樹脂固化膜圖案的形成方法、感光性樹脂組合物、感光性元件、觸摸面板的制造方法以及 ...的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的樹脂固化膜圖案的形成方法的特征在于，其具備：在基材上設(shè)置由含有粘合劑聚合物、光聚合性化合物、光聚合引發(fā)劑以及硫醇化合物的感光性樹脂組合物構(gòu)成的感光層的第1工序；通過活性光線的照射使所述感光層的規(guī)定部分固化的第2工序；以及除去所述感光層的所述規(guī)定部分以外的部分、形成所述感光層的所述規(guī)定部分的固化膜圖案的第3工序，其中，所述感光性樹脂組合物含有肟酯化合物和/或膦氧化物化合物作為所述光聚合引發(fā)劑。
【專利說明】樹脂固化膜圖案的形成方法、感光性樹脂組合物、感光性元件、觸摸面板的制造方法以及樹脂固化膜
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及樹脂固化膜圖案的形成方法、感光性樹脂組合物、感光性元件、觸摸面板的制造方法以及樹脂固化膜。
【背景技術(shù)】
[0002]從個(gè)人電腦或電視的大型電子設(shè)備到汽車導(dǎo)航、手機(jī)、電子詞典等小型電子設(shè)備以及0A/FA設(shè)備等的顯示設(shè)備中都要使用液晶顯示元件或觸摸面板(觸摸傳感器)。這些液晶顯示元件或觸摸面板中設(shè)有由透明導(dǎo)電電極材料構(gòu)成的電極。作為透明導(dǎo)電電極材料，已知有ITO(銦錫氧化物)、氧化銦及氧化錫，這些材料由于顯示高的可見光透射率，因此作為液晶顯示元件用基板等的電極材料成為主流。
[0003]觸摸面板已經(jīng)實(shí)用化了各種方式，近年來靜電電容方式的觸摸面板的利用不斷發(fā)展。靜電電容方式觸摸面板中，當(dāng)作為導(dǎo)電體的指尖接觸到觸摸輸入面時(shí)，指尖與導(dǎo)電膜之間發(fā)生靜電電容耦合，形成電容器。因此，靜電電容方式觸摸面板通過捕捉指尖接觸位置處的電荷變化來檢測(cè)其坐標(biāo)。
[0004]特別是投影型靜電電容方式的觸摸面板，由于可進(jìn)行指尖的多點(diǎn)檢測(cè)，因此具備可進(jìn)行復(fù)雜的指示這一良好的操作性，因其操作性的優(yōu)良，作為手機(jī)或便攜式音樂播放器等具有小型顯示裝置的設(shè)備中的顯示面上的輸入裝置的利用不斷發(fā)展。
[0005]一般來說，投影型靜電電容方式的觸摸面板中，為了表現(xiàn)利用X軸和Y軸的2維坐標(biāo)，多個(gè)X電極和與該X電極正交的多個(gè)Y電極形成2層結(jié)構(gòu)，作為該電極，使用ITO (銦錫氧化物)。
[0006]但是，由于觸摸面板的邊框區(qū)域是無法檢測(cè)觸摸位置的區(qū)域，因此將其邊框區(qū)域的面積變窄是用于提高產(chǎn)品價(jià)值的重要要素。在邊框區(qū)域上，為了傳送觸摸位置的檢測(cè)信號(hào)，需要金屬配線，而為了謀求邊框面積的狹小化，需要將金屬配線的寬度變窄。由于ITO的導(dǎo)電性不夠高，因此通常金屬配線由銅形成。
[0007]但是，上述那樣的觸摸面板在被指尖接觸時(shí)，有時(shí)水分或鹽分等腐蝕成分會(huì)從傳感區(qū)域侵入到內(nèi)部。腐蝕成分侵入到觸摸面板的內(nèi)部時(shí)，金屬配線會(huì)腐蝕，有可能發(fā)生電極與驅(qū)動(dòng)用電路間的電阻的增加或者斷線。
[0008]為了防止金屬配線的腐蝕，公開了在金屬上形成有絕緣層的靜電電容方式的投影型觸摸面板(例如專利文獻(xiàn)I)。該觸摸面板中，利用等離子體化學(xué)氣相沉積法(等離子體CVD法)在金屬上形成二氧化硅層，防止了金屬的腐蝕。但是，由于該手法使用等離子體CVD法，因此存在需要高溫處理而使基材受到限定、制造成本變高等問題。
[0009]另外，作為在所需位置上設(shè)置抗蝕劑膜的方法，已知有在規(guī)定的基材上設(shè)置由感光性樹脂組合物構(gòu)成的感光層、并將該感光層進(jìn)行曝光、顯影的方法(例如專利文獻(xiàn)2?4)。另外，在專利文獻(xiàn)5及6中公開了通過上述方法形成觸摸面板的保護(hù)膜。
