5處各自的比例,將其平均值作為粒子的比例。(5)斷裂伸長率測定基于ASTM-D882(1999),將樣品切出IOmmX 200mm大小,測定在卡盤間距5mm、拉伸速度300mm/min的條件下拉伸時的斷裂伸長率。需要說明的是,使樣品數為n = 5,另外,分別對膜的縱方向、橫方向進行測定,之后求出它們的平均值作為斷裂伸長率。(6)耐濕熱試驗后的伸長率保持率將試樣切出為測定片的形狀(IOmmX 200mm),然后,用Tabai Espec Corporation 制加壓蒸煮器,在溫度125°C、100% RH的條件下進行48小時處理,然后,按照上述(5)項,測定斷裂伸長率。需要說明的是,測定如下進行使η = 5,另外,分別對膜的縱方向、橫方向進行測定,之后將其平均值作為斷裂伸長率仏。另外,對于進行處理前的膜,也按照上述 (5)項,測定斷裂伸長率,使用得到的斷裂伸長率&,E1,按照下式算出伸長率保持率。伸長率保持率(%) = E1ZE0X 100需要說明的是,伸長率保持率為50%以上時,可合適地作為太陽能電池背板用膜使用。較優(yōu)選為55%以上,更優(yōu)選為60%以上,最優(yōu)選為70%以上。(7)耐氣候性試驗后的伸長率保持率將試樣切出為測定片的形狀(IcmX 20cm),然后使用巖崎電氣(株)制EYE Super UV tester SUV-ff 131,在溫度60°C、相對濕度60% RH、照度100mW/cm2(光源金屬鹵化物燈,波長范圍295nm 450nm,峰波長365nm)的條件下進行48時間照射,然后,按照上述 (5)項測定斷裂伸長率。需要說明的是,測定如下進行使η = 5,另外,分別對膜的縱方向、 橫方向進行測定,然后,將其平均值作為斷裂伸長率Ε2。另外,對于進行處理前的膜,也按照上述(5)項,測定斷裂伸長率,使用如此得到的斷裂伸長率&,氏,按照下式算出伸長率保持率。伸長率保持率(%) = E2/E0X 100需要說明的是,當膜為層合膜時,向本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜側照射紫外線。(8) Ab將試樣切出為測定片的形狀(10mmX200mm),然后使用巖崎電氣(株)制EYE Super UV tester SUV-W131,在溫度 60°C、相對濕度 60% RH、照度 100mW/cm2 (光源金屬鹵化物燈,波長范圍295nm 450nm,峰波長365歷)的條件下進行48小時照射,使用分光式色差儀(spectral color difference meter) SE-2000型(日本電色工業(yè)(株)制),按照 JIS Z 8722 (2000),測定Pl層的反射模式的b值。使樣品數為η = 5,測定各自的b值,算出其平均值。試樣測定徑為30πιπιΦ。設紫外線照射處理前的膜的b值為IV設上述處理后的b值為K時,按照下式算出Ab。Ab = K-K0(9)熱塑性樹脂(Dl)的tan δ峰溫度基于JIS-K7244(1999),使用 kiko Instruments, Inc.制動態(tài)粘彈性測定裝置DMS6100求出tanS峰溫度。在如下測定條件下,測定熱塑性樹脂(Dl)的tan δ溫度依賴性。所述測定條件為拉伸模式、驅動頻率為1.0Hz、卡盤間距5mm、應變幅度 10,OOOnm(10 μ m)、力幅(force amplitude)初期值 100mN、升溫速度為 2°C /min、測定溫度范圍為25°C 測定樹脂的熔點-20°C或當為不存在熔點的樹脂時為Tg+100°C的溫度范圍。 由該測定結果讀取tan δ峰溫度。(10)聚酯(Al)和熱塑性樹脂(Dl)的分離方法作為聚酯(Al)和熱塑性樹脂(Dl)的分離方法的實例,可如下進行使用溶解聚酯(Al)而不溶解熱塑性樹脂(Dl)的溶劑、或不溶解聚酯(Al)而溶解熱塑性樹脂(Dl)的溶劑選擇性地溶解,實施過濾或離心分離等,由此進行分離。作為溶劑,可舉出例如氯苯酚、 氯仿、六氟異丙醇、1-氯萘、對氯苯酚和氯仿的混合溶劑。另外,在聚酯(Al)和高熔點樹脂 (Bi)或熱塑性樹脂(Dl)都溶于上述溶劑的情況下,也可以組合適當地提高溶劑溫度等來改變樹脂的溶解度等方法等來將聚酯(Al)、高熔點樹脂(Bi)、熱塑性樹脂(Dl)分離。
