導(dǎo)電層合體及觸控面板的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種導(dǎo)電層合體，其為在基材的一個(gè)面上層合有交聯(lián)層、在基材的另一個(gè)面上層合有導(dǎo)電層和保護(hù)層的導(dǎo)電層合體，其滿足下述(i)～(iv)：(i)上述交聯(lián)層由交聯(lián)高分子形成，所述交聯(lián)高分子包含：在結(jié)構(gòu)內(nèi)具有2個(gè)以上有助于聚合反應(yīng)的碳-碳雙鍵基團(tuán)的化合物進(jìn)行聚合反應(yīng)而得到的結(jié)構(gòu)，并且，作為來自所述碳-碳雙鍵基團(tuán)的結(jié)構(gòu)的碳-碳雙鍵基團(tuán)的單元結(jié)構(gòu)部分相對(duì)于所述交聯(lián)層總質(zhì)量的質(zhì)量含有率為9～26質(zhì)量％；(ii)上述交聯(lián)層的厚度為50nm～1μm；(iii)上述導(dǎo)電層包含：具有由線狀結(jié)構(gòu)體形成的網(wǎng)結(jié)構(gòu)的導(dǎo)電成分；(iv)上述保護(hù)層的平均厚度t為70nm～1μm。本發(fā)明提供一種導(dǎo)電層合體，其對(duì)于將導(dǎo)電層合體形成為觸控面板等中使用的電極構(gòu)件時(shí)的加工工序的熱具有良好的耐久性。
【專利說明】導(dǎo)電層合體及觸控面板
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及導(dǎo)電層合體。更詳細(xì)地說，本發(fā)明涉及觸控面板、液晶顯示器、有機(jī)電致發(fā)光、電子紙等顯示器相關(guān)品和太陽能電池組件等電極構(gòu)件中使用的導(dǎo)電層合體。進(jìn)而，本發(fā)明還涉及使用了導(dǎo)電層合體的觸控面板。
【背景技術(shù)】
[0002]近年來，搭載觸控面板的手機(jī)、游戲機(jī)、個(gè)人電腦等普及。觸控面板中使用電極構(gòu)件，可進(jìn)行復(fù)雜操作的觸控面板中使用多個(gè)電極構(gòu)件。為了將這些電極構(gòu)件加工成觸控面板，需要多個(gè)工序(例如，在電極構(gòu)件的導(dǎo)電層表面形成所需圖案的工序、通過加壓.加熱將電極構(gòu)件彼此貼合的工序等)，因此會(huì)對(duì)所使用的電極構(gòu)件施加各種能量壓力。
[0003]作為觸控面板中使用的電極構(gòu)件，提出了下述在各導(dǎo)電性薄膜層上層合由具有特定官能團(tuán)或骨架結(jié)構(gòu)的高分子化合物構(gòu)成的層而得到的導(dǎo)電層合體:在設(shè)于高分子基材上的導(dǎo)電性薄膜層上層合由具有氨基等官能團(tuán)的高分子化合物構(gòu)成的層而得到的導(dǎo)電層合體(專利文獻(xiàn)I);在設(shè)于塑料基材上的金屬薄膜或由導(dǎo)電性高分子薄膜構(gòu)成的導(dǎo)電性薄膜層上層合由氰基等高分子化合物構(gòu)成的層而得到的導(dǎo)電層合體(專利文獻(xiàn)2);在設(shè)于高分子基材上的含有針狀導(dǎo)電性金屬氧化物的導(dǎo)電層上層合由具有作為親水性官能團(tuán)的陽離子性季銨鹽或磺基的高分子化合物構(gòu)成的層而得到的導(dǎo)電層合體(專利文獻(xiàn)3);以及在含有球狀金屬微粒子的導(dǎo)電層上層合聚酯樹脂.環(huán)氧樹脂.由硅等構(gòu)成的金屬醇鹽的水解物.硅氧烷化合物等各種層而得到的透明導(dǎo)電膜(專利文獻(xiàn)4)等。
[0004]進(jìn)而，還提出了下述導(dǎo)電層合體:在設(shè)于高分子基材上的含有作為線狀結(jié)構(gòu)體的碳納米管(以下還有時(shí)簡(jiǎn)寫為CNT)的導(dǎo)電層上層合薄膜的硅涂層、即二氧化硅層而得到的導(dǎo)電層合體(專利文獻(xiàn)5);將由聚酯樹脂和CNT構(gòu)成的薄膜層層合在聚酯膜基材上的單面或兩面而得到的導(dǎo)電層合體(專利文獻(xiàn)6);在基材上的單面或兩面上層合由具有各種乙烯基.亞乙烯基(vinylidene)作為碳-碳雙鍵的樹脂和CNT構(gòu)成的薄膜層而得到的導(dǎo)電層合體(專利文獻(xiàn)7、8、9)。另外，作為導(dǎo)電成分的線狀結(jié)構(gòu)體，還提出了除CNT之外使用銀等金屬納米絲的導(dǎo)電層合體(專利文獻(xiàn)10)、利用使用了這些導(dǎo)電性線狀結(jié)構(gòu)體的導(dǎo)電層合體所構(gòu)成的觸控面板(專利文獻(xiàn)10、11)。
[0005]專利文獻(xiàn)1:日本特開2003-115221號(hào)公報(bào)
[0006]專利文獻(xiàn)2:日本特開2007-276322號(hào)公報(bào)
[0007]專利文獻(xiàn)3:日本特開平11-198275號(hào)公報(bào)
[0008]專利文獻(xiàn)4:日本專利第3442082號(hào)公報(bào)
[0009]專利文獻(xiàn)5:日本專利第3665969號(hào)公報(bào)
[0010]專利文獻(xiàn)6:日本特開2009-96181號(hào)公報(bào)
[0011]專利文獻(xiàn)7:日本專利第4349793號(hào)公報(bào)
[0012]專利文獻(xiàn)8:日本特開2009-155374號(hào)公報(bào)
[0013]專利文獻(xiàn)9:日本特開2006-328311號(hào)公報(bào)[0014]專利文獻(xiàn)10:日本特表2009-505358號(hào)公報(bào)
[0015]專利文獻(xiàn)11:日本特開2009-283376號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0016]但是，如專利文獻(xiàn)I?3所記載的層合體，層合在導(dǎo)電層上的層以具有氨基、氰基、陽離子性季銨鹽基、磺基等官能團(tuán)的高分子化合物作為成分時(shí)，由于對(duì)于熱或濕度的耐久性很差，因此基材受到損害，引起基材黃變等問題。特別是，當(dāng)基材為樹脂基材時(shí)，通過經(jīng)過將電極構(gòu)件加工成產(chǎn)品時(shí)的多個(gè)工序，存在于基材內(nèi)的稱作低聚物的較低分子量的成分由于熱而析出至基材表面，因此成為電極構(gòu)件的表面白化或雜質(zhì)缺陷的原因，對(duì)電極構(gòu)件的光學(xué)特性或電特性造成不良影響。進(jìn)而，使用了這些電極構(gòu)件的產(chǎn)品(例如觸控面板或液晶顯示器、有機(jī)電致發(fā)光、電子紙等顯示器相關(guān)品和太陽能電池組件等)的品質(zhì)變差。
[0017]另外，即使使用專利文獻(xiàn)4?10的技術(shù)，與專利文獻(xiàn)I?3同樣地也無法抑制低聚物析出。因此，使用這些導(dǎo)電層合體構(gòu)成的觸控面板(專利文獻(xiàn)10、11)的品質(zhì)變差。
[0018]鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的問題，本發(fā)明欲提供一種對(duì)于熱具有良好耐久性的導(dǎo)電層合體。
[0019]本發(fā)明為了解決該課題采用了以下構(gòu)成。即，一種導(dǎo)電層合體，所述導(dǎo)電層合體是在基材的一個(gè)面上層合有交聯(lián)層、在基材的另一個(gè)面上層合有導(dǎo)電層和保護(hù)層的導(dǎo)電層合體，所述導(dǎo)電層合體滿足下述(i)?(iv)。
[0020](i)上述交聯(lián)層由交聯(lián)高分子構(gòu)成，所述交聯(lián)高分子包含:在結(jié)構(gòu)內(nèi)具有2個(gè)以上有助于聚合反應(yīng)的碳-碳雙鍵基團(tuán)的化合物進(jìn)行聚合反應(yīng)而得到的結(jié)構(gòu)，且作為來自上述碳-碳雙鍵基團(tuán)的結(jié)構(gòu)的碳-碳雙鍵基團(tuán)的單元結(jié)構(gòu)(> C = C <:式量24)部分相對(duì)于上述交聯(lián)層總質(zhì)量的質(zhì)量含有率為9?26質(zhì)量％。
[0021](ii)上述交聯(lián)層的厚度為50nm?I μ m。
[0022](iii)上述導(dǎo)電層包含:具有由線狀結(jié)構(gòu)體形成的網(wǎng)結(jié)構(gòu)的導(dǎo)電成分。
[0023](iv)上述保護(hù)層的平均厚度t為70nm?I μ m。
[0024]另外，本發(fā)明包含使用了上述導(dǎo)電層合體的觸控面板。
[0025]通過本發(fā)明，可以提供對(duì)于熱具有良好的耐久性的導(dǎo)電層合體。本發(fā)明的導(dǎo)電層合體可適合用于觸控面板用途。進(jìn)而，本發(fā)明的導(dǎo)電層合體還可適合用于液晶顯示器、有機(jī)電致發(fā)光顯示器、電子紙等顯示器和太陽能電池組件等中使用的電極構(gòu)件。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0026][圖1]本發(fā)明的導(dǎo)電層合體的截面示意圖之一例。
[0027][圖2]由本發(fā)明的導(dǎo)電層合體的導(dǎo)電層側(cè)觀察的線狀結(jié)構(gòu)體的示意圖之一例。
[0028][圖3]表示作為本發(fā)明一個(gè)方式的觸控面板之一例的示意圖。
[0029][圖4]本發(fā)明的線狀結(jié)構(gòu)體附近的截面示意圖之一例。
[0030][圖5]流化床縱型反應(yīng)裝置的簡(jiǎn)圖。
【具體實(shí)施方式】
[0031]如圖1所示一例那樣，本發(fā)明的導(dǎo)電層合體具有在基材I的一個(gè)面上層合交聯(lián)層4、在基材的另一個(gè)面上層合導(dǎo)電層2和保護(hù)層3的構(gòu)成。各層滿足下述(i)?(iv)的條件。
[0032](i)上述交聯(lián)層由交聯(lián)高分子構(gòu)成，所述交聯(lián)高分子包含:結(jié)構(gòu)內(nèi)具有2個(gè)以上有助于聚合反應(yīng)的碳-碳雙鍵基團(tuán)的化合物進(jìn)行聚合反應(yīng)而得到的結(jié)構(gòu)，且來自上述碳-碳雙鍵基團(tuán)的結(jié)構(gòu)的碳-碳雙鍵基團(tuán)的單元結(jié)構(gòu)(> C = C <:式量24)部分相對(duì)于上述交聯(lián)層總質(zhì)量的質(zhì)量含有率為9?26質(zhì)量％。
[0033](ii)上述交聯(lián)層的厚度為50nm?I μ m。
[0034](iii)上述導(dǎo)電層包含:具有由線狀結(jié)構(gòu)體形成的網(wǎng)結(jié)構(gòu)的導(dǎo)電成分。
[0035](iv)上述保護(hù)層的平均厚度t為70nm?I μ m。