[0010]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)[0011]專利文獻(xiàn)
[0012]專利文獻(xiàn)1:日本特開2011-28594號(hào)公報(bào)
[0013]專利文獻(xiàn)2:日本特開平7-253666號(hào)公報(bào)
[0014]專利文獻(xiàn)3:日本特開2005-99647號(hào)公報(bào)
[0015]專利文獻(xiàn)4:日本特開平11-133617號(hào)公報(bào)
[0016]專利文獻(xiàn)5:日本特開2010-27033號(hào)公報(bào)
[0017]專利文獻(xiàn)6:日本特開2011-232584號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0018]發(fā)明要解決的課題
[0019]利用感光性樹脂組合物制作保護(hù)膜與等離子體CVD法相比，可期待成本的縮減。但是，如果還考慮到傳感區(qū)域的保護(hù)，則在利用感光性樹脂組合物制作保護(hù)膜時(shí)，樹脂固化膜的色調(diào)或光透過性等透明性變得重要，要求可以形成固化后透明性盡可能高的膜的感光性樹脂組合物。
[0020]另一方面，為了防止銅配線的腐蝕，需要形成透濕度低的保護(hù)膜，對(duì)于經(jīng)布圖的保護(hù)膜，為了降低透濕度，需要如照射活性光線的部分在規(guī)定的曝光量下可充分固化這樣的提高感光性樹脂組合物的感度。但是，在想要通過增加光聚合引發(fā)劑的量的方法來提高感度時(shí)，具有保護(hù)膜帶有發(fā)黃的傾向，有損透明性。
[0021]另外，本發(fā)明人們發(fā)現(xiàn)了，在基材上將由感光性樹脂組合物構(gòu)成的感光層以厚度10 μ m以下的薄膜形成、通過將該感光層進(jìn)行曝光、顯影來布圖時(shí)，具有析像度降低的傾向。此外，對(duì)于上述專利文獻(xiàn)5或6記載的感光性樹脂組合物，雖然可以形成薄的膜且透明性高的保護(hù)膜，但在形成圖案的方面還有改善的余地。
[0022]本發(fā)明的目的在于提供可以形成即使是薄的膜也具有充分的析像度、透明性高且透濕度低的樹脂固化膜圖案的樹脂固化膜圖案的形成方法、感光性樹脂組合物以及感光性元件。另外，本發(fā)明的目的還在于提供樹脂固化膜、以及具備樹脂固化膜圖案作為觸摸面板用電極的保護(hù)膜的觸摸面板的制造方法。
[0023]用于解決課題的手段
[0024]為了解決上述課題，本發(fā)明人們進(jìn)行潛心研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用含有粘合劑聚合物、光聚合性化合物、特定的光聚合引發(fā)劑以及硫醇化合物的感光性樹脂組合物，即使在形成了薄的膜的感光層時(shí)，也可以形成具有充分的分辨率、透明性高且透濕度低的樹脂固化膜圖案，從而完成了本發(fā)明。
[0025]本發(fā)明的樹脂固化膜圖案的形成方法的特征在于，其具備:在基材上設(shè)置由含有粘合劑聚合物、光聚合性化合物、光聚合引發(fā)劑以及硫醇化合物的感光性樹脂組合物構(gòu)成的感光層的第I工序；通過活性光線的照射使感光層的規(guī)定部分固化的第2工序；以及除去所述感光層的規(guī)定部分以外的部分、形成所述感光層的規(guī)定部分的固化膜圖案的第3工序，其中，所述感光性樹脂組合物含有肟酯化合物和/或膦氧化物化合物作為所述光聚合引發(fā)劑。
[0026]根據(jù)本發(fā)明的樹脂固化膜圖案的形成方法，可以在基材上形成即使是薄的膜也具有充分的析像度、透明性高且透濕度低的樹脂固化膜圖案。[0027]對(duì)于通過本發(fā)明的方法發(fā)揮上述效果的理由，本發(fā)明人們?nèi)缦驴紤]。在將感光層制成薄膜時(shí)，對(duì)于感度降低的主要原因，本發(fā)明人們認(rèn)為這是因?yàn)?，由于如果感光層的厚度變小，則容易受到來自基材的光散射的影響，產(chǎn)生光暈。在本發(fā)明中，本發(fā)明人們推測(cè)由于肟酯化合物中所含的肟部位或者膦氧化物化合物中所含的膦氧化物部位具有比較高的光分解效率且具有一點(diǎn)點(diǎn)的漏光不會(huì)發(fā)生分解的適度閾值，因此由漏光產(chǎn)生的影響得到了抑制，其結(jié)果獲得了充分的分辨率。另外，本發(fā)明人們認(rèn)為，通過并用上述特定的光聚合引發(fā)劑和硫醇化合物，可以以可良好維持色調(diào)的配合量獲得充分的感度，由此兼顧了高的透明性和低的透濕度。