(11)重均分子量的測定方法首先,使用昭和電工(株)制差示折射率檢測器RI(RI_8020型,靈敏度32)作為檢測器,使用搭載有兩根 TOSOH CORPORATION 制 TSKgel GMHHR-M ( Φ 7. 8mmX 300mm,理論塔板數14,000)作為柱的TOSOH CORPORATION制凝膠滲透色譜GPC (16)求出重均分子量。最優(yōu)選使用聚酯(Al)和高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂0)1)都溶解的溶劑作為流動相,由于本發(fā)明中的聚酯(Al)為聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯為主成分的樹脂,所以作為溶劑,可舉出例如氯苯酚、氯仿、六氟異丙醇、1-氯萘。當高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl)不溶于上述溶劑中時,也可使用溶解的溶劑,當難以溶解時,也可通過適當提高溶劑的溫度等來促進溶解。接著,使流動相的流速為l.OmL/min、柱溫為23°C 士2°C、 注入量為0. 200mL。另外,此處,標準試樣使用單分散聚苯乙烯(T0S0H CORPORATION制TSK 標準聚苯乙烯),使用以聚苯乙烯為基準的相對值。將該相對值作為重均分子量。(12)分散相長軸方向長度的測定方法(a)獲得用與上述(3)項相同的方法得到的放大500 5,000倍進行觀察得到的圖像,觀察截面,聚酯層(Pl層)的截面積總計為3 X IO9Iim2 (3,000 μ m2)。聚酯層(Pl層) 的厚度薄,在MD及TD截面圖像2處不滿足3 X IOW (3,000 μ m2)時,也可使用多個截面進行觀察,使得總計為3 X 109nm2 (3,000 μ m2)。(b)針對得到的圖像中含有的由高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl)形成的所有分散相,分別測定長軸方向的長度。此處,分散相長軸方向的長度是指,求出該分散相中直線距離最長的兩點,采用該兩點間的直線長度。(c)從由上述(b)得到的所有的長軸方向的長度中對超過30,OOOnm(30 μ m)的分散相的個數進行計數。(13)分散相長軸方向平均長度的測定方法(d)獲得用與上述(3)項相同的方法得到的放大5,000倍進行觀察得到的圖像。 在聚酯層(Pl層)內隨機選定3處以上作為觀察場所(即,得到3個以上的圖像)。(e)針對得到的圖像中含有的由高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl)形成的所有分散相,分別測定長軸方向的長度。此處,分散相的長軸方向的長度是指,求出該分散相中直線距離最長的兩點,采用該兩點間的直線長度。(f)對于TD截面薄膜切片,也使用與(d)及(e)相同的方法,針對各分散相,分別測定長軸方向的長度。(g)求出由上述(e)及(f)得到的所有的長軸方向的長度的平均值,將其作為長軸方向的平均長度。實施例以下,舉出實施例來說明本發(fā)明。(原料的配制)·聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)(聚酯(Al))使用對苯二甲酸100摩爾%作為二羧酸成分,使用乙二醇100摩爾%作為二醇成分,使用乙酸鎂、三氧化銻、亞磷酸作為催化劑,進行縮聚反應。接著,在160°C下對得到的聚對苯二甲酸乙二醇酯進行6小時干燥,使其結晶化,然后,在220°C下、真空度0. 3Τοπ·下,進行9小時的固相聚合,得到熔點255°C、熔融粘度ηΑ為3,500泊的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)。 聚對苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯(PCHT/I)(高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl))使用對苯二甲酸95摩爾%、間苯二甲酸5摩爾%作為二羧酸成分,使用環(huán)己烷二甲醇100摩爾%作為二醇成分,使用乙酸鎂、三氧化銻、亞磷酸作為催化劑,進行縮聚反應, 得到含有間苯二甲酸5摩爾%作為共聚成分的熔點的聚對苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯 (PCHT/I)?!