[0036]詳細(xì)情況在后敘述，本發(fā)明的導(dǎo)電層是含有具有由線狀結(jié)構(gòu)體形成的網(wǎng)結(jié)構(gòu)的導(dǎo)電成分的層。需要說明的是，由于導(dǎo)電成分具有由線狀結(jié)構(gòu)體形成的網(wǎng)結(jié)構(gòu)，因此當(dāng)線狀結(jié)構(gòu)體的量為一定水平以下時(shí)，有時(shí)在面內(nèi)散布不存在線狀結(jié)構(gòu)體的區(qū)域。即便存在這種區(qū)域，通過線狀結(jié)構(gòu)體在面內(nèi)連續(xù)地均勻地存在、形成網(wǎng)而可在任意的2點(diǎn)之間顯示導(dǎo)電性時(shí)，也定義為形成導(dǎo)電層。即，在這種情況下，將線狀結(jié)構(gòu)體形成的層狀區(qū)域(也包括散布的不存在線狀結(jié)構(gòu)體的區(qū)域)定義為導(dǎo)電層。而且，在這種情況下，有時(shí)形成如下狀態(tài):在不存在線狀結(jié)構(gòu)體的區(qū)域內(nèi)，與線狀結(jié)構(gòu)體的表面相比，保護(hù)層的表面存在于基材側(cè)(由保護(hù)層側(cè)觀察時(shí)，線狀結(jié)構(gòu)體部分埋入在保護(hù)層內(nèi))。也包括該情況，將從基材表面至線狀結(jié)構(gòu)體的最表層定義為導(dǎo)電層。另外，在具有線狀結(jié)構(gòu)體的部分，將從線狀結(jié)構(gòu)體的最表層至層合體的最表面定義為保護(hù)層，在沒有線狀結(jié)構(gòu)體的部分，將從基材表面至層合體的最表面定義為保護(hù)層。
[0037]通過滿足上述(i)?(iv)的條件而成為對(duì)于熱具有良好耐久性的導(dǎo)電層合體的理由推測(cè)如下。
[0038]S卩，認(rèn)為通過利用加熱等對(duì)構(gòu)成導(dǎo)電層合體的各層施加熱能，分子鏈的微布朗運(yùn)動(dòng)活化，由此，形成層的分子鏈之間的空間、即自由體積增大，低聚物在層內(nèi)移動(dòng)、慢慢析出至表面。但是，在本發(fā)明的導(dǎo)電層合體中，交聯(lián)層是將在上述特定范圍內(nèi)含有在結(jié)構(gòu)內(nèi)具有2個(gè)以上有助于聚合反應(yīng)的碳-碳雙鍵基團(tuán)的化合物的組合物進(jìn)行聚合而獲得的，推測(cè)由于形成了致密的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，因此交聯(lián)層的自由體積減小、抑制了低聚物的移動(dòng)。這里，作為交聯(lián)層的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的致密性指標(biāo)，使用具有有助于聚合反應(yīng)的碳-碳雙鍵基團(tuán)的化合物進(jìn)行了聚合反應(yīng)的結(jié)構(gòu)(以下也稱作來自碳-碳雙鍵基團(tuán)的結(jié)構(gòu))即碳-碳雙鍵基團(tuán)的單元結(jié)構(gòu)、即> C = C < (式量24)部分相對(duì)于交聯(lián)層總質(zhì)量的質(zhì)量含有率(以后有時(shí)也記載為交聯(lián)單元結(jié)構(gòu)質(zhì)量含有率)。交聯(lián)單元結(jié)構(gòu)質(zhì)量含有率不足9質(zhì)量％時(shí)，以來自碳-碳雙鍵基團(tuán)的結(jié)構(gòu)為起點(diǎn)的交聯(lián)點(diǎn)減少、交聯(lián)層的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的密度減小，因此推測(cè)減小自由體積的效果變得不充分、無法獲得低聚物移動(dòng)的抑制作用。另一方面，當(dāng)交聯(lián)單元結(jié)構(gòu)質(zhì)量含有率大于26質(zhì)量％時(shí)，交聯(lián)點(diǎn)過多、伴隨著交聯(lián)的交聯(lián)層內(nèi)的應(yīng)力緩和無法進(jìn)行，例如導(dǎo)致導(dǎo)電層合體的卷曲或平面性的惡化。當(dāng)發(fā)生導(dǎo)電層合體的卷曲或平面性的惡化時(shí)，導(dǎo)電層內(nèi)的線狀結(jié)構(gòu)體的網(wǎng)結(jié)構(gòu)發(fā)生不良(例如，由于線狀結(jié)構(gòu)體之間的導(dǎo)電接點(diǎn)不良或線狀結(jié)構(gòu)體本身的折斷等所導(dǎo)致的破損等)，因此導(dǎo)電性降低、難以達(dá)成所需的表面電阻值。因而,通過交聯(lián)單元結(jié)構(gòu)質(zhì)量含有率為9質(zhì)量％?26質(zhì)量％，從而致密地形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，交聯(lián)層的自由體積縮小，可成為同時(shí)實(shí)現(xiàn)低聚物析出的抑制和表面導(dǎo)電性的導(dǎo)電層合體。交聯(lián)單元結(jié)構(gòu)質(zhì)量含有率優(yōu)選為19質(zhì)量％?24質(zhì)量％、更優(yōu)選為21質(zhì)量％?24質(zhì)量％的范圍時(shí)，由于易于獲得上述的低聚物析出抑制效果、可以減小交聯(lián)層的厚度，因此優(yōu)選。
[0039]另外，即便交聯(lián)層的自由體積很小，當(dāng)交聯(lián)層的厚度不足50nm時(shí)，低聚物相對(duì)于厚度方向的總移動(dòng)距離也縮短，結(jié)果低聚物析出。另一方面，當(dāng)交聯(lián)層的厚度大于I μ m時(shí)，成為上述層合體的卷曲或平面性惡化所導(dǎo)致的線狀結(jié)構(gòu)體的網(wǎng)結(jié)構(gòu)不良的原因。因此，交聯(lián)層的厚度為50nm?I μ m也是很重要的。
[0040]如上所述，交聯(lián)層通過滿足上述條件⑴和(ii)，可以同時(shí)實(shí)現(xiàn)導(dǎo)電層合體的低聚物析出的抑制和表面導(dǎo)電性。
[0041 ] 本發(fā)明的導(dǎo)電層合體中，介由基材，在與交聯(lián)層相反面上形成導(dǎo)電層。如上所述，導(dǎo)電層是含有具有由線狀結(jié)構(gòu)體形成的網(wǎng)結(jié)構(gòu)的導(dǎo)電成分的層。導(dǎo)電層中的導(dǎo)電成分為線狀結(jié)構(gòu)體時(shí)，通過該線狀結(jié)構(gòu)體相對(duì)于導(dǎo)電層面形成網(wǎng)結(jié)構(gòu)，即便是具有不存在線狀結(jié)構(gòu)體的疏松的部分，由于電流通過線狀結(jié)構(gòu)體存在的部分而流動(dòng)，因此作為導(dǎo)電層合體整體，表面的電阻值足夠低，在實(shí)用水平上沒有問題。
[0042]特別是，為了將導(dǎo)電層合體用于作為其重要用途之一的觸控面板等中，重要的是導(dǎo)電層含有具有由線狀結(jié)構(gòu)體形成的網(wǎng)結(jié)構(gòu)的導(dǎo)電成分。例如，使用導(dǎo)電層合體作為觸控面板的電極構(gòu)件時(shí)，需要在導(dǎo)電層中形成所需圖案作為電極構(gòu)件的工序。即，在導(dǎo)電層上通過圖案形成來形成殘存導(dǎo)電成分、具有導(dǎo)電性的區(qū)域(以下稱作導(dǎo)電區(qū)域)和除去了導(dǎo)電成分、電絕緣的區(qū)域(以下稱作絕緣區(qū)域)。當(dāng)絕緣區(qū)域的電絕緣不足時(shí)，作為電極構(gòu)件使用時(shí)，會(huì)發(fā)生短路等不良情況，無法作為電極構(gòu)件進(jìn)行使用。
[0043]例如，導(dǎo)電層在由金屬或ITO等導(dǎo)電性金屬氧化物等構(gòu)成時(shí)，導(dǎo)電區(qū)域的導(dǎo)電性沒有問題，但對(duì)于絕緣區(qū)域而言，當(dāng)未除去所有的導(dǎo)電層時(shí)，則無法獲得充分的絕緣性，因此對(duì)于絕緣區(qū)域而言，基材不得不變得裸露。此時(shí)，對(duì)于導(dǎo)電區(qū)域而言，雖然導(dǎo)電層一定程度地防止了低聚物的析出，但對(duì)于絕緣區(qū)域而言，無法抑制低聚物的析出。另一方面，當(dāng)導(dǎo)電成分為線狀結(jié)構(gòu)體時(shí)，推測(cè)通過后述的效果，低聚物析出抑制效果和電絕緣易于同時(shí)實(shí)現(xiàn)。
[0044]當(dāng)導(dǎo)電成分為線狀結(jié)構(gòu)體時(shí)，如圖4那樣，相對(duì)于存在線狀結(jié)構(gòu)體的部分的保護(hù)層厚度24或25，不存在線狀結(jié)構(gòu)體的部分的保護(hù)層厚度23增厚。通過使用除去劑將應(yīng)該成為絕緣區(qū)域部分的線狀結(jié)構(gòu)體除去，在進(jìn)行圖案形成時(shí)，使用除去劑內(nèi)的除去成分(例如酸成分或堿成分)侵蝕保護(hù)層的速度不會(huì)隨保護(hù)層的位置而變化，因此在將厚度薄的線狀結(jié)構(gòu)體存在的部分的保護(hù)層除去時(shí)，其他的部分仍殘存保護(hù)層。滲透至保護(hù)層中的除去成分在存在上述線狀結(jié)構(gòu)體的部分短時(shí)間內(nèi)到達(dá)線狀結(jié)構(gòu)體，通過在線狀結(jié)構(gòu)體的長(zhǎng)軸方向上選擇性地進(jìn)行侵蝕，從而除去線狀結(jié)構(gòu)體的速度大于除去其周圍的保護(hù)層的速度。因此，在進(jìn)行圖案形成時(shí)，可以殘留保護(hù)層、僅將線狀結(jié)構(gòu)體除去。即，在除去了作為導(dǎo)電成分的線狀結(jié)構(gòu)體的絕緣區(qū)域中，基材表面被保護(hù)層覆蓋而不會(huì)露出，因此推測(cè)可以抑制低聚物析出。另外，通過利用上述機(jī)理進(jìn)行圖案形成，所形成的導(dǎo)電區(qū)域與絕緣區(qū)域的高度差非常小，達(dá)到了無法視覺辨認(rèn)的程度，進(jìn)而推測(cè)難以發(fā)生保護(hù)層的局部剝離或溶解。
[0045]保護(hù)層的平均厚度t不足70nm時(shí)，至除去成分滲透至保護(hù)層和線狀結(jié)構(gòu)體中的時(shí)間縮短，因此至除去成分滲透結(jié)束的時(shí)間差縮小，結(jié)果無法選擇性地僅將線狀結(jié)構(gòu)體除去，而將保護(hù)層也一起除去，因此基材易于露出、無法獲得抑制低聚物析出的效果。通過保護(hù)層的平均厚度t為70nm以上，在進(jìn)行圖案形成后也可殘留保護(hù)層、可以抑制低聚物析出。另外，當(dāng)保護(hù)層的平均厚度t大于I μ m時(shí)，產(chǎn)生以下問題:由于導(dǎo)電側(cè)(本發(fā)明中層合有導(dǎo)電層和保護(hù)層的一側(cè))表層的線狀結(jié)構(gòu)體減少，因此導(dǎo)電性降低，難以達(dá)成所需的表面電阻值；或除去成分無法到達(dá)線狀結(jié)構(gòu)體，由于除去不足導(dǎo)致發(fā)生電絕緣不足、發(fā)生短路等不良情況。通過使保護(hù)層的平均厚度t為Ιμπι以下，可以獲得不妨礙導(dǎo)電成分的導(dǎo)電性、沒有電阻值的異常上升或?qū)ú涣嫉膶?dǎo)電層合體。保護(hù)層的平均厚度t優(yōu)選為IOOnm?500nm、更優(yōu)選為IOOnm?400nm、最優(yōu)選為150nm?350nm。保護(hù)層的平均厚度t為IOOnm?500nm時(shí)，圖案形成后保護(hù)層充分地殘留，防止低聚物析出的效果高。保護(hù)層的平均厚度t為IOOnm?400nm時(shí)，在具有防止低聚物析出的效果的同時(shí)，更易獲得很低的表面電阻值。進(jìn)而，當(dāng)保護(hù)層的平均厚度t為150nm?350nm時(shí)，即便導(dǎo)電成分的導(dǎo)電性稍高，導(dǎo)電層合體也很穩(wěn)定，易于變成很低的表面電阻值。