[0028]另外，本發(fā)明的樹脂固化膜圖案的形成方法中，上述感光層優(yōu)選400?700nm下的可見光透射率的最小值為90%以上。
[0029]在形成觸摸面板用電極的保護(hù)膜等情況下，考慮到觸摸面板的視覺辨認(rèn)性或美觀性，優(yōu)選樹脂固化膜的透明性更高。但是對(duì)于現(xiàn)有的感光性樹脂組合物，由于使用主要利用了從紫外區(qū)域到可見光區(qū)域的光的光反應(yīng)，因此多使用吸收波及到可見光區(qū)域的光引發(fā)劑成分。另外，需要顏料或染料的用途的情況也多，難以確保透明性。與此相對(duì)，根據(jù)本發(fā)明的樹脂固化膜圖案的形成方法，通過設(shè)置上述特定的感光層并進(jìn)行活性光線的照射，可以獲得感光層的可見光透射率的最小值為90%以上、CIELAB表色系中的b*為-0.2?1.0、并且透濕度足夠低的樹脂固化膜。
[0030]此時(shí)，即使在位于觸摸面板的傳感區(qū)域的電極上形成樹脂固化膜圖案作為保護(hù)膜，也可以充分防止視覺辨認(rèn)性或美觀性受損，可以形成透濕度足夠低的保護(hù)膜。
[0031]本發(fā)明的樹脂固化膜圖案的形成方法中，可以是上述基材具備觸摸面板用電極、形成樹脂固化膜圖案作為該電極的保護(hù)膜。
[0032]另外，本發(fā)明的樹脂固化膜圖案的形成方法中，可以準(zhǔn)備具備支撐膜和設(shè)置在該支撐膜上的由上述感光性樹脂組合物構(gòu)成的感光層的感光性元件、將該感光性元件的感光層轉(zhuǎn)印至上述基材上來設(shè)置感光層。此時(shí)，通過使用感光性元件，可以簡便地形成膜厚均勻的保護(hù)膜。
[0033]本發(fā)明還提供一種感光性樹脂組合物，其含有粘合劑聚合物、光聚合性化合物、光聚合引發(fā)劑以及硫醇化合物，光聚合引發(fā)劑包含肟酯化合物和/或膦氧化物化合物。
[0034]根據(jù)本發(fā)明的感光性樹脂組合物，可以在規(guī)定的基材上形成即使是ΙΟμπι以下的厚度的薄膜也具有良好的圖案形狀、透明性高、透濕度足夠低的樹脂固化膜圖案。
[0035]本發(fā)明的感光性樹脂組合物優(yōu)選400?700nm下的可見光線透射率的最小值為90%以上。此時(shí)，例如在觸摸面板的觸摸傳感器區(qū)域上形成樹脂固化膜圖案時(shí)，可以充分地確保觸摸面板的視覺辨認(rèn)性。
[0036]另外，本發(fā)明的感光性樹脂組合物優(yōu)選CIELAB表色系中的b*為-0.2?1.0。此時(shí)，例如在觸摸面板的觸摸傳感器區(qū)域上形成樹脂固化膜圖案時(shí)，可以充分地確保觸摸面板的視覺辨認(rèn)性。
[0037]本發(fā)明還提供一種感光性元件，其具備支撐膜和設(shè)置在該支撐膜上的由上述本發(fā)明的感光性樹脂組合物構(gòu)成的感光層。
[0038]根據(jù)本發(fā)明的感光性元件，可以在規(guī)定的基材上形成即使是薄的膜也具有良好的圖案形狀、透明性高、透濕度足夠低的樹脂固化膜圖案。[0039]上述感光層的厚度可以為10 μ m以下。
[0040]本發(fā)明還提供一種觸摸面板的制造方法，其具備在具有觸摸面板用電極的基材上利用上述本發(fā)明的感光性樹脂組合物形成作為覆蓋上述電極的一部分或全部的保護(hù)膜的樹脂固化膜圖案的工序。
[0041]本發(fā)明還提供一種由上述本發(fā)明的感光性樹脂組合物的固化物構(gòu)成的樹脂固化膜。
[0042]發(fā)明的效果
[0043]根據(jù)本發(fā)明，能夠提供可以形成即使是薄的膜也具有充分的析像度、透明性高且透濕度低的樹脂固化膜圖案的樹脂固化膜圖案的形成方法、感光性樹脂組合物以及感光性元件。另外，根據(jù)本發(fā)明，還可以提供具備樹脂固化膜圖案作為觸摸面板用電極的保護(hù)膜的觸摸面板的制造方法、以及適合于要求利用薄膜進(jìn)行保護(hù)的用途的樹脂固化膜。