ぞ蹖Ρ蕉姿岘h(huán)己烷二甲醇酯(PCHT)(高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl))使用對苯二甲酸100摩爾%作為二羧酸成分,使用環(huán)己烷二甲醇100摩爾%作為二醇成分,使用乙酸鎂、三氧化銻、亞磷酸作為催化劑,進行縮聚反應,得到熔點^KTC的聚對苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯(PCHT)。 聚對苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯(PCHT/G)(高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl))使用對苯二甲酸100摩爾%作為二羧酸成分,使用環(huán)己烷二甲醇87摩爾%、乙二醇13摩爾%作為作為二醇成分,使用乙酸鎂、三氧化銻、亞磷酸作為催化劑,進行縮聚反應,得到含有乙二醇13摩爾%作為共聚成分的熔點265°C的聚對苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯 (PCHT/G)。 聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯(PEN)(聚酯(Al)、或者高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl))在具備攪拌裝置、精餾塔、冷凝器的酯交換反應器中,向2,6_萘二甲酸二甲酯100 質量份和乙二醇51質量份中,添加乙酸鈣0. 06質量份及三氧化銻0. 025質量份,從180°C 開始緩緩升溫至240°C,同時,一邊將生成的甲醇連續(xù)地餾出反應體系外,一邊進行酯交換反應。向如上所述得到的反應物中添加磷酸三甲酯0.04質量份,進行5分鐘反應。接著, 一邊連續(xù)地排出乙二醇一邊升溫至285°C,同時進行減壓直至0. 2mmHg,進行縮聚反應,得到固有粘度0. 82的聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)?!ぞ郾搅蛎?高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl))使用PPS樹脂(東麗(株)制M3910) (PPS)?!?,6_萘二甲酸3摩爾%共聚PET(PET/N)(高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl))使用在170°C下進行了 3小時干燥的2,6-萘二甲酸3摩爾%共聚PET(PET/N)。 聚二苯甲酸亞乙酯(Polyethylene diphenylcarboxylate) (PEDPC)(高熔點樹脂 (Bi)或熱塑性樹脂(Dl))使用在180°C下進行了 3小時干燥的聚二苯甲酸亞乙酯(PEDPC)。 氧化鈦(無機粒子C)使用平均粒徑200nm的金紅石型氧化鈦粒子。·硫酸鋇(無機粒子C)使用平均粒徑700nm的硫酸鋇。(實施例1 13、17 四、33 45、49 60、比較例1 27)·雙軸拉伸(雙軸取向)聚酯膜的制備將表1、6、11、16所示的高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl)、和無機粒子(Cl)以表1、6、11、16所示的含量混合,在排氣后的如下所示的溫度的擠出機內進行熔融混煉,制備母粒(M1),使ηΑ/ηΜ1為表1、6、11、16示出的數值。