[0046]這里，保護(hù)層的平均厚度t如下求出。將樣品的觀察部分用冰或環(huán)氧樹脂之類比冰的固定力更強(qiáng)的成分包埋后，使用日本Microtome研究所(株)制旋轉(zhuǎn)式切片機(jī)，于刀傾斜角度3°安裝金剛石刀，在垂直于膜平面的方向上切斷。接著，使用場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡(日本電子(株)制JSM-6700-F)以加速電壓3.0kV、以觀察倍率10000?100000倍、適當(dāng)調(diào)節(jié)圖像的對(duì)比度，對(duì)所得膜截面進(jìn)行觀察。由所得的截面照片測(cè)定圖4所示的不存在線狀結(jié)構(gòu)體的部分的保護(hù)層厚度23 (保護(hù)層厚度厚的部分)和單一線狀結(jié)構(gòu)體的頂點(diǎn)上的保護(hù)層厚度24或由線狀結(jié)構(gòu)體構(gòu)成的集合體的頂點(diǎn)上的保護(hù)層厚度25 (保護(hù)層厚度薄的部分)的各任意5個(gè)位置(由放大倍率進(jìn)行計(jì)算)，進(jìn)行平均，求得保護(hù)層的平均厚度t。需要說明的是，本測(cè)定中，選擇可確保3位有效數(shù)字的倍率，在計(jì)算時(shí)，將第4位四舍五入，求得值。
[0047]如上所述，本發(fā)明的導(dǎo)電層合體在基材的一個(gè)面上交聯(lián)層抑制了低聚物向表面的析出、在另一個(gè)面上保護(hù)層抑制了低聚物向表面的析出。特別是，即便進(jìn)行導(dǎo)電層的圖案形成，由于保護(hù)層殘存、基材表面不會(huì)露出，因此可以有效地抑制加熱時(shí)的低聚物的析出、對(duì)于熱具有良好的耐久性。
[0048]如上所述，本發(fā)明的交聯(lián)層含有來自碳-碳雙鍵基團(tuán)的結(jié)構(gòu)。作為含有有助于聚合反應(yīng)的碳-碳雙鍵基團(tuán)的官能團(tuán)，例如可舉出烯丙基、丙烯?；⒓谆；⒈Ｑ趸?、甲基丙烯酰氧基、甲基丙烯酸基(methacryl group)、丙烯酰胺基、甲基丙烯酰胺基、亞烯丙基(al lylidene group)、次烯丙基(al lylidyne group)、乙烯基醚基等。另外,可舉出如下那樣的官能團(tuán):碳-碳雙鍵基團(tuán)的碳上鍵合有鹵素元素(例如氟或氯等)或具有芳香環(huán)的取代基(例如苯基或萘基等)等的基團(tuán)，例如氟乙烯基或偏二氟乙烯基、氯乙烯基或偏二氯乙烯基、和具有苯基(苯環(huán))作為芳香環(huán)的苯乙烯基等，異丙烯基、異戊烯基、丁二烯基(例如 CH2 = C (R1) -C (R2) = CH-、CH2 = C (R1) -C ( = CH2) - (R1、R2 為 H 或 CH3))那樣具有共軛多烯結(jié)構(gòu)的基團(tuán)，當(dāng)上述R1 = H時(shí)具有乙烯基，R1 = CH3時(shí)具有亞乙烯基。根據(jù)所要求的特性或生產(chǎn)率等，使用其中的I種或2種以上。其中，從提高對(duì)于熱的耐久性、抑制低聚物的析出的觀點(diǎn)出發(fā)，可優(yōu)選使用碳-碳雙鍵基團(tuán)部分的反應(yīng)性高、易于形成交聯(lián)點(diǎn)的、選自丙烯?；?、甲基丙烯?；⒈Ｑ趸图谆Ｑ趸械幕鶊F(tuán)。另外，與在碳-碳雙鍵的周圍具有空間位阻大的甲基(-CH3)的甲基丙烯?；?、甲基丙烯酰氧基相比，具有空間位阻小的氫(-H)的丙烯?；?、丙烯酰氧基所得的交聯(lián)層在結(jié)構(gòu)上易于形成更為致密的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，對(duì)于熱的耐久性更高，易于獲得抑制低聚物的析出的析出抑制效果，因此可以更為優(yōu)選地使用具有空間位阻小的氫(-H)的丙烯酰基、丙烯酰氧基。其中，相對(duì)于具有因獲得加熱時(shí)的熱能的空氣中水分而可能成為水解起點(diǎn)的酯基(-C00-)的丙烯酰氧基，僅具有穩(wěn)定性更高的羰基(-CO-)的丙烯?；鶎?duì)于熱的耐久性更高、抑制低聚物析出的效果更易于獲得，因此最為優(yōu)選。
[0049]作為結(jié)構(gòu)內(nèi)具有2個(gè)以上有助于聚合反應(yīng)的碳-碳雙鍵基團(tuán)的化合物，可舉出例如季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基三丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基三甲基丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷乙氧基三甲基丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)三丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)三甲基丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四甲基丙烯酸酯、甘油三輕丙基醚三丙烯酸酯(glycerol propoxy triacrylate)、甘油三輕丙基醚三甲基丙烯酸酯(glycerol propoxy trimethacrylate)等。另外,還可舉出分子結(jié)構(gòu)內(nèi)部分具有環(huán)丙燒環(huán)、環(huán)丁烷環(huán)、環(huán)戊烷環(huán)、環(huán)己烷環(huán)等環(huán)狀骨架的三丙烯酸酯.三甲基丙烯酸酯.四丙烯酸酯?四甲基丙烯酸酯?五丙烯酸酯?五甲基丙烯酸酯?六丙烯酸酯?六甲基丙烯酸酯等。另夕卜，還可舉出將上述化合物的一部分結(jié)構(gòu)改性所得的化合物、例如利用2-羥基丙酸等進(jìn)行了改性的2-羥基丙酸改性季戊四醇三丙烯酸酯、2-羥基丙酸改性季戊四醇三甲基丙烯酸酯、2-羥基丙酸改性季戊四醇四丙烯酸酯、2-羥基丙酸改性季戊四醇四甲基丙烯酸酯；以及導(dǎo)入了娃氧燒(silicone)骨架的娃氧燒三丙烯酸酯(silicone triacrylate)、娃氧燒三甲基丙烯酸酯、硅氧烷四丙烯酸酯、硅氧烷四甲基丙烯酸酯、硅氧烷五丙烯酸酯、硅氧烷五甲基丙烯酸酯、硅氧烷六丙烯酸酯、硅氧烷六甲基丙烯酸酯等。進(jìn)而，還可舉出骨架內(nèi)除了具有乙烯基和/或亞乙烯基還具有其他骨架的化合物，例如具有氨基甲酸酯(urethane)骨架的氨基甲酸酯三丙烯酸酯(urethane triacrylate)、氨基甲酸酯三甲基丙烯酸酯、氨基甲酸酯四丙烯酸酯、氨基甲酸酯四甲基丙烯酸酯、氨基甲酸酯五丙烯酸酯、氨基甲酸酯五甲基丙烯酸酯、氨基甲酸酯六.丙烯酸酯、氨基甲酸酯六甲基丙烯酸酯；具有醚骨架的聚醚三丙烯酸酯、聚醚三甲基丙烯酸酯、聚醚四丙烯酸酯、聚醚四甲基丙烯酸酯、聚醚五丙烯酸酯、聚醚五甲基丙烯酸酯、聚醚六丙烯酸酯、聚醚六甲基丙烯酸酯；具有來自環(huán)氧樹脂(epoxy)的骨架的環(huán)氧樹脂三丙烯酸酯(epoxy triacrylate)、環(huán)氧樹脂三甲基丙烯酸酯、環(huán)氧樹脂四丙烯酸酯、環(huán)氧樹脂四甲基丙烯酸酯、環(huán)氧樹脂五丙烯酸酯、環(huán)氧樹脂五甲基丙烯酸酯、環(huán)氧樹脂六丙烯酸酯、環(huán)氧樹脂六甲基丙烯酸酯；具有酯骨架的聚酯三丙烯酸酯、聚酯三甲基丙烯酸酯、聚酯四丙烯酸酯、聚酯四甲基丙烯酸酯、聚酯五丙烯酸酯、聚酯五甲基丙烯酸酯、聚酯六丙烯酸酯、聚酯六甲基丙烯酸酯等。根據(jù)用途或所要求的特性或生產(chǎn)率等，可以使用其中的I種或混合有2種以上的組合物、或其中2種以上共聚而成的低聚物，但并非限定于這些。作為市售品，例如可舉出共榮社化學(xué)(株)制的Light Acrylate系列、LightEster 系列、Epoxy Ester 系列、Urethane Acrylate AH 系列、Urethane Acrylate AT 系列、Urethane Acrylate UA 系列；DAICEL_CYTEC(株)制的 EBECRYL(注冊(cè)商標(biāo))系列、PETIA、TMPTA、TMPE0TA、0TA480、DPHA、PETA-K ;綜研化學(xué)(株)制的 Fulcure (注冊(cè)商標(biāo))系列、東洋INK制造(株)制的"LIODURAS ( 'J t r 7 ^ )(注冊(cè)商標(biāo))"系列、中國(guó)涂料(株)制的PHOLUCID (注冊(cè)商標(biāo))系列、Matsuichemical (株)制的EXP系列等。
[0050]這里，交聯(lián)層的交聯(lián)單元結(jié)構(gòu)質(zhì)量含有率如下求得。首先，將交聯(lián)層從樣品上剝離，使其溶解在能夠溶解交聯(lián)層的溶劑中。另外，若有需要，則在硅膠柱色譜法、凝膠滲透色譜法、高效液相色譜法等所代表的通常的色譜法中選擇能夠分離的方法，將溶解的測(cè)定樣品分別分離精制成單一物質(zhì)后，供給以下的定性分析和定量分析。
[0051]之后，對(duì)于各個(gè)物質(zhì)，根據(jù)需要進(jìn)行濃縮和稀釋，制備樣品。首先，進(jìn)行定性分析，對(duì)樣品中含有的成分進(jìn)行鑒定。分析方法首先組合組(I)的分析方法進(jìn)行，當(dāng)具有利用該分析方法無法檢測(cè)的成分時(shí)，組合組(2)的分析方法進(jìn)行分析。需要說明的是，各組的分析方法由之前所示按順序應(yīng)用，當(dāng)具有利用前面的方法無法檢測(cè)的成分時(shí)，則使用下一個(gè)方法。另外，在進(jìn)行組合時(shí)，同樣也優(yōu)先使用前面記載的方法，優(yōu)先適用能夠利用更少的組合進(jìn)行測(cè)定的方法。
[0052](I)核磁共振波譜法(1H-NMRj3C-NMRj9S1-NMRj9F-NMRh 二維核磁共振波譜法(2D-NMR)、紅外分光光度法(IR)、拉曼光譜法、各種質(zhì)譜法(氣相色譜法-質(zhì)譜法(GC-MS)、熱分解氣相色譜法-質(zhì)譜法(熱分解GC-MS)、基質(zhì)輔助激光解吸電離質(zhì)譜(MALD1-MS)、飛行時(shí)間質(zhì)譜法(TOF-MS)、基質(zhì)輔助激光解吸電離飛行時(shí)間質(zhì)譜(MALD1-T0F-MS)、動(dòng)態(tài)二次離子質(zhì)譜法(Dynamic-SIMS)、飛行時(shí)間二次離子質(zhì)譜法(TOF-SIMS)、其他靜態(tài)二次離子質(zhì)譜法(Static-SIMS)等)。