[0044]另外，本發(fā)明的樹脂固化膜圖案的形成方法可以優(yōu)選地用于觸摸面板用電極的保護(hù)膜等要求利用薄膜進(jìn)行保護(hù)的電子部件的保護(hù)膜、特別是靜電電容式觸摸面板的金屬電極的保護(hù)膜的形成。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0045]圖1為表不本發(fā)明的感光性兀件的一個(gè)實(shí)施方式的不意截面圖。
[0046]圖2為用于說明本發(fā)明的樹脂固化膜圖案的形成方法的一個(gè)實(shí)施方式的示意截面圖。
[0047]圖3為表示靜電電容式的觸摸面板的一例的示意俯視圖。
[0048]圖4為表示靜電電容式的觸摸面板的另一例的示意俯視圖。
[0049]圖5(a)為圖3所不C部分的沿V-V線的部分截面圖，圖5(b)為表不另一方案的部分截面圖。
【具體實(shí)施方式】
[0050]以下對(duì)用于實(shí)施本發(fā)明的方式進(jìn)行詳細(xì)說明。但本發(fā)明并不限定于以下的實(shí)施方式。此外，本說明書中，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸或者甲基丙烯酸，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或者與其對(duì)應(yīng)的甲基丙烯酸酯，(甲基)丙烯?；侵副；蛘呒谆；?。另外，(聚)氧化乙烯鏈?zhǔn)侵秆趸蚁┗蛘呔垩趸蚁┗?聚)氧化丙烯鏈?zhǔn)侵秆趸┗蛘呔垩趸┗?。另外，?(EO)改性”是指具有(聚)氧化乙烯鏈的化合物，“(PO)改性”是指具有(聚)氧化丙烯鏈的化合物，“ (EO).(PO)改性”是指具有(聚)氧化乙烯鏈以及(聚)氧化丙烯鏈這兩者的化合物。
[0051]另外，本說明書中“工序”的用語不僅是指獨(dú)立的工序，在與其它工序無法明確區(qū)別時(shí)，只要能實(shí)現(xiàn)該工序所預(yù)期的作用則也包括在本用語中。另外，本說明書中用“?”表示的數(shù)值范圍是指將“?”前后記載的數(shù)值分別作為最小值及最大值包括在內(nèi)的范圍。
[0052]此外，本說明書中，組合物中的各成分的含量在組合物中含有多個(gè)相當(dāng)于各成分的物質(zhì)時(shí)，如果沒有特別說明則是指組合物中存在的該多個(gè)物質(zhì)的合計(jì)量。
[0053]圖1為表示本發(fā)明的感光性元件的一個(gè)實(shí)施方式的示意截面圖。圖1所示的感光性元件I由支撐膜10、設(shè)置在支撐膜10上的由本發(fā)明的感光性樹脂組合物構(gòu)成的感光層20、以及設(shè)置在感光層20的與支撐膜10相反側(cè)上的保護(hù)膜30構(gòu)成。
[0054]本實(shí)施方式的感光性元件優(yōu)選用于形成觸摸面板用電極的保護(hù)膜。
[0055]本說明書中，觸摸面板用電極不僅包含位于觸摸面板的傳感區(qū)域上的電極，而且也包含邊框區(qū)域的金屬配線。要設(shè)置保護(hù)膜的電極可以是其中任一者，也可以是兩者。
[0056]作為支撐膜10，可以使用聚合物膜。作為聚合物膜，例如可舉出由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚醚砜等構(gòu)成的膜。
[0057]支撐膜10的厚度從確保被覆性和抑制透過支撐膜10照射活性光線時(shí)的析像度降低的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為5?100 μ m、更優(yōu)選為10?70 μ m、進(jìn)一步優(yōu)選為15?40 μ m、特別優(yōu)選為20?35 μ m。
[0058]構(gòu)成感光層20的本發(fā)明的感光性樹脂組合物含有粘合劑聚合物(以下也稱為(A)成分)、光聚合性化合物(以下也稱為(B)成分)、光聚合引發(fā)劑(以下也稱為(C)成分)以及硫醇化合物(以下也稱為(D)成分)，光聚合引發(fā)劑包含肟酯化合物和/或膦氧化物化合物。