<母粒制備時的擠出機溫度>實施例17 29、實施例53 56、實施例64 66、比較例15、比較例16、比較例 23、比較例26 :280°C、比較例29、比較例31。實施例1 13、實施例49 52、實施例61 63、實施例70、實施例72、比較例1 6、比較例13、比較例14、比較例19 22、比較例25以及比較例28 290°C。實施例73 及 74 :300°C實施例33 45、實施例57 60、實施例67 69、實施例71、比較例17、比較例 18、比較例24、比較例27、比較例30 :310°C。比較例 7 12 :345 °C。接著,對在180°C下進行了 3小時真空干燥的表1、6、11、16所示的聚酯(Al)的顆粒、和在180°C下進行了 3小時真空干燥的母粒(Ml)以表1、6、11、16所示的含量進行混合, 在表1、6、11、16所示的制膜時的擠出機溫度下進行熔融混煉,導入至T模噴嘴。接著,利用T模噴嘴熔融擠出為片層狀,在保持表面溫度25°C的鼓(drum)上用靜電施加法使其密合冷卻固化,得到未拉伸單層膜。接下來,用加熱為80°C的溫度的輥組將該未拉伸單層膜預熱,然后,使用88°C的溫度的加熱輥,在長度方向(縱方向)上拉伸3.5 倍,用25°C的溫度的輥組進行冷卻,得到單軸拉伸膜。一邊用布鋏把持得到的單軸拉伸膜的兩端,一邊引導至拉幅機內的90°C溫度的預熱區(qū),接著,在保持在100°c的加熱區(qū)內在與長度方向成直角的方向(寬度方向)上連續(xù)地進行3. 8倍拉伸。進而,接著在拉幅機內的熱處理區(qū)在220°C下實施20秒的熱處理,進而,在 220°C下在寬度方向上進行4%弛緩處理。接著,均勻地緩慢冷卻,得到厚50,OOOnm(50 μ m) 的雙軸取向聚酯膜。對于得到的膜,評價氧化鈦粒子在高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl)的分散相中存在等的比例、耐濕熱試驗后的伸長率保持率、耐氣候性試驗后的伸長率保持率。結果示于表 2、5、7、10、12、15、17、20。如表5、10所示可知,實施例1 32及實施例49 56的膜為耐水解性、耐紫外線性優(yōu)異的膜。另外,將進行熔融制膜時的擠出溫度設為Tc,將熱塑性樹脂(Dl)的熔點設為 TmD1,將熱塑性樹脂(Dl)形成的母粒(Ml)的熔融粘度設為ηΜ1(泊),將聚酯(Al)的熔融粘度設為nA(泊),此時nA與nM1之比nA/nM1的關系滿足(i) (iv)全部,形成紫外線照射導致的色調變化的耐性優(yōu)異的膜。nA/nM1 ^ 0.2(i)nA/nM1 ^ 1.0(ii)
ηΑ/ ηM1 彡-ο. 16X (Tc-Tmm) +2. 6(iii)nA/ nM1 ^ -0. 08X (Tc-Tmm) +2. 6 (iv)如表10所示,實施例33 48及實施例57 60的膜為耐水解性、耐紫外線性優(yōu)異的膜,由于構成熱塑性樹脂(Dl)的樹脂中不含酯鍵,所以耐水解性尤其優(yōu)異。如表15所示,可知實施例61 71的膜為耐水解性、耐紫外線性優(yōu)異的膜。如表15所示,實施例72 74的膜中,滿足χ > 94. 5及yX 10_3 ^ χ-94. 5的關系,為耐水解性、耐紫外線性尤其優(yōu)異的膜。此處,χ表示對苯二甲酸1,4_環(huán)己烷二甲醇酯單元的摩爾分數(摩爾%),y表示分散相的長軸方向平均長度(nm)。
另一方面,可知比較例的膜在下述方面差。對于比較例1 6及比較例28的膜來說,熱塑性樹脂(Dl)不滿足1. 5XMwA1' / Mwai ( Mwbi’ /Mwm的關系,形成耐水解性差的膜。對于比較例7 10的膜來說,由于高熔點樹脂(Bi)的熔點超過320°C,所以在制膜工序中聚酯(Al)發(fā)生顯著的IV降低,形成耐水解性差的膜。由于Pl層中的高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl)的含量小于2質量%,所以比較例1,2,7,8,13,15及17的膜為耐水解性差的膜。對于比較例5、6、11、12,14,16及18來說,由于Pl層中的高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl)的含量超過40質量%,所以制膜性顯著降低,未能得到膜。由于不存在高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl)形成的分散相,并且粒子大量分散在聚酯(Al)中,所以比較例19 21的膜為耐水解性差的膜。