[0053](2) X射線衍射法(XRD)、中子衍射法(ND)、低能電子衍射法(LEED)、反射式高能電子衍射法(RHEED)、原子吸收光譜法(AAS)、紫外光電子能譜法(UPS)、俄歇電子能譜法(AES)、X射線光電子能譜法(XPS)、X射線熒光元素分析法(XRF)、電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(ICP-AES)、電子探針微量分析法(ΕΡΜΑ)、粒子激發(fā)X射線發(fā)射分析法(PIXE)Jg能離子散射能譜法(RBS或LEI.S)、中能離子散射能譜法(MEIS)、高能離子散射能譜法(ISS或HEIS)、凝膠滲透色譜法(GPC)、透射電子顯微鏡-能量色散X射線分析法(TEM-EDX)、掃描電子顯微鏡-能量色散X射線分析法(SEM-EDX)、其他元素分析。
[0054]接著，進(jìn)行分離得到的樣品的定量分析。制備利用氘代氯仿等對(duì)預(yù)先測(cè)定了質(zhì)量的1，1，2，2_四溴乙烷(以下簡(jiǎn)寫為TBE)進(jìn)行了適當(dāng)稀釋的內(nèi)標(biāo)溶液。在上述分離得到的樣品中添加上述TBE內(nèi)標(biāo)溶液，使用1H-NMR測(cè)定該試驗(yàn)溶液。接著，在所得的1H-NMR波譜中，使用相當(dāng)于與在前體時(shí)為碳-碳雙鍵基團(tuán)的(在測(cè)定時(shí)是否以碳-碳雙鍵基團(tuán)形式存在無關(guān)緊要)碳鍵合的氫的峰的峰面積與相當(dāng)于作為內(nèi)標(biāo)添加的TBE的氫(質(zhì)子、H)的峰面積的面積比率，計(jì)算樣品中的碳-碳雙鍵基團(tuán)量。由其和同樣計(jì)算的樣品中的其他結(jié)構(gòu)的量的比率計(jì)算交聯(lián)單元結(jié)構(gòu)質(zhì)量含有率。
[0055]本發(fā)明的導(dǎo)電層合體中的交聯(lián)層的厚度為50nm?I μ m。交聯(lián)層的厚度為50nm?I μ m時(shí)，可獲得沒有由層合體的卷曲或平面性惡化導(dǎo)致的線狀結(jié)構(gòu)體的網(wǎng)結(jié)構(gòu)的不良(例如線狀結(jié)構(gòu)體之間的導(dǎo)電接點(diǎn)不良或線狀結(jié)構(gòu)體自身折斷等所導(dǎo)致的破損等)、同時(shí)實(shí)現(xiàn)了加熱時(shí)的低聚物析出的抑制和表面導(dǎo)電性的層合體。當(dāng)交聯(lián)層的厚度不足50nm時(shí)，低聚物相對(duì)于厚度方向的總移動(dòng)距離縮短、低聚物析出。另一方面，當(dāng)交聯(lián)層的厚度厚于Iym時(shí)，成為發(fā)生由層合體的卷曲或平面性惡化所導(dǎo)致的線狀結(jié)構(gòu)體的網(wǎng)結(jié)構(gòu)不良的原因。本發(fā)明的交聯(lián)層的厚度為使用后述方法測(cè)定的平均厚度。本發(fā)明中，由上述觀點(diǎn)出發(fā)，交聯(lián)層的厚度優(yōu)選為50nm?800nm、更優(yōu)選為80nm?500nm、更加優(yōu)選為IOOnm?350nm。
[0056]這里，交聯(lián)層的厚度如下求得。將樣品的觀察部分用冰或環(huán)氧樹脂等比冰的固定力更強(qiáng)的成分包埋后，使用日本Microtome研究所(株)制旋轉(zhuǎn)式切片機(jī)，于刀傾斜角度3°安裝金剛石刀，在垂直于膜平面的方向上切斷。接著，使用場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡(日本電子(株)制JSM-6700-F)、以加速電壓3.0kV、以觀察倍率10000?100000倍、適當(dāng)調(diào)節(jié)圖像的對(duì)比度，對(duì)所得膜截面進(jìn)行觀察。由所得的截面照片，在沿與厚度垂直的方向?qū)⒔宦?lián)層16等分的邊界的15個(gè)位置測(cè)定厚度(由放大倍率進(jìn)行計(jì)算)，進(jìn)行平均，求得交聯(lián)層的厚度。需要說明的是，在本測(cè)定時(shí)，選擇可確保3位有效數(shù)字的倍率，在計(jì)算時(shí)，將第4位四舍五入，求得值。
[0057]本發(fā)明的導(dǎo)電層合體具有導(dǎo)電層，所述導(dǎo)電層含有由線狀結(jié)構(gòu)體形成的導(dǎo)電成分。本發(fā)明中，線狀結(jié)構(gòu)體是指短軸的長(zhǎng)度與長(zhǎng)軸的長(zhǎng)度之比、即、長(zhǎng)寬比=長(zhǎng)軸的長(zhǎng)度/短軸的長(zhǎng)度大于10的結(jié)構(gòu)體。另一方面，例如球狀結(jié)構(gòu)體的長(zhǎng)寬比=I。短軸和長(zhǎng)軸的優(yōu)選長(zhǎng)度根據(jù)線狀結(jié)構(gòu)體的種類也不同。短軸的長(zhǎng)度比所形成的圖案還小，優(yōu)選為Inm?IOOOnm(Iym)的范圍。另外，長(zhǎng)軸的長(zhǎng)度相對(duì)于短軸的長(zhǎng)度，只要是上述長(zhǎng)寬比=長(zhǎng)軸的長(zhǎng)度/短軸的長(zhǎng)度大于10的長(zhǎng)度即可，優(yōu)選為Iym?100 μπι (0.1mm)。作為線狀結(jié)構(gòu)體，例如可舉出纖維狀導(dǎo)電體或針狀導(dǎo)電體等。
[0058]作為纖維狀導(dǎo)電體，可舉出碳系纖維狀導(dǎo)電體、金屬系纖維狀導(dǎo)電體、金屬氧化物系纖維狀導(dǎo)電體等。它們還可實(shí)施表面處理。
[0059]作為碳系纖維狀導(dǎo)電體，可舉出聚丙烯腈系碳纖維、浙青系(pitch)碳纖維、人造絲(rayon)系碳纖維、玻璃狀碳、碳納米管(CNT)、碳納米線圈(carbon nanocoil)、碳納米線(carbon nanowire)、碳納米纖維(carbon nanofiber)、石墨纖維(graphite fibril)等。
[0060]作為金屬系纖維狀導(dǎo)電體，可舉出由選自金、鉬、銀、鎳、硅、不銹鋼、銅、黃銅、鋁、錯(cuò)、鉿、銀、銀、鉭、鉻、鑰、猛、锝、錸、鐵、鋨、鈷、鋅、鈧、硼、鎵、銦、娃、鍺、錫、鎂中的金屬單體或者其中2種以上的合金構(gòu)成的纖維狀導(dǎo)電體。
[0061]作為金屬氧化物系纖維狀導(dǎo)電體，可舉出由選自In02、InO2Sru Sn02、ZnO、SnO2-Sb2O4、SnO2-V2O5、TiO2 (Sn/Sb) O2、SiO2 (Sn/Sb) O2、K20_nTi02- (Sn/Sb) O2、K20-nTi02_C 等中的金屬氧化物或金屬氧化物復(fù)合體構(gòu)成的纖維狀導(dǎo)電體。
[0062]進(jìn)而，在植物纖維、合成纖維、無機(jī)纖維等非金屬材料的表面涂布或蒸鍍上述金屬、上述金屬氧化物或CNT所得的物質(zhì)也包含在纖維狀導(dǎo)電體中。
[0063]作為上述針狀導(dǎo)電體，可舉出由金屬、碳系化合物、金屬氧化物等構(gòu)成的晶須那樣的針狀導(dǎo)電體。作為金屬，可舉出屬于元素周期表中的第2族、第3族、第4族、第5族、第6族、第7族、第8族、第11族、第12族、第13族、第14族或第15族的元素。具體地說，可舉出金、鉬、銀、鎳、不銹鋼、銅、黃銅、招、鎵、錯(cuò)、鉿、銀、銀、鉭、鉻、鑰、猛、鋪、鈕、秘、锝、錸、鐵、鋨、鈷、鋅、鈧、硼、鎵、銦、硅、鍺、碲、錫、鎂或含有它們的合金。作為碳系化合物，可舉出碳納米角(carbon nanohorn)、富勒烯、石墨烯(graphene)等。作為金屬氧化物,可舉出Ιη02、InO2Sru Sn02、ZnO、SnO2-Sb2O4' SnO2-V2O5' TiO2 (Sn/Sb) 02、SiO2 (Sn/Sb) 02、K20_nTi02- (Sn/Sb)
02、K20-nTi02-C 等。
[0064]可以單獨(dú)使用這些線狀結(jié)構(gòu)體，或者可以使用多個(gè)這些線狀結(jié)構(gòu)體，進(jìn)而，還可根據(jù)需要添加其他微米?納米尺寸的導(dǎo)電性材料。
[0065]這些線狀結(jié)構(gòu)體中，從透明性等光學(xué)特性和導(dǎo)電性等觀點(diǎn)出發(fā)，可優(yōu)選使用銀納米線(nanowire)或 CNT。
[0066]作為線狀結(jié)構(gòu)體的一例，對(duì)CNT進(jìn)行說明。CNT可以是單層CNT、二層CNT和三層以上的多層CNT中的任一種。優(yōu)選使用直徑為0.3?lOOnm、長(zhǎng)度0.1?20 μ m左右的CNT。需要說明的是，為了提高導(dǎo)電層合體的透明性、降低表面電阻值，優(yōu)選直徑IOnm以下、長(zhǎng)度I?10 μ m的單層CNT或二層CNT。另外，優(yōu)選CNT的集合體中盡量不含無定形碳或催化劑金屬等雜質(zhì)。含有這些雜質(zhì)時(shí)，可通過酸處理或加熱處理等適當(dāng)進(jìn)行精制。該CNT通過電弧放電法、激光燒蝕法、催化化學(xué)氣相沉積法(在化學(xué)氣相沉積法中使用在載體上擔(dān)載有過渡金屬的催化劑的方法)等制造。其中，優(yōu)選生產(chǎn)率良好、可減少無定形碳等雜質(zhì)生成的催化化學(xué)氣相沉積法。
[0067]通過將CNT分散液涂布在基材上，可以形成導(dǎo)電層。為了獲得CNT分散液，通常利用混合分散機(jī)或超聲波照射裝置與溶劑一起對(duì)CNT進(jìn)行分散處理。在分散處理時(shí)，優(yōu)選進(jìn)一步添加分散劑。
[0068]作為分散劑，只要是CNT能夠分散則無特別限定，在所得導(dǎo)電層與基材的密合性、導(dǎo)電層的硬度和耐磨程度的方面考慮，優(yōu)選選擇合成高分子、天然高分子等聚合物。進(jìn)而，還可在不損害分散性的范圍內(nèi)添加交聯(lián)劑。
[0069]作為用作分散劑的合成高分子，例如可舉出聚醚二醇、聚酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚乙烯醇、部分皂化聚乙烯醇、乙酰乙?；男跃垡蚁┐?、乙縮醛基改性聚乙烯醇、丁縮醛基改性聚乙烯醇、硅烷醇基改性聚乙烯醇、乙烯-乙烯基醇共聚物、乙烯-乙烯基醇-醋酸乙烯酯共聚樹脂、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸系樹脂、環(huán)氧樹脂、改性環(huán)氧系樹脂、苯氧基樹脂、改性苯氧基系樹脂、苯氧基醚樹脂、苯氧基酯樹脂、氟系樹脂、三聚氰胺樹脂、醇酸樹脂、酚醛樹脂、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚苯乙烯磺酸、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮。作為用作分散劑的天然高分子，例如可舉出作為多糖類的淀粉、支鏈淀粉、葡聚糖、糊精、瓜爾豆膠、黃原膠、直鏈淀粉、膠淀粉(amylopectin)、海藻酸、阿拉伯樹膠、卡拉膠、硫酸軟骨素、透明質(zhì)酸、凝膠多糖、甲殼質(zhì)(chitin)、殼聚糖(chitosan)、纖維素及其衍生物。這里，衍生物是指如在為具有羧基的化合物時(shí)羧基被酯化那樣地、一部分官能團(tuán)發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)。這些物質(zhì)可以使用I種或者混合使用2種以上。其中，由于CNT的分散性優(yōu)異，因此優(yōu)選多糖類及其衍生物。進(jìn)而，纖維素以及其衍生物的膜形成能力高，故優(yōu)選。其中，優(yōu)選酯衍生物，具體地優(yōu)選羧甲基纖維素或其鹽等。