[0059]本實(shí)施方式中，(A)成分優(yōu)選是含有來自于(a)(甲基)丙烯酸以及(b)(甲基)丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元的共聚物。
[0060]作為上述(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可以舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯以及(甲基)丙烯酸羥基乙酯。
[0061]上述共聚物可以在結(jié)構(gòu)單元中進(jìn)一步含有可與上述的(a)成分和/或(b)成分發(fā)生共聚的其它單體。
[0062]作為可與上述的(a)成分和/或(b)成分發(fā)生共聚的其它單體，例如可以舉出(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2，2，3，3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯以及乙烯基甲苯。在合成作為㈧成分的粘合劑聚合物時(shí)，上述的單體可以單獨(dú)使用I種，也可以組合使用2種以上。
[0063]作為(A)成分的粘合劑聚合物的重均分子量從析像度的立場(chǎng)出發(fā)，優(yōu)選為10，000?200，000、更優(yōu)選為15，000?150，000、進(jìn)一步優(yōu)選為30，000?150，000、特別優(yōu)選為30，000?100，000、極其優(yōu)選為40，000?100，000。此外，重均分子量的測(cè)定條件設(shè)
為與本申請(qǐng)說明書的實(shí)施例相同的測(cè)定條件
[0064]對(duì)于作為(A)成分的粘合劑聚合物的酸值，從圖案性優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選為75 ?200mgK0H/g、更優(yōu)選為 75 ?150mgK0H/g、進(jìn)一步優(yōu)選為 75 ?120mgK0H/g。
[0065]作為(A)成分的粘合劑聚合物的酸值可以如下測(cè)定。精密稱取作為酸值測(cè)定對(duì)象的粘合劑聚合物lg。在上述精密稱取的粘合劑聚合物中加入丙酮30g，將其均勻溶解。接著，在上述溶液中滴加適量的作為指示劑的酚酞，使用0.1N的KOH水溶液進(jìn)行滴定。然后，由下式算出酸值。
[0066]酸值=0.lXVfX56.l/(WpXI)
[0067]式中，Vf表示KOH水溶液的滴定量(mL) ,Wp表示測(cè)得的含有粘合劑聚合物的溶液的重量(g)，I表示測(cè)得的含有粘合劑聚合物的溶液中的不揮發(fā)成分的比例(質(zhì)量％ )。[0068]此外，在將粘合劑聚合物以與合成溶劑或稀釋溶劑等揮發(fā)成分混合的狀態(tài)配合時(shí)，在精密稱取前預(yù)先在比揮發(fā)成分的沸點(diǎn)高10°c以上的溫度下加熱I?4小時(shí)以除去揮發(fā)成分后測(cè)定酸值。
[0069]作為(B)成分的光聚合性化合物，可以使用具有烯鍵式不飽和基團(tuán)的光聚合性化合物。
[0070]作為具有烯鍵式不飽和基團(tuán)的光聚合性化合物，例如可以舉出單官能乙烯基單體、二官能乙烯基單體、具有至少3個(gè)可聚合的烯鍵式不飽和基團(tuán)的多官能乙烯基單體。
[0071]作為上述單官能乙烯基單體，例如可以舉出作為上述(A)成分的優(yōu)選例的共聚物的合成中使用的單體例示出的(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯以及可與它們共聚的單體。
[0072]作為上述二官能乙烯基單體，例如可以舉出聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A聚氧化乙烯聚氧化丙烯二(甲基)丙烯酸酯(2，2-雙(4_(甲基)丙烯酰氧基聚乙氧基聚丙氧基苯基)丙烷)、雙酚A 二縮水甘油基醚二(甲基)丙烯酸酯、多元羧酸(苯二甲酸酐等)與具有羥基及烯鍵式不飽和基團(tuán)的物質(zhì)(丙烯酸羥基乙酯、甲基丙烯酸羥基乙酯等)的酯化物。