由于長軸方向的長度超過30,OOOnm(30 μ m)的分散相超過2個/3 X 109歷2 O個 /3,000 μ m2),所以比較例22 27的膜為Δ b差的膜?!ぬ柲茈姵乇嘲宓闹苽溥M而,用粘合劑(將“TAKELAC”(注冊商標)A310(MitsuiTakeda Chemical Inc. 制)90質量份、“TAKENATE·”(注冊商標)A3(Mitsui Takeda Chemical Inc.制)10 質量份混合而成的物質)將厚75000ηπι(75μπι)的雙軸取向聚酯膜“Lumirror”(注冊商標) XlOS(東麗(株)制)貼合在得到的膜上。進而,用上述粘合劑將厚12,000nm(12ym)的阻氣膜“Barrialox”(注冊商標)VM-PET1031HGTS(東麗膜加工(株)制)按照蒸鍍層在外側的方式貼合在雙軸取向聚酯膜側,制備厚188,000nm(188ym)的太陽能電池背板。將得到的背板的耐水解性、耐氣候性的評價結果示于表5、10、15、20。如表5、10、15、20所示,可知使用了實施例的膜的太陽能電池背板具有高耐水解性和耐紫外線性。(實施例 14 16、30 32、46 48)將表1、6所示的高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl)、和無機粒子(Cl)以表1、6 所示的含量混合,在排氣后的如下所示的溫度的擠出機內進行熔融混煉,制備母粒(Ml),使 nA/nM1為表1、表6示出的數值。<母粒(Ml)制備時的擠出機溫度>實施例30 32 280 °C。實施例14 16 :290 °C。實施例46 48 :310 °C。另外,將表3、表8所示的高熔點樹脂(B》或熱塑性樹脂(擬)、和無機粒子(C2) 以表3、表8所示的含量混合,在排氣后的如下所示的溫度的擠出機內進行熔融混煉,制備母粒(M2),使ηΑ/ηΜ2為表3、表8所示的數值。<母粒(Μ2)制備時的擠出機溫度>實施例30 32 :280 V。實施例14 16 :290 °C。實施例46 48 :310 °C。接著,作為Pl層的原料,將在180°C下進行了 3小時真空干燥的表1、表6所示的聚酯(Al)的顆粒、和在180°C下進行了 3小時真空干燥的母粒(Ml)以表1、表6所示的含量混合,在如下所示的溫度的主擠出機內進行熔融混煉,作為P2層的原料,將在180°C下進行了 3小時真空干燥的表3、8所示的聚酯(A2)的顆粒、和在180°C下進行了 3小時真空干燥的母粒(M2)以表4、9所示的含量混合,在如下所示的溫度的副擠出機內進行熔融混煉, 使用層合用的合流裝置即供料頭(feed block)進行合流,形成由Pl層/P2層形成的2層層合體,將其導入至T模噴嘴。<主·副擠出機的溫度>實施例30 32 :280 V。實施例14 16 :300 °C。實施例46 48 315 °C。接著,利用T模噴嘴熔融擠出為片層狀,在保持表面溫度25°C的鼓上用靜電施加法使其密合冷卻固化,得到未拉伸2層層合膜。以下按照與實施例1相同的方法進行制膜, 得到2層層合雙軸拉伸(雙軸取向)聚酯膜。得到的聚酯膜的特性等示于表5、10。可知, 由于得到的膜為由具有強耐紫外線性的Pl層和具有強耐水解性的P2層形成的2層結構, 共享了上述功能,所以所得的膜為耐水解性、耐紫外線性尤其優(yōu)異的膜。進而,使用得到的膜,使該膜的Pl層為最外側,按照與實施例1相同的方法制備太陽能電池背板。得到的背板的特性等示于表5、10。可知耐水解性、耐紫外線性優(yōu)異。聚酯 (Al )高熔點樹脂(Bi)或熱塑性樹脂(Dl )制膜時的擠出溫度Tc(tC) αηδ峰溫度(。C)Dl分子結構中有無酯鍵(M wAi'/MWa MMWbiVM wB1)或 (MwA1'/M Wa1)/(MWD1' /MWDI)無機粒子 (Cl)母粒(Ml)ηΑ^Μ (-)種類熔點 Tm(0C)Bl或Dl含量(質量份)Cl含量 (質量份)Cl濃度 (質量 %)實施例1PETPCHT/I28330092有1.84氧化鈦100100500.42實施例2PETPCHT/128330092有1.84氧化鈦100100500.31實施例3PETPCHT/I28330092有1.84氧化鈦95550.42實施例4PETPCHT/I28330092有1.84氧化鈦95550.31實施例5PETPCHT/I28330092有1.84氧化鈦6139390.42實施例6PETPCHT/I28330092有1.84氧化鈦6139390.31實施例7PETPCHTVI28330092有1.84氧化鈦100100500.39實施例8PETPCHT/I28330092有1.84氧化鈦100100500.34實施例9PETPCHTTI28330092有1.84氧化鈦6733330.36實施例10PETPCHT/I28330092有1.84氧化鈦5050500.36實施例11PETPCHT/I28330092有1.84氧化鈦4060600.36實施例12PETPCHT/I28330092有1.84氧化鈦100100500.39實施例ΠPETPCHT/I28330092有1.84氡化鈦100100500.34實施例14PETPCHT/I28330092有1.84氧化鈦100100500.36實施例15PETPCHT/I28330092有1.84氧化鈥100100500.36實施例16PETPCHT/I28330092有1.84硫酸鋇100100500.36實施例17PETPEN263280125有1.90氡化鈦100100500.55實施例18PETPEN263280125有1.90氧化鈦100100500.44實施例19PETPEN263280125有1.90氧化鈦93770.55實施例20PETPEN263280125有1.90氧化鈦93770.44實施例21PETPEN263280125有1.90氡化鈦6139390.55實施例22PETPEN263280125有1.90氧化鈦6139390.44實施例23PETPEN263280125有1.90氧化鈦100100500.52實施例24PETPEN263280125有1.90氧化鈦100100500.47
[表
IND
權利要求
1.一種雙軸取向聚酯膜,具有聚酯層(P1層),所述Pi層含有以對苯二甲酸乙二醇酯為主要構成成分的聚酯(Al)、熔點TmB1為260°C以上320°C以下的高熔點樹脂(Bi)、和無機粒子(Cl),其中,所述Pl層中的高熔點樹脂(Bi)的含量Wbi相對于Pl層為2質量%以上 40質量%以下,所述Pl層中,由高熔點樹脂(Bi)形成的分散相存在于聚酯(Al)中,所述分散相的長軸方向的平均長度為10,OOOnm(IOym)以下。
2.如權利要求1所述的雙軸取向聚酯膜,其中,所述Pl層中,所述無機粒子(Cl)的總數的70 %以上存在于所述分散相中,或與所述分散相相接觸。
3.如權利要求1或2所述的雙軸取向聚酯膜,其中,所述高熔點樹脂(Bi)為選自由以對苯二甲酸-1,4-環(huán)己二甲酯、2,6_萘二甲酸乙二醇酯及苯硫醚為主成分的樹脂組成的組中的至少一種樹脂。
4.如權利要求1 3中任一項所述的雙軸取向聚酯膜,為具有聚酯層(P2層)及所述聚酯層(Pl)層的層合聚酯膜,所述P2層含有以對苯二甲酸乙二醇酯為主要構成成分的聚酯(A2)、熔點為260°C以上320°C以下的高熔點樹脂(B2)、和無機粒子(C2),其中,所述P2 層中,高熔點樹脂(B》形成的分散相存在于聚酯m中,所述P2層中的無機粒子(C2) 的含量Wc2相對于P2層為0.1質量%以上5質量%以下,Pl層中的無機粒子(Cl)的含量 Wci (質量%)與P2層中的無機粒子(C2)的含量Wc2 (質量%)之差Wci-Wc2* 5質量%以上 25質量%以下。
5.一種雙軸取向聚酯膜,具有聚酯層(Pl層),所述Pl層含有以對苯二甲酸乙二醇酯或2,6-萘二甲酸乙二醇酯中的任一種為主要構成成分的聚酯(Al)和熱塑性樹脂(Dl)及無機粒子(Cl),其中,所述Pl層中的熱塑性樹脂(Dl)的含量Wdi相對于Pl層為2質量%以上40質量%以下,將聚酯(Al)的重均分子量設為Mwai,將熱塑性樹脂(Dl)的重均分子量設為Mwdi,將125°C、100% RH,72小時處理后的聚酯(Al)的重均分子量設為Mwai,,將125°C、 100% RH,72小時處理后的熱塑性樹脂(Dl)的重均分子量設為MwD1’時,滿足1. 5XMwai' / MwaiSMWd/ /MWdi的關系,并且,所述Pl層中,熱塑性樹脂(Dl)以分散相的形式存在于聚酯(Al)中,并且,長軸方向的長度超過30,OOOnm(30 μ m)的分散相為2個/3 X IO9Iim2 O個 /3, 000 μ m2)以下。