[0070]另外，還可調(diào)整CNT與上述分散劑的配合比。CNT與分散劑的配合比優(yōu)選為與基材的密合性、硬度和耐磨程度沒問題的配合比。具體地說，CNT的含量相對(duì)于導(dǎo)電層整體優(yōu)選為5質(zhì)量％?90質(zhì)量％的范圍。更優(yōu)選為35質(zhì)量％?70質(zhì)量％的范圍。CNT的含量為5質(zhì)量％以上時(shí)，易于獲得觸控面板所需要的導(dǎo)電性。另外，當(dāng)將CNT分散液涂布在基材表面上時(shí)，不會(huì)發(fā)生排斥、易于均勻地涂布、進(jìn)而可以生產(chǎn)率良好地供給具有良好外觀品質(zhì)的導(dǎo)電層合體。CNT的含量為90質(zhì)量％以下時(shí)，CNT在溶劑中的分散性良好，難以凝集，易于獲得良好的CNT涂布層，生產(chǎn)率良好，因此優(yōu)選。進(jìn)而，所得涂布膜也牢固、在生產(chǎn)工序中難以發(fā)生磨損，可以維持表面電阻值的均勻性，因此優(yōu)選。
[0071]另外，上述金屬或金屬氧化物的納米線的例子公開在日本特表2009-505358號(hào)公報(bào)、日本特開2009-146747號(hào)公報(bào)、日本特開2009-70660號(hào)公報(bào)中。另外，作為晶須等針狀導(dǎo)電體，例如市售有作為鈦酸鉀纖維和錫及銻系氧化物的復(fù)合化合物的Dentol WK系列(大塚化學(xué)(株)制)的WK200B、WK300R、WK500或作為二氧化硅纖維和錫及銻系氧化物的復(fù)合化合物的Dentol TM系列(大塚化學(xué)(株)制)的TMlOO等。
[0072]如圖2所示，線狀結(jié)構(gòu)體在導(dǎo)電層中形成網(wǎng)結(jié)構(gòu)。線狀結(jié)構(gòu)體為纖維狀導(dǎo)電體時(shí)，單一的纖維狀導(dǎo)電體6或纖維狀導(dǎo)電體的集合體7通過重疊形成接點(diǎn)，由此形成網(wǎng)結(jié)構(gòu)。如圖2所示，網(wǎng)結(jié)構(gòu)中，纖維狀導(dǎo)電體多具有直線部和彎曲部，但在纖維狀導(dǎo)電體中被稱作納米線的結(jié)構(gòu)體如圖2的符號(hào)8所示，多具有弧的形狀。另外，晶須等針狀導(dǎo)電體9具有直線狀的形狀。如圖2所示，在導(dǎo)電層中，線狀結(jié)構(gòu)體形成具有如符號(hào)11、12、13那樣的由重疊構(gòu)成的接點(diǎn)的網(wǎng)結(jié)構(gòu)。
[0073]線狀結(jié)構(gòu)體通過形成網(wǎng)結(jié)構(gòu)，面方向的導(dǎo)電通路增加，易于將導(dǎo)電層合體的保護(hù)層側(cè)的面調(diào)整至很低的表面電阻值。另外，對(duì)導(dǎo)電層進(jìn)行圖案形成時(shí)，除去劑中的酸成分在網(wǎng)結(jié)構(gòu)上遷移、選擇性地侵蝕線狀結(jié)構(gòu)體，從而保護(hù)層易于殘留，可獲得對(duì)于熱具有更好耐久性的導(dǎo)電層合體。本發(fā)明中的網(wǎng)結(jié)構(gòu)是指線狀結(jié)構(gòu)體之間在至少I個(gè)接點(diǎn)處接觸、從而最小的網(wǎng)結(jié)構(gòu)是2根線狀結(jié)構(gòu)體具有某一接點(diǎn)的情況。接點(diǎn)可以在線狀結(jié)構(gòu)體的任何部分之間形成，可以是線狀結(jié)構(gòu)體的末端部之間接觸、末端與線狀結(jié)構(gòu)體的末端以外的部分接觸、線狀結(jié)構(gòu)體的末端以外的部分之間接觸。另外，接觸可以是其接點(diǎn)相接合，也可僅是接觸。網(wǎng)結(jié)構(gòu)可以利用后述的方法進(jìn)行觀察。
[0074]作為本發(fā)明中的保護(hù)層的成分，優(yōu)選使用無機(jī)系高分子化合物或有機(jī)系高分子化合物。
[0075]作為無機(jī)系高分子化合物，可舉出無機(jī)系的氧化物等。例如可以使用由下述物質(zhì)等通過水解和聚合反應(yīng)所形成的硅氧化物的溶膠-凝膠涂布膜或?yàn)R射蒸鍍膜等，所述物質(zhì)包括:四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷、四異丙氧基硅烷、四正丁氧基硅燒等四燒氧基娃燒類；甲基二甲氧基娃燒、甲基二乙氧基娃燒、乙基二甲氧基娃燒、乙基二乙氧基娃燒、正丙基二甲氧基娃燒、正丙基二乙氧基娃燒、異丙基二甲氧基娃燒、異丙基二乙氧基娃燒、正丁基二甲氧基娃燒、正丁基二乙氧基娃燒、正戍基二甲氧基娃燒、正戍基二乙氧基硅烷、正己基三甲氧基硅烷、正庚基三甲氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、環(huán)己基三甲氧基硅烷、環(huán)己基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基娃燒、苯基二乙氧基娃燒、N- (2-氣基乙基)_3~氣基丙基二甲氧基娃燒、N- (2-氣基乙基)_3~氣基丙基二乙氧基娃燒、3-氣丙基二甲氧基娃燒、3-氣丙基二乙氧基娃燒、3,
3,3- 二氣丙基二甲氧基娃燒、3, 3, 3- 二氣丙基二乙氧基娃燒、3-氣基丙基二甲氧基娃燒、3-氣基丙基二乙氧基娃燒、2-輕基乙基二甲氧基娃燒、2-輕基乙基二乙氧基娃燒、2-輕基丙基二甲氧基娃燒、2-輕基丙基二乙氧基娃燒、3-輕基丙基二甲氧基娃燒、3-輕基丙基二乙氧基娃燒、3-疏基丙基二甲氧基娃燒、3-疏基丙基二乙氧基娃燒、3-異氰酸酯基丙基二甲氧基娃燒、3-異氰酸酯基丙基二乙氧基娃燒、3-環(huán)氧丙氧基丙基二甲氧基娃燒、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、2-(3，4_環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基二乙氧基娃燒、3-服基丙基二甲氧基娃燒、3-服基丙基二乙氧基娃燒、稀丙基二甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷等三烷氧基硅烷類；甲基三乙酰氧基硅烷、甲基三苯氧基娃燒等有機(jī)燒氧基娃燒類。
[0076]作為有機(jī)系高分子化合物，可舉出熱塑性樹脂、熱固性樹脂、光固化樹脂等，考慮到可見光透過性、基材的耐熱性、玻璃化溫度和膜硬度等，可以適當(dāng)進(jìn)行選擇。作為該樹脂，例如可舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸系樹脂、甲基丙烯酸系樹脂、氨基甲酸酯丙烯酸酯系樹脂、氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯系樹脂、環(huán)氧系樹脂、尼龍或苯并胍胺等聚酰胺系樹脂、ABS樹脂、聚酰亞胺系樹脂、聚乙烯或聚丙烯等烯烴系樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚醋酸乙烯酯樹脂、三聚氰胺系樹脂、酚醛系樹脂、聚氯乙烯或聚偏氯乙烯等含氯原子的樹脂、含氟原子的樹脂(例如聚酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、甲基丙烯酸系樹脂、環(huán)氧系樹脂、聚乙烯或聚丙烯等烯烴系樹脂等的樹脂結(jié)構(gòu)內(nèi)含有氟原子的樹脂)、硅氧烷系樹脂(直鏈硅氧烷系樹脂、硅氧烷樹脂系樹脂、直鏈硅氧烷系樹脂或硅氧烷樹脂系樹脂與其他樹脂的共聚物或接枝結(jié)構(gòu)的共聚物、上述直鏈硅氧烷系樹脂.上述硅氧烷樹脂系樹脂.上述與其他樹脂的共聚物或接枝結(jié)構(gòu)的共聚物的硅氧烷分子鏈末端、分子鏈中、支鏈中等結(jié)構(gòu)內(nèi)導(dǎo)入有各種官能團(tuán)的改性硅氧烷系樹脂)等有機(jī)系高分子化合物。進(jìn)而，還可以是由上述交聯(lián)層中使用的結(jié)構(gòu)內(nèi)具有2個(gè)以上有助于聚合反應(yīng)的碳-碳雙鍵基團(tuán)的化合物獲得的樹脂。根據(jù)用途或所要求的特性或生產(chǎn)率等，可以使用含有其中I種、2種以上的組合物或其中的2種以上共聚而成的低聚物。優(yōu)選使用不含S元素、P元素、金屬元素、金屬離子和構(gòu)成官能團(tuán)的N元素的任一者的高分子化合物。S元素、P元素及N元素根據(jù)其電子軌道狀態(tài)有時(shí)具有不與其他元素鍵合的電子對(duì)(孤電子對(duì))，或者，形成與金屬離子具有離子鍵的官能團(tuán)(例如-0Na、-C00Na、-S03Na等)。另外，金屬元素有時(shí)形成配位鍵。這些孤電子對(duì)、離子鍵和配位鍵對(duì)于熱不穩(wěn)定，或易于與后述除去劑中的除去成分即酸或堿成分發(fā)生作用，與N元素、S元素、P元素、金屬元素或金屬離子原本所鍵合的元素之間的鍵容易切斷.開裂，結(jié)果存在下述情況:保護(hù)層對(duì)于熱的耐久性降低、或保護(hù)層對(duì)于上述除去劑的耐性降低。因此，當(dāng)使用不含這些S元素、P元素、金屬元素、金屬離子和構(gòu)成官能團(tuán)的N元素中任一種的高分子化合物時(shí)，易于提高對(duì)于熱的耐久性或?qū)τ诔┑哪托?、可以減小保護(hù)層的厚度、除去劑的除去成分的變更容易，因此優(yōu)選。作為不含S元素、P元素、金屬元素、金屬離子和構(gòu)成官能團(tuán)的N元素中任一種的高分子化合物的例子，可舉出上述丙烯酸系樹脂、甲基丙烯酸系樹脂、氨基甲酸酯丙烯酸酯系樹脂、氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯系樹脂、含有氟元素(F元素)的樹脂、硅氧烷系樹脂等。根據(jù)所要求的特性或生產(chǎn)率等，可以使用其中的I種或2種以上。其中，由透明性等光學(xué)特性優(yōu)異的方面、對(duì)于除去劑中的酸成分的耐性良好的方面出發(fā)，可優(yōu)選使用選自多官能丙烯酸系高分子化合物、多官能甲基丙烯酸系高分子化合物、多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯系高分子化合物和多官能氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯系高分子化合物中的高分子化合物。
[0077]作為形成多官能丙烯酸系高分子化合物、多官能甲基丙烯酸系高分子化合物、多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯系高分子化合物、多官能氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯系高分子化合物的多官能單體或多官能低聚物，可優(yōu)選使用作為在上述交聯(lián)層中使用的結(jié)構(gòu)內(nèi)具有2個(gè)以上有助于聚合反應(yīng)的碳-碳雙鍵基團(tuán)的化合物舉例說明的化合物。