[0073]作為上述具有至少3個(gè)可聚合的烯鍵式不飽和基團(tuán)的多官能乙烯基單體，例如可以舉出三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等使α，β_不飽和羧酸與多元醇反應(yīng)而獲得的化合物；三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚三丙烯酸酯等在含縮水甘油基的化合物上加成α，β_不飽和羧酸而獲得的化合物。
[0074]其中，優(yōu)選含有具有至少3個(gè)可聚合的烯鍵式不飽和基團(tuán)的多官能乙烯基單體。進(jìn)而，從電極腐蝕的抑制力以及顯影容易性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選含有選自具有來自季戊四醇的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物、具有來自二季戊四醇的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物以及具有來自三羥甲基丙烷的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少I種，更優(yōu)選含有選自具有來自二季戊四醇的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物以及具有來自三羥甲基丙烷的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少I種。
[0075]這里，上述具有來自二季戊四醇的骨架的(甲基)丙烯酸酯是指二季戊四醇與(甲基)丙烯酸的酯化物，該酯化物中還包含用氧化烯基改性了的化合物。上述的酯化物優(yōu)選一分子中的酯鍵的數(shù)目為6，但也可以混合酯鍵的數(shù)目為I?5的化合物。
[0076]另外，上述具有來自三羥甲基丙烷的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物是指三羥甲基丙烷與(甲基)丙烯酸的酯化物，該酯化物中還包含用氧化烯基改性了的化合物。上述的酯化物優(yōu)選一分子中的酯鍵的數(shù)目為3，但也可以混合酯鍵的數(shù)目為I?2的化合物。
[0077]上述的化合物可以單獨(dú)使用I種或者組合使用2種以上。
[0078]在將分子內(nèi)具有至少3個(gè)可聚合的烯鍵式不飽和基團(tuán)的單體與單官能乙烯基單體或二官能乙烯基單體組合使用時(shí)，對(duì)使用的比例沒有特別限制，但從獲得光固化性以及電極腐蝕的抑制力的觀點(diǎn)出發(fā)，分子內(nèi)具有至少3個(gè)可聚合的烯鍵式不飽和基團(tuán)的單體的比例優(yōu)選相對(duì)于感光性樹脂組合物中所含的光聚合性化合物的合計(jì)量100質(zhì)量份為30質(zhì)量份以上、更優(yōu)選為50質(zhì)量份以上、進(jìn)一步優(yōu)選為75質(zhì)量份以上。
[0079]本實(shí)施方式的感光性樹脂組合物中的(A)成分以及(B)成分的含量相對(duì)于(A)成分以及⑶成分的合計(jì)量100質(zhì)量份分別是:優(yōu)選㈧成分為35~85質(zhì)量份、⑶成分為15~65質(zhì)量份，更優(yōu)選㈧成分為40~80質(zhì)量份、⑶成分為20~60質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選㈧成分為50~70質(zhì)量份、⑶成分為30~50質(zhì)量份，特別優(yōu)選㈧成分為55~65質(zhì)量份、(B)成分為35~45質(zhì)量份。特別是從維持透明性、形成圖案的方面出發(fā)，(A)成分以及⑶成分的含量優(yōu)選相對(duì)于㈧成分以及⑶成分的合計(jì)量100質(zhì)量份、㈧成分為35質(zhì)量份以上、更優(yōu)選為40質(zhì)量份以上、進(jìn)一步優(yōu)選為50質(zhì)量份以上、特別優(yōu)選為55質(zhì)量份以上。