6.如權利要求5所述的雙軸取向聚酯膜,其中,熱塑性樹脂(Dl)至少滿足(a) (b) 中的一種以上,(a)熱塑性樹脂(Dl)的由動態(tài)粘彈性測定得到的頻率1.OHz時的tanS峰溫度為90°C 以上200°C以下,(b)在270°C 320°C的范圍內的任一溫度下,熱塑性樹脂(Dl)的剪切速度200秒―1時的熔融粘度nD1在500泊 15,000泊的范圍內,并且分子結構中不含酯鍵。
7.如權利要求5或6所述的雙軸取向聚酯膜,其中,聚酯(Al)與熱塑性樹脂(Dl)的組合為選自下述組合中的任一種組合聚酯(Al)為以對苯二甲酸乙二醇酯為主要構成成分的樹脂,且熱塑性樹脂(Dl)為以對苯二甲酸1,4_環(huán)己烷二甲醇酯、2,6_萘二甲酸乙二醇酯及苯硫醚中的任一種為主要構成成分的樹脂;或者,聚酯(Al)為以2,6_萘二甲酸乙二醇酯為主成分的樹脂,且熱塑性樹脂(Dl)為以對苯二甲酸1,4_環(huán)己烷二甲醇酯、及苯硫醚中的任一種為主要構成成分的樹脂。
8.如權利要求5 7中任一項所述的雙軸取向聚酯膜,其中,無機粒子Cl的添加量相對于Pl層為0. 5質量%以上30質量%以下。
9.如權利要求5 8中任一項所述的雙軸取向聚酯膜,其中,所述Pl層中,所述無機粒子(Cl)的總數的70%以上存在于所述分散相中,或與所述分散相相接觸。
10.如權利要求5 9中任一項所述的雙軸取向聚酯膜,其中,熱塑性樹脂(Dl)的熔點 Tm111比聚酯(Al)的熔點TmA1高5°C以上60°C以下。
11.如權利要求5 10中任一項所述的雙軸取向聚酯膜,其中,熱塑性樹脂(Dl)的熔點Tm111為260°C以上320°C以下。
12.如權利要求5 11中任一項所述的雙軸取向聚酯膜,其中,在觀察Pl層的厚度方向截面時,所述分散相為1個/l,000nm(l個/Ιμπι)以上5個/1,OOOnm(5個/1 μ m)以下。
13.如權利要求5 12中任一項所述的雙軸取向聚酯膜,其中,分散相的長軸方向的平均長度為10,OOOnm(IOym)以下。
14.如權利要求5 13中任一項所述的雙軸取向聚酯膜,其中,聚酯(Al)和熱塑性樹脂(Dl)的組合為以下(c) (e)中的任一種,(c)聚酯(Al)為以對苯二甲酸乙二醇酯為主要構成成分的樹脂,熱塑性樹脂(Dl) 為以對苯二甲酸1,4_環(huán)己烷二甲醇酯為主要構成成分的樹脂,并且滿足x> 94. 5及 yXl(T3 彡 x-94. 5,此處,χ 對苯二甲酸1,4_環(huán)己烷二甲醇酯單元的摩爾分數(摩爾% ),y 分散相的長軸方向平均長度(nm),(d)聚酯(Al)為以對苯二甲酸乙二醇酯為主要構成成分的樹脂,熱塑性樹脂(Dl)為以 2,6-萘二甲酸乙二醇酯或苯硫醚為主要構成成分的樹脂,(e)聚酯(Al)為以2,6_萘二甲酸乙二醇酯為主要構成成分的樹脂,并且熱塑性樹脂 (Dl)為以1,4_對苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯或苯硫醚為主要構成成分的樹脂。
15.如權利要求5 14中任一項所述的雙軸取向聚酯膜,為層合聚酯膜,具有聚酯層 (P2層)及所述聚酯層(Pl層),所述P2層含有以對苯二甲酸乙二醇酯或2,6-萘二甲酸乙二醇酯中的任一種為主要構成成分的聚酯(A》、熱塑性樹脂(D2)、和無機粒子(C2),其中, 所述P2層中,熱塑性樹脂(擬)形成的分散相存在于聚酯m中,所述P2層中的無機粒子 (C2)的含量Wc2相對于P2層為0.1質量%以上5質量%以下,Pl層中的無機粒子(Cl)的含量Wci (質量% )與P2層中的無機粒子(C2)的含量Wc2 (質量% )之差Wci-Wc2為5質量% 以上25質量%以下,將聚酯m的重均分子量設為MwA2,將熱塑性樹脂(擬)的重均分子量設為Mw112,將125°C、100% RH,72小時處理后的聚酯(A2)的重均分子量設為MwA2,,將125°C、 100% RH,72小時處理后的熱塑性樹脂(D2)的重均分子量設為MwD2’時,滿足1. 5XMWA2' / Mwa2 ( MWd2 ’ /MWd2 的關系。
16.一種太陽能電池背板,其中,使用權利要求1 15中任一項所述的雙軸取向聚酯膜。