[0078]進(jìn)而，當(dāng)構(gòu)成保護(hù)層的高分子化合物具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)時(shí)，由于能夠進(jìn)一步提高對(duì)于熱的耐久性和對(duì)于除去劑的除去成分的耐性，因此優(yōu)選。交聯(lián)結(jié)構(gòu)是指形成保護(hù)層的成分的鍵三維地連接的狀態(tài)。通過采取交聯(lián)結(jié)構(gòu)，推測(cè)構(gòu)成保護(hù)層的成分的鍵變得致密、保護(hù)層的自由體積縮小，結(jié)果抑制低聚物自基材的移動(dòng)的效果和抑制除去成分向保護(hù)層的滲透的效果提高，由此提高了層合體對(duì)于熱的耐久性。具有該交聯(lián)結(jié)構(gòu)所產(chǎn)生的效果無論是有機(jī)系高分子化合物、還是無機(jī)系高分子化合物均可同樣地獲得，但當(dāng)無機(jī)系高分子化合物采取交聯(lián)結(jié)構(gòu)時(shí)，存在下述情況:與有機(jī)系高分子化合物相比柔軟性或彎曲性降低、保護(hù)層變脆、生產(chǎn)時(shí)易于發(fā)生脆性破壞，因此優(yōu)選有機(jī)系高分子化合物的交聯(lián)結(jié)構(gòu)體。
[0079]以下給出使有機(jī)系高分子化合物成為交聯(lián)結(jié)構(gòu)的方法。需要說明的是，以下所示的方法對(duì)于層合上述交聯(lián)層時(shí)也可優(yōu)選地適用。作為其方法，可舉出使用多官能單體或多官能低聚物作為原料進(jìn)行加熱固化的方法；通過紫外光、可見光、電子束等放射線的照射進(jìn)行光固化的方法。熱固化時(shí)，由于熱能是固化反應(yīng)的推動(dòng)力，因此若使單體或低聚物變得更多官能，則反應(yīng)需要時(shí)間，有需要延長(zhǎng)固化時(shí)間等對(duì)策的情況。另一方面，為光固化時(shí)，含有后述的光引發(fā)劑，通過對(duì)其照射上述放射線而產(chǎn)生引發(fā)種，從而反應(yīng)連鎖地進(jìn)行，因此固化時(shí)間可以縮短。由于該理由，更優(yōu)選光固化。
[0080]這里，光引發(fā)劑是指下述物質(zhì)，S卩，吸收紫外光、可見光、電子束等放射線，產(chǎn)生作為反應(yīng)引發(fā)種的自由基種、陽離子種、陰離子種等活性種，引發(fā)化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)。這些物質(zhì)可僅使用I種，但優(yōu)選使用2種以上極大吸收波長(zhǎng)的值分別相差20nm以上的光引發(fā)劑。
[0081]以下說明其理由。例如，當(dāng)舉出引發(fā)種是自由基種的情況時(shí)，自由基種的反應(yīng)性非常高，但由于其高反應(yīng)性，自由基在進(jìn)行反應(yīng)之前失活，有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的形成不會(huì)按照所預(yù)料地進(jìn)行的情況。然而，從發(fā)射上述放射線的燈等發(fā)射體，實(shí)質(zhì)上并非僅發(fā)射單一波長(zhǎng)的放射線，而是發(fā)射各種波長(zhǎng)的放射線。通過混合2種以上極大吸收波長(zhǎng)的差為20nm以上的光引發(fā)劑，可以利用更寬闊區(qū)域的波長(zhǎng)，其結(jié)果可以使反應(yīng)充分地進(jìn)行。進(jìn)而，當(dāng)含有3種以上光引發(fā)劑時(shí)，則更有效果。
[0082]需要說明的是，這里所說的極大吸收波長(zhǎng)是指將光引發(fā)劑溶解在溶劑中，利用紫外可見分光光度法(UV-Vis)求得的吸收光譜為極大值的波長(zhǎng)。另外，極大值存在多個(gè)時(shí)，在多個(gè)極大值內(nèi)采用吸光度最大的極大值。極大吸收波長(zhǎng)的值之差不足20nm時(shí)，由于存在經(jīng)混合的光引發(fā)劑的吸收帶重疊的區(qū)域，因此推測(cè)只能獲得與僅I種光引發(fā)劑同等的效
果O
[0083]另外，由于上述反應(yīng)的引發(fā)種也容易與大氣中氧進(jìn)行反應(yīng)，易于失活，因此為了抑制因氧所導(dǎo)致的引發(fā)種的失活，在使用氮或氬等惰性氣體置換的氣氛下或在經(jīng)脫氧過的氣氛下等降低了氧濃度的氣氛下、形成保護(hù)層的交聯(lián)結(jié)構(gòu)也是有效的。在降低了氧濃度的氣氛下，特別優(yōu)選含有2種以上極大吸收波長(zhǎng)的值相差20nm以上的光引發(fā)劑，形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
[0084]作為光引發(fā)劑，例如可以使用二苯甲酮、羥基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮等二苯甲酮系光引發(fā)劑；苯偶酰二甲基縮酮等苯偶姻系光引發(fā)劑；1_羥基-環(huán)己基-苯基-酮、2-羥基_2_甲基-1-苯基丙-1-麗、2_甲基-1_[4_(甲硫基)苯基]-2_嗎琳代(morpholino)丙-1-酮、2-芐基-2- 二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-1- 丁酮等α -羥基酮系光引發(fā)劑或α -氨基酮光引發(fā)劑系；異丙基噻噸酮、2-4- 二乙基噻噸酮等噻噸酮系光引發(fā)劑；苯甲酰甲酸甲酯(methyl phenyl glyoxylate)等。作為光引發(fā)劑的市售品,例如作為1-輕基-環(huán)己基-苯基-酮可舉出Ciba(注冊(cè)商標(biāo))IRGA⑶RE (注冊(cè)商標(biāo))184 (Ciba Japan (株)制)，作為2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-1-酮可舉出Ciba(注冊(cè)商標(biāo))IRGACURE (注冊(cè)商標(biāo))907(Ciba Japan (株)制)，作為2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-1- 丁酮可舉出Ciba(注冊(cè)商標(biāo))IRGA⑶RE(注冊(cè)商標(biāo))369 (Ciba Japan(株)制)等。
[0085]本發(fā)明的導(dǎo)電層合體中，優(yōu)選交聯(lián)層側(cè)與保護(hù)層側(cè)之間的基于JIS C2151(2006)測(cè)得的靜摩擦系數(shù)(以下也有時(shí)僅記載為靜摩擦系數(shù))為0.75、且基于JIS C2151 (2006)測(cè)得的動(dòng)摩擦系數(shù)(以下也有時(shí)僅記載為動(dòng)摩擦系數(shù))為0.65以下。一般來說，本發(fā)明這樣的導(dǎo)電層合體，在將各層層合于基材上時(shí)，通常利用所謂的輥對(duì)輥(roll-to-roll)進(jìn)行生產(chǎn)，即，通過加工裝置將卷繞成輥狀的基材開卷，在基材上形成某個(gè)層后，再次卷繞形成輥狀。另外，在制造本發(fā)明的導(dǎo)電層合體之后加工成電極構(gòu)件時(shí)，也通常同樣地采用利用輥對(duì)輥進(jìn)行加工。在輥對(duì)輥工序中，在導(dǎo)電層合體的交聯(lián)層側(cè)與保護(hù)層側(cè)相接觸的狀態(tài)下制成輥，但在輥的開卷及卷繞時(shí)，由于交聯(lián)層與保護(hù)層的摩擦，有兩層的任一層或兩層帶有擦痕的情況。如此產(chǎn)生的擦痕的部分形成各層被刮削或裂開而形成的裂紋等缺陷。因此，在該部分中交聯(lián)層和保護(hù)層的層合厚度極薄或者基材變得裸露，因此有時(shí)由于熱而成為低聚物析出的起點(diǎn)。另外，在擦痕部分處，由于線狀結(jié)構(gòu)體的網(wǎng)結(jié)構(gòu)被破壞、阻礙電流的流動(dòng)，表面電阻值上升，或擦痕部分形成可通過目視進(jìn)行識(shí)別那樣的缺陷，在制成觸控面板或電子紙等產(chǎn)品時(shí)，存在品質(zhì)降低的情況。通過交聯(lián)層側(cè)與保護(hù)層側(cè)的靜摩擦系數(shù)為0.75以下且動(dòng)摩擦系數(shù)為0.65以下，交聯(lián)層和保護(hù)層適度地光滑，即便在利用多個(gè)輥對(duì)輥加工的生產(chǎn)中也不會(huì)帶入因摩擦所導(dǎo)致的擦痕，結(jié)果可以使導(dǎo)電層合體和使用其的產(chǎn)品成為兼具對(duì)于熱的耐久性、良好導(dǎo)電性和高品質(zhì)的產(chǎn)品。靜摩擦系數(shù)大于0.75時(shí)，存在交聯(lián)層與保護(hù)層相接觸的位置在加工時(shí)的動(dòng)作開始時(shí)易于帶入擦痕的情況。另外，當(dāng)動(dòng)摩擦系數(shù)大于0.65時(shí)，有在加工時(shí)的動(dòng)作中連續(xù)地形成擦痕的情況。上述靜摩擦系數(shù)優(yōu)選為0.60以下、更優(yōu)選為0.55以下。上述動(dòng)摩擦系數(shù)優(yōu)選為0.50以下、更優(yōu)選為0.45以下。各摩擦系數(shù)的下限從上述擦痕形成的觀點(diǎn)出發(fā)并無特別限定，但根據(jù)因?qū)?dǎo)電層合體卷繞成輥時(shí)的卷繞方法或卷繞硬度，有時(shí)過于光滑、難以卷繞，或移送時(shí)輥傾斜時(shí)輥形狀易于潰散，因此優(yōu)選靜摩擦系數(shù)0.08以上、動(dòng)摩擦系數(shù)0.05以上。
[0086]作為使上述靜摩擦系數(shù)及動(dòng)摩擦系數(shù)為上述特定范圍的方法，可舉出將提高潤(rùn)滑性的添加劑混合在交聯(lián)層或保護(hù)層內(nèi)的方法。由于添加劑有滲出的危險(xiǎn)，因此優(yōu)選采用下述方法:通過加熱或照射紫外光、可見光、電子束等放射線，使添加劑與形成上述各層時(shí)所用的化合物反應(yīng)、使其固定；或者選擇在形成各層時(shí)所使用的化合物本身可以形成滿足上述各摩擦系數(shù)的層的方法。進(jìn)而，雖然可以對(duì)交聯(lián)層及保護(hù)層的兩層應(yīng)用使靜摩擦系數(shù)及動(dòng)摩擦系數(shù)為上述特定范圍的方法，但只要是效果得以表現(xiàn)，則也可僅應(yīng)用于一個(gè)層。考慮到對(duì)作為導(dǎo)電材料的線狀結(jié)構(gòu)體的作用或影響時(shí)，優(yōu)選應(yīng)用于交聯(lián)層側(cè)。作為減小上述靜摩擦系數(shù)及動(dòng)摩擦系數(shù)的添加劑，例如可舉出含有氟原子的低分子化合物.單體.低聚物等、硅氧烷系的低分子化合物.單體.低聚物.樹脂等。而且，還可以使用導(dǎo)入了硅氧烷骨架的硅氧烷三丙烯酸酯、硅氧烷三甲基丙烯酸酯、硅氧烷四丙烯酸酯、硅氧烷四甲基丙烯酸酯、硅氧烷五丙烯酸酯、硅氧烷五甲基丙烯酸酯、硅氧烷六丙烯酸酯、硅氧烷六甲基丙烯酸酯等單體或低聚物作為添加劑，使這些添加劑與形成上述各層時(shí)使用的化合物反應(yīng)而進(jìn)行固定。作為這種添加劑的市售品，例如可舉出DAICEL-CYTEC(株)制的EBECRYL 1360、信越化學(xué)(株)制的X-12-2456系列等。