[0080]通過使(A)成分以及⑶成分的含量在上述范圍內(nèi)，可以充分確保涂布性或感光性元件中的膜性、并且獲得充分的感度，可以充分地確保光固化性、顯影性以及電極腐蝕的抑制力。
[0081]本實(shí)施方式的感光性樹脂組合物中，作為(C)成分的光聚合引發(fā)劑，包含肟酯化合物和/或膦氧化物化合物作為必需成分。通過含有肟酯化合物和/或膦氧化物化合物，可以在基材上形成即使厚度為IOym以下的薄的膜也具有充分的析像度的樹脂固化膜圖案。另外，還可以形成透明性也優(yōu)異的樹脂固化膜圖案。
[0082]作為肟酯化合物，可以舉出下述通式(C-1)以及通式(C-2)所示的化合物。從速固化性、透明性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選下述通式(C-1)所示的化合物。
[0083]
【權(quán)利要求】
1.一種樹脂固化膜圖案的形成方法，其具備: 在基材上設(shè)置由含有粘合劑聚合物、光聚合性化合物、光聚合引發(fā)劑以及硫醇化合物的感光性樹脂組合物構(gòu)成的感光層的第1工序； 通過活性光線的照射使所述感光層的規(guī)定部分固化的第2工序；以及 除去所述感光層的除所述規(guī)定部分以外的部分、形成所述感光層的所述規(guī)定部分的固化膜圖案的第3工序， 其中，所述感光性樹脂組合物含有肟酯化合物和/或膦氧化物化合物作為所述光聚合引發(fā)劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂固化膜圖案的形成方法，其中，所述感光層在400~700nm下的可見光透射率的最小值為90%以上。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的樹脂固化膜圖案的形成方法，其中，所述感光層的CIELAB表色系中的b*為-0.2~1.0。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的樹脂固化膜圖案的形成方法，其中，所述基材具備觸摸面板用電極，形成所述樹脂固化膜圖案作為該電極的保護(hù)膜。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的樹脂固化膜圖案的形成方法，其中，準(zhǔn)備具備支撐膜和設(shè)置在該支撐膜上的由所述感光性樹脂組合物構(gòu)成的感光層的感光性元件，將該感光性元件的感光層轉(zhuǎn)印在所述基材上來設(shè)置所述感光層。
6.一種感光性樹脂組合物，其含有粘合劑聚合物、光聚合性化合物、光聚合引發(fā)劑以及硫醇化合物，所述光聚合引發(fā)劑包含肟酯化合物和/或膦氧化物化合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的感光性樹脂組合物，其在400~700nm下的可見光透射率的最小值為90%以上。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的感光性樹脂組合物，其在CIELAB表色系中的b*為-0.2~1.0。
9.一種感光性元件，其具備支撐膜和設(shè)置在該支撐膜上的由權(quán)利要求6~8中任一項(xiàng)所述的感光性樹脂組合物構(gòu)成的感光層。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的感光性元件，其中，所述感光層的厚度為10μπι以下。
11.一種觸摸面板的制造方法，其具備在具有觸摸面板用電極的基材上通過權(quán)利要求6~8中任一項(xiàng)所述的感光性樹脂組合物形成作為覆蓋所述電極的一部分或全部的保護(hù)膜的樹脂固化膜圖案的工序。
12.一種樹脂固化膜，其由權(quán)利要求6~8中任一項(xiàng)所述的感光性樹脂組合物的固化物構(gòu)成。
【文檔編號(hào)】G06F3/041GK103999023SQ201280059908
【公開日】2014年8月20日 申請(qǐng)日期:2012年12月4日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月5日
【發(fā)明者】瀨里泰洋, 村上泰治, 山崎宏 申請(qǐng)人:日立化成株式會(huì)社