17.如權利要求16所述的太陽能電池背板,其中,在至少一方的最外側設置所述雙軸取向聚酯膜。
18.如權利要求16或17所述的太陽能電池背板,其中,至少一方的最外層為Pl層。
19.一種太陽能電池,使用權利要求16 18中任一項所述的太陽能電池背板。
20.權利要求1 4中任一項所述的雙軸取向聚酯膜的制造方法,所述雙軸取向聚酯膜具有聚酯層(Pl層),所述Pl層含有以對苯二甲酸乙二醇酯為主成分的聚酯(Al)、高熔點樹脂(Bi)及無機粒子(Cl),所述高熔點樹脂(Bi)為選自由以對苯二甲酸-1,4-環(huán)己二甲酯、2,6_萘二甲酸乙二醇酯及苯硫醚為主成分的樹脂組成的組中的至少一種,其中,將高熔點樹脂(Bi)與無機粒子(Cl)熔融混煉制備母粒(Ml),并且,在滿足下述式(i) (iv)中任何一項的條件下,將聚酯(Al)和母粒(Ml)熔融混煉,擠出為片層狀,然后進行雙軸拉伸,此處,聚酯(Al)的熔融粘度為ηΑ,母粒(Ml)的熔融粘度為ηΜ1,TmB1為高熔點樹脂 (Bi)的熔點(°C ),Tc為進行熔融制膜時的擠出溫度(°C ),ηΑ、nM1分別為溫度Tc(°C )、 剪切速度200秒―1時的聚酯(Al)、母粒(Ml)的熔融粘度, nA/nM1 ≥ 0.2 ⑴nA/ ηM1 ≤ι· ο (ii)ηΑ/ ηM1 ≥-ο· 16X (Tc-Tmm) +2.6 (iii) ηΑ/ nM1 ≤-ο. 08X (Tc-Tmm) +2. 6 (iv)。
21.權利要求5 15中任一項所述的雙軸取向聚酯膜的制造方法,所述雙軸取向聚酯膜具有聚酯層(Pl層),所述Pl層具有以對苯二甲酸乙二醇酯或2,6-萘二甲酸乙二醇酯中的任一種為主成分的聚酯(Al)、熱塑性樹脂(Dl)及無機粒子(Cl),所述熱塑性樹脂(Dl) 為含有93摩爾%以上的對苯二甲酸1,4-環(huán)己烷二甲醇酯單元的聚酯樹脂、以2,6-萘二甲酸乙二醇酯單元為主要構成成分的聚酯樹脂、或以苯硫醚為主要構成成分的樹脂中的任一種,其中,將熱塑性樹脂(Dl)和無機粒子(Cl)熔融混煉,制備母粒(M1),并且,在滿足下述式⑴、(ii)、(ν)、(vi)中任何一項的條件下,將聚酯(Al)和母粒(Ml)熔融混煉,擠出為片層狀,然后進行雙軸拉伸,此處,聚酯(Al)的熔融粘度為nA,母粒(Ml)的熔融粘度為ηΜ1,Tm111為熱塑性樹脂 (DI)的熔點(°C ),Tc為進行熔融制膜時的擠出溫度(°C ),nA、nM1分別為溫度Tc(°C )、 剪切速度200秒―1時的聚酯(Al)、母粒(Ml)的熔融粘度, nA/nM1 ≥ 0.2⑴nA/ ηM1 ≤ ι· ο( )nA/ nM1 ≥ -ο. 183X (Tc-Tmm) +2. 095 (ν) ηΑ/ nM1 ≤ -ο. 08X (Tc-Tmm) +2. 6 (Vi)。
全文摘要
本發(fā)明提供一種雙軸取向聚酯膜,具有聚酯層(P1層),所述P1層含有以對苯二甲酸乙二醇酯或2,6-萘二甲酸乙二醇酯中的任一種為主要構成成分的聚酯(A1)和熱塑性樹脂(D1)及無機粒子(C1),其中,所述P1層中的熱塑性樹脂(D1)的含量WD1相對于P1層為2質量%以上40質量%以下,將聚酯(A1)的重均分子量設為MwA1,將熱塑性樹脂(D1)的重均分子量設為MwD1,將125℃、100%RH、72小時處理后的聚酯(A1)的重均分子量設為MwA1’,將125℃、100%RH、72小時處理后的熱塑性樹脂(D1)的重均分子量設為MwD1’,此時,滿足1.5×MwA1’/MwA1≤MwD1’/MwD1的關系,并且,該P1層中,熱塑性樹脂(D1)以分散相的形式存在于聚酯(A1)中,并且,長軸方向的長度超過30,000nm(30μm)的分散相為2個/3×109nm2(2個/3,000μm2)以下。本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜的耐濕熱性和耐紫外線性優(yōu)異,通過將其作為太陽能電池背板使用,可提供高耐久性的太陽能電池。
文檔編號H01L31/042GK102597104SQ20108004841
公開日2012年7月18日 申請日期2010年10月19日 優(yōu)先權日2009年10月28日
發(fā)明者島津綾子, 鹽見篤史, 青山滋, 高橋弘造 申請人:東麗株式會社