[0087]另外，對(duì)于本發(fā)明的導(dǎo)電層合體，交聯(lián)層面或保護(hù)層面的任一方表面利用基于JISL0849 (2004)的方法、通過試驗(yàn)用附帶白棉布(本色細(xì)平布3號(hào))往返摩擦50次時(shí)，在與摩擦方向平行的方向上產(chǎn)生的擦痕數(shù)優(yōu)選在2cm邊長(zhǎng)的正方形內(nèi)為10個(gè)以下。如上所述，形成于交聯(lián)層及保護(hù)層的擦痕成為降低對(duì)于熱的耐久性、導(dǎo)電性及品質(zhì)的要因，因此也優(yōu)選交聯(lián)層或保護(hù)層本身是具有難以形成擦痕的耐劃傷性、即高表面耐磨性的層。在與摩擦方向平行的方向上產(chǎn)生的擦痕數(shù)量?jī)?yōu)選在2cm邊長(zhǎng)的正方形內(nèi)為5個(gè)以下、更優(yōu)選為3個(gè)以下、最優(yōu)選為O個(gè)。作為使擦痕的產(chǎn)生個(gè)數(shù)在2cm邊長(zhǎng)的正方形內(nèi)為10個(gè)以下的方法，可舉出如下方法:在用于形成交聯(lián)層或保護(hù)層的化合物中，使用在分子內(nèi)具有4個(gè)以上含有有助于聚合反應(yīng)的碳-碳雙鍵基團(tuán)的官能團(tuán)的化合物、即4官能以上的化合物的方法。推測(cè)通過導(dǎo)入4官能以上的化合物，在該位置處分子鏈被固定，分子鏈不易被物理應(yīng)力(此時(shí)為利用試驗(yàn)用附帶白棉布(本色細(xì)平布3號(hào))的50次往返摩擦)切斷，由此，表面耐磨性提高。在交聯(lián)層或保護(hù)層中使用的上述化合物中，作為易于提高表面耐磨性的化合物，例如可舉出季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四甲基丙烯酸酯等。另外，還可舉出分子結(jié)構(gòu)內(nèi)部分具有環(huán)丙烷環(huán)、環(huán)丁烷環(huán)、環(huán)戊烷環(huán)、環(huán)己烷環(huán)等環(huán)狀骨架的四丙烯酸酯.四甲基丙烯酸酯.五丙烯酸酯.五甲基丙烯酸酯.六丙烯酸酯.六甲基丙烯酸酯中的任一者等。另外，還可舉出將上述化合物的一部分結(jié)構(gòu)進(jìn)行了改性的化合物，例如利用2-羥基丙酸等進(jìn)行了改性的2-羥基丙酸改性季戊四醇四丙烯酸酯、2-羥基丙酸改性季戊四醇四甲基丙烯酸酯等。另外，還可舉出導(dǎo)入了硅氧烷骨架的硅氧烷四丙烯酸酯、硅氧烷四甲基丙烯酸酯、硅氧烷五丙烯酸酯、硅氧烷五甲基丙烯酸酯、硅氧烷六丙烯酸酯、硅氧烷六甲基丙烯酸酯等。進(jìn)而，還可舉出骨架內(nèi)除了具有碳-碳雙鍵基團(tuán)之外還具有其他骨架的化合物，例如具有氨基甲酸酯骨架的氨基甲酸酯四丙烯酸酯、氨基甲酸酯四甲基丙烯酸酯、氨基甲酸酯五丙烯酸酯、氨基甲酸酯五甲基丙烯酸酯、氨基甲酸酯六丙烯酸酯、氨基甲酸酯六甲基丙烯酸酯；具有醚骨架的聚醚四丙烯酸酯、聚醚四甲基丙烯酸酯、聚醚五丙烯酸酯、聚醚五甲基丙烯酸酯、聚醚六丙烯酸酯、聚醚六甲基丙烯酸酯；具有來自環(huán)氧樹脂的骨架的環(huán)氧樹脂四丙烯酸酯、環(huán)氧樹脂四甲基丙烯酸酯、環(huán)氧樹脂五丙烯酸酯、環(huán)氧樹脂五甲基丙烯酸酯、環(huán)氧樹脂六丙烯酸酯、環(huán)氧樹脂六甲基丙烯酸酯；具有酯骨架的聚酯四丙烯酸酯、聚酯四甲基丙烯酸酯、聚酯五丙烯酸酯、聚酯五甲基丙烯酸酯、聚酯六丙烯酸酯、聚酯六甲基丙烯酸酯等。根據(jù)用途或所要求的特性或生產(chǎn)率等使用即可。還可使用這些單體或混合了 2種以上的組合物、或這些單體的2種以上進(jìn)行了共聚的低聚物。
[0088]另外，本發(fā)明的導(dǎo)電層合體中，優(yōu)選交聯(lián)層側(cè)的表面電阻值為1Χ1013Ω/ □以下。當(dāng)在交聯(lián)層側(cè)產(chǎn)生靜電時(shí)，有塵?；蚧覊m附著的情況，該塵?；蚧覊m成為缺陷的原因，有時(shí)成為對(duì)于熱的耐久性惡化的要因，或者使所得觸控面板或電子紙等的品質(zhì)惡化。當(dāng)具有交聯(lián)層側(cè)的表面電阻值為1Χ1013Ω/ □以下的防靜電性時(shí)，由于在導(dǎo)電層合體的搬運(yùn)輸送工序.加工工序等中，即便不是防塵環(huán)境，塵?；蚧覊m也難以附著，因此沒有附著塵埃所導(dǎo)致的擦痕或缺陷。因此，不會(huì)降低對(duì)于熱的耐久性，并且，可獲得高品質(zhì)的觸控面板或電子紙等產(chǎn)品，因此優(yōu)選。交聯(lián)層側(cè)的表面電阻值優(yōu)選為IX IO12 Ω/ □以下、更優(yōu)選為IXIOkiQ/□以下。另外，交聯(lián)層側(cè)的表面電阻值優(yōu)選為1Χ108Ω/□以上。本發(fā)明可應(yīng)用的防靜電機(jī)制有(I)離子導(dǎo)電和(2)電子導(dǎo)電。
[0089]為了應(yīng)用利用(I)離子導(dǎo)電的防靜電機(jī)制，通過在交聯(lián)層的成分中混合陽離子種、陰離子種及非離子種的成分、或者使其與層中的成分直接結(jié)合，可以調(diào)整交聯(lián)層的表面電阻值。特別是就使其與層中的成分直接結(jié)合的方法而言，賦予防靜電性的成分的滲出或劣化少，易于長(zhǎng)期地維持初期的表面電阻值，因此優(yōu)選。具體地說，優(yōu)選在交聯(lián)層所含成分的一部分中導(dǎo)入具有能夠賦予防靜電性的季銨鹽系官能團(tuán)的成分。作為混合方法中能夠使用的成分，作為市售品可舉出例如花王(株)制的Electrostripper(注冊(cè)商標(biāo))QN、Electrostripper (注冊(cè)商標(biāo))AC、RHE0D0L (注冊(cè)商標(biāo))Tff-L120>EMASOL (注冊(cè)商標(biāo))L-10V、Clariant Japan (株)制的 Hostastat (注冊(cè)商標(biāo))FA14、Hostastat (注冊(cè)商標(biāo))FA18、Hostastat (注冊(cè)商標(biāo))FA38、Hostastat (注冊(cè)商標(biāo))FE2、Hostastat (注冊(cè)商標(biāo))FE20、三菱化學(xué)(株)制的“SAFT0MER” (注冊(cè)商標(biāo))ST-1000系列、“SAFT0MER” (注冊(cè)商標(biāo))ST-2000系列、“SAFT0MER”(注冊(cè)商標(biāo))ST-3000系列等。作為在使其與交聯(lián)層所含成分的一部分直接結(jié)合的方法中能夠使用的成分 ，作為市售品可舉出例如綜研化學(xué)(株)制的Fulcure(注冊(cè)商標(biāo))HCE-022、Fulcure (注冊(cè)商標(biāo))HCE-032、東洋INK制造(株)制的“L10DURAS( V才于''二 9 7 )，，(注冊(cè)商標(biāo))LAS1211等。
[0090]就利用⑵電子導(dǎo)電的防靜電機(jī)制而言，通過使想要賦予防靜電性的層中含有其本身通電的成分、例如金屬微粒子、金屬氧化物微粒子或本發(fā)明中使用的線狀結(jié)構(gòu)體等，從而利用這些成分所具有的導(dǎo)電性來調(diào)整表面電阻值。作為其本身通電的成分，可以應(yīng)用作為上述導(dǎo)電層的導(dǎo)電成分的線狀結(jié)構(gòu)體，還可以使用摻雜或表面包覆有選自五氧化銻、氧化錫、銻摻雜氧化錫(ATO)、氧化銦、錫摻雜氧化銦(ITO)或Al.Ga.錫?磷?氟.ATO中的成分的氧化鋅.氧化鈦.氧化鋯.硫酸鈀.氧化錫等。作為市售的微粒子粉末，例如可舉出三井金屬礦業(yè)(株)制的Pasutoran(注冊(cè)商標(biāo))TYPE-1V4000系列、Pasutoran(注冊(cè)商標(biāo))TYPE-1V6000 系列、Hakusuitech (株)制的 Pazet CK、Pazet GK、Pazet AK、PazetAB、23-K等。另外，作為使市售的微粒子粉末分散加工或相容加工至溶劑或粘合劑成分中的涂布液，可舉出例如住友大阪CEMENT (株)制的TR-AS-1 (lot.2、試制品編號(hào))、觸媒化成工業(yè)(株)制的ELCOM (注冊(cè)商標(biāo))P-3501、ELCOM (注冊(cè)面標(biāo))T0-1002ATC。進(jìn)而，作為與上述交聯(lián)層中能夠使用的化合物一起、混合了導(dǎo)電成分的市售產(chǎn)品，可舉出例如綜研化學(xué)(株)制的Fulcure (注冊(cè)商標(biāo))LHT-1 1、東洋INK制造(株)制的“LIODURAS ( V才r ”W注冊(cè)商標(biāo))LASTYP系列、“LIODURAS ( 才r 二 7 > ) ”(注冊(cè)商標(biāo))LASTYZA系列、“LIODURAS ( 1J 才于'' Λ 7 ) ”(注冊(cè)商標(biāo))LASTYST 系列、“LIODURAS ( 1J 才于Λ 7 ) ”(注冊(cè)商標(biāo))LASTYPT系列、“LIODURAS ( 才r 二 9 > ) ” (注冊(cè)商標(biāo))LASTYA系列。
[0091]另外，對(duì)于本發(fā)明的導(dǎo)電層合體，優(yōu)選由交聯(lián)層側(cè)射入由C光源發(fā)出的光時(shí)的、基于JIS Z8729(2004)的L*a*b*表色系的透射光色調(diào)b*為1.5以下。觸控面板或電子紙根據(jù)其構(gòu)成或工作方式，有時(shí)使用多張電極構(gòu)件。觸控面板或電子紙的顯示原理利用了被稱作背光源的設(shè)于顯示部背面的光源的透射光、或由外側(cè)射入的光的反射光，因此當(dāng)使用多張電極構(gòu)件時(shí)，由于導(dǎo)電層合體的各層所導(dǎo)致的光的吸收或者在空氣及各層之間的界面的光的反射，而可見帶有黃色，有引起所顯示的圖像的顏色重現(xiàn)性降低或畫質(zhì)降低的情況。作為黃色的指標(biāo)，采用透射光色調(diào)b*值(C光源)，當(dāng)由導(dǎo)電層合體的交聯(lián)層側(cè)射入光時(shí)的透射光色調(diào)b*值(C光源)為1.5以下時(shí)，即便在含有多個(gè)本發(fā)明的導(dǎo)電層合體的產(chǎn)品中，也可防止所顯示的圖像的顏色重現(xiàn)性降低或畫質(zhì)降低。透射光色調(diào)b*值(C光源)優(yōu)選為1.0以下、更優(yōu)選為0.5以下。另外，b*值(C光源)優(yōu)選為-5.0以上、更優(yōu)選為-4.0以上、更加優(yōu)選為-3.0以上。
[0092]作為使透射光的b*值(C光源)為1.5以下的方法，將導(dǎo)電層合體著色成作為黃色的補(bǔ)色的藍(lán)色是有效的，通過添加.分散.相容或結(jié)合藍(lán)色系的色素、染料或者顏料、或帶有藍(lán)色的樹脂成分等添加劑，可以實(shí)現(xiàn)降低b*值。作為藍(lán)色系的色素、染料、顏料等添加劑的例子，例如可舉出具有蒽醌骨架的化合物、具有卟啉骨架的化合物、具有四氮雜卟啉骨架的化合物、具有酞菁骨架的化合物、顏料藍(lán)15、15:3、15:4、15:6、22、60、64 ;日本專利第3879402號(hào)公報(bào)和日本專利第4440720號(hào)公報(bào)所公開的化合物等。作為市售品，例如可舉出日本化藥(株)制的Kayaset (注冊(cè)商標(biāo))系列的Kayaset (注冊(cè)商標(biāo))Blue FR、Kayaset (注冊(cè)商標(biāo))Blue N、Kayaset (注冊(cè)商標(biāo))Blue A-2R、Kayaset (注冊(cè)商標(biāo))BlueA-D、Kayaset (注冊(cè)商標(biāo))Blue A-CR0作為使用這些藍(lán)色系的添加劑進(jìn)行著色的層，可以是基材、交聯(lián)層、導(dǎo)電層及保護(hù)層中的任一種層，但考慮到對(duì)作為導(dǎo)電材料的線狀結(jié)構(gòu)體的影響或生產(chǎn)率等，優(yōu)選對(duì)交聯(lián)層進(jìn)行著色。藍(lán)色系添加劑的優(yōu)選含量隨添加劑的種類或所添加的層的厚度等不同，所添加的層的厚度(T) (ym)與藍(lán)色系添加劑相對(duì)于所添加的層的總固體成分的質(zhì)量含有率(A)(質(zhì)量％ )之積(T) X (A)優(yōu)選為0.10以上0.50以下、更優(yōu)選為0.15以上0.30以下。
[0093]對(duì)于本發(fā)明的導(dǎo)電層合體，優(yōu)選由上述導(dǎo)電層側(cè)射入光時(shí)的基于JISK7361-l(1997)測(cè)定的全光線透射率為80%以上。其原因在于，組裝有全光線透射率為80%以上的導(dǎo)電層合體的觸控面板顯示優(yōu)異的透明性，可以清楚地識(shí)別設(shè)于觸控面板下層的顯示器的顯示。全光線透射率優(yōu)選為85%以上、更優(yōu)選為90%以上。作為用于提高全光線透射率的方法，例如可舉出下述方法:提高所使用的基材的全光線透射率的方法；進(jìn)一步減少上述導(dǎo)電層的膜厚的方法；以保護(hù)層成為光學(xué)干涉膜的方式進(jìn)行疊層的方法；或盡量減少上述藍(lán)色系的添加劑的添加量等。
[0094]作為提高基材的全光線透射率的方法，可舉出減少基材的厚度的方法、或者選擇全光線透射率大的材質(zhì)的基材的方法。作為全光線透射率大的材質(zhì)，可舉出例如透明度高的樹脂、玻璃等。無論是厚度250 μ m以下可卷繞的膜，還是超過厚度250 μ m的基板，只要是為上述全光線透射率的范圍，即可優(yōu)選使用。從成本、生產(chǎn)率、操作性等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選厚度250 μ m以下的樹脂膜、更優(yōu)選為190 μ m以下、進(jìn)一步優(yōu)選為150nm以下、最優(yōu)選為100 μ m以下?；牡暮穸葹棣│苔笑梢韵聲r(shí)，在使用多張導(dǎo)電層合體作為電極構(gòu)件的觸控面板或電子紙中，能夠?qū)崿F(xiàn)輕質(zhì)化或薄型化，光學(xué)特性得以改善，另外基材薄，則可以降低熱加工溫度、縮短熱加工時(shí)間，因此有抑制加工時(shí)的低聚物的析出的情況，在制成觸控面板或電子紙等產(chǎn)品時(shí)的成本或性能的優(yōu)點(diǎn)很大。另外，作為透明度高的樹脂的材質(zhì)，可舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等聚酯、聚酰亞胺、聚苯硫醚、芳族聚酰胺、聚丙烯、聚乙烯、聚乳酸、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、脂環(huán)式丙烯酸樹脂、環(huán)烯烴樹脂、三乙酰纖維素及混合或共聚有這些樹脂的材質(zhì)。作為基材，例如可以應(yīng)用由這些樹脂構(gòu)成的未拉伸膜、單軸拉伸膜或雙軸拉伸膜。這些基材中，從成型性、透明性等光學(xué)特性及生產(chǎn)率等觀點(diǎn)出發(fā)，可以優(yōu)選使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)膜等聚酯膜、混合及/或共聚有PEN的PET膜、聚丙烯膜、芳族聚酰胺膜等。作為玻璃基板的材質(zhì)，可以使用通常的鈉玻璃。
[0095]另外，還可組合使用上述多種材質(zhì)。例如可以是組合有樹脂和玻璃的基材、層合有2種以上樹脂的基材等復(fù)合基材。進(jìn)而，基材還可根據(jù)需要實(shí)施表面處理。表面處理可以是輝光放電處理、電暈放電處理、等離子體處理、火焰處理等處理或者設(shè)置樹脂層。表面具有易粘接層的薄膜也可優(yōu)選作為基材使用?；牡姆N類并非限定于上述，可以根據(jù)用途從透明性、耐久性、撓性或成本等方面考慮而選擇最佳者。
[0096]接著，以下說明以保護(hù)層成為光學(xué)干涉膜的方式進(jìn)行層合的方法。導(dǎo)電層根據(jù)其導(dǎo)電成分的物性反射或吸收光。因此，為了提高導(dǎo)電層合體的全光線透射率，按照保護(hù)層成為光學(xué)干涉膜的方式進(jìn)行設(shè)計(jì)、將保護(hù)層側(cè)的波長(zhǎng)380?780nm的光的平均反射率降低至4%以下是有效的。保護(hù)層側(cè)的波長(zhǎng)380?780nm的光的平均反射率優(yōu)選為3%以下、更優(yōu)選為2%以下。平均反射率為4%以下時(shí)，由于可以生產(chǎn)率良好地獲得在觸控面板用途等中使用時(shí)的全光線透射率為80%以上的性能，因此優(yōu)選。
[0097]本發(fā)明的導(dǎo)電層合體的導(dǎo)電層側(cè)的表面電阻值優(yōu)選為1Χ10°Ω/ □以上、1Χ104Ω/ □以下，更優(yōu)選為IXlO1Q / □以上、1.5X IO3以下。通過處于該范圍內(nèi)，可優(yōu)選用作觸控面板用的導(dǎo)電層合體。即，通過表面電阻值為IX 10°Ω/□以上，可以減少耗電。另夕卜，通過表面電阻值為1Χ104Ω/ □以下，可以減小觸控面板的坐標(biāo)讀取中的誤差的影響。
[0098]還可在基材及上述各層中在不阻礙本發(fā)明效果的范圍內(nèi)添加各種添加劑。作為添加劑，例如可以使用有機(jī)及/或無機(jī)的微粒子、交聯(lián)劑、阻燃劑、阻燃助劑、耐熱穩(wěn)定劑、耐氧化穩(wěn)定劑、均化劑、潤(rùn)滑賦予劑、導(dǎo)電劑、防靜電劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定化劑、成核劑、染料、填充劑、分散劑及偶聯(lián)劑等。
[0099]接著，舉例說明制造本發(fā)明的導(dǎo)電層合體的方法。在制造本發(fā)明的導(dǎo)電層合體時(shí)，優(yōu)選在基材上的一個(gè)面上形成交聯(lián)層，在基材上的另一面上形成導(dǎo)電層，進(jìn)而在該導(dǎo)電層上形成保護(hù)層。
[0100]作為形成交聯(lián)層、導(dǎo)電層及保護(hù)層的方法，可根據(jù)形成的材料選擇最佳的方法，可以舉出真空蒸鍍、EB蒸鍍、濺射等干式法，澆鑄、旋涂法、浸涂法、棒涂法、噴霧、刮涂、縫模涂布、凹版涂布、逆轉(zhuǎn)輥涂布、絲網(wǎng)印刷、鑄模涂布、印刷轉(zhuǎn)印、噴墨等濕式涂布法等通常的方法。其中，優(yōu)選可均勻地層合保護(hù)層且難以在下層形成擦痕的縫模涂布，或使用了可均勻且生產(chǎn)率良好地形成保護(hù)層的微型凹版的濕式涂布法。
[0101]接著，舉例說明通過使用了除去劑的化學(xué)蝕刻對(duì)本發(fā)明的導(dǎo)電層合體進(jìn)行圖案形成的方法。在導(dǎo)電層合體的想要除去導(dǎo)電層的部分的保護(hù)層上涂布除去劑。除去劑具有非牛頓流動(dòng)性時(shí)，由于不論導(dǎo)電層合體的種類、大小、形狀，均可以使用公知的方法進(jìn)行涂布，因此優(yōu)選。作為涂布方法，例如可舉出絲網(wǎng)印刷法、分配法、模板印刷法、移印法、噴涂、噴墨法、微型凹版印刷法、刮涂法、旋涂法、狹縫式涂布法、輥涂法、幕式涂布法、流涂法等，但并非限定于這些。另外，為了進(jìn)一步減少導(dǎo)電層的蝕刻不均，優(yōu)選均勻地涂布除去劑。
[0102]涂布除去劑所形成的除去膜的厚度根據(jù)所除去的導(dǎo)電層的材質(zhì)或厚度、加熱溫度或加熱時(shí)間適當(dāng)決定。干燥后的厚度優(yōu)選為0.1?200 μ m、更優(yōu)選為2?200 μ m。通過使干燥后的除去膜的厚度為上述范圍內(nèi)，可以在除去膜中含有必要量的導(dǎo)電層除去成分，在面內(nèi)可以更為均勻地除去導(dǎo)電層。另外，由于在加熱時(shí)能夠抑制在寬度方向上的松弛，因此可沒有涂布膜邊界線的位置偏移地獲得所期望的圖案。[0103]接著，在80°C以上對(duì)涂布了除去劑的導(dǎo)電層合體進(jìn)行加熱處理。加熱處理溫度優(yōu)選為比除去劑所含溶劑以外的成分的沸點(diǎn)更低的溫度，優(yōu)選為200°C以下。通過在上述溫度范圍內(nèi)進(jìn)行加熱處理，涂布有除去劑的部分的導(dǎo)電層及保護(hù)層被溶解或分解，從而可溶化。加熱處理的手段可根據(jù)目的或用途進(jìn)行選擇，例如可舉出加熱板、熱風(fēng)烘箱、紅外線烘箱、頻率數(shù)300兆赫?3太赫的微波照射等，但并非限定于此。
[0104]加熱處理后，通過使用了液體的洗滌將除去劑及導(dǎo)電層及保護(hù)層的經(jīng)溶解或分解的物質(zhì)除去，獲得所期望的導(dǎo)電圖案。洗滌工序中使用的液體優(yōu)選使除去劑中含有的樹脂溶解，具體地可舉出丙酮等酮類、甲醇等醇類、四氫呋喃等有機(jī)溶劑。另外，可舉出含有上述有機(jī)溶劑的水溶液、含有氫氧化鈉、乙醇胺、三乙基胺等的堿性水溶液、純水等，但并非限定于這些。為了在洗滌工序中進(jìn)行洗滌而不存在殘存物，可將上述液體加熱至25?100°C進(jìn)行使用。
[0105]接著，對(duì)除去劑進(jìn)行說明。除去劑是指含有酸成分或堿成分的溶液。通過含有酸成分或堿成分，在保護(hù)層上涂布除去劑，從而可以將導(dǎo)電層的線狀結(jié)構(gòu)體選擇性除去。酸成分或堿成分優(yōu)選為選自沸點(diǎn)為80°C以上的酸或沸點(diǎn)為80°C以上的堿或通過外部能量產(chǎn)生酸或堿的化合物中的一種以上。除去劑優(yōu)選含有酸成分或堿成分、溶劑、樹脂及均化劑。通過含有均化劑，可以對(duì)除去劑賦予很高的滲透力，以往難以除去的纖維狀導(dǎo)電成分也可以被容易地除去。通過將除去劑涂布在導(dǎo)電層側(cè)的保護(hù)層的一部分，在80°C以上進(jìn)行加熱處理，之后進(jìn)行使用了液體的洗滌，可以將涂布有除去劑的部分的導(dǎo)電層選擇性除去。通過將除去劑涂布在所期望的位置，還可以任意地形成含有銳角或曲線的復(fù)雜且高精細(xì)的導(dǎo)電圖案。加熱處理溫度優(yōu)選為比除去劑中的溶劑以外成分的沸點(diǎn)更低的溫度，優(yōu)選為200°C以下。
[0106]這里，沸點(diǎn)是指大氣壓下的值，根據(jù)JIS-K5601-2_3(1999)進(jìn)行測(cè)定。除去劑中使用的酸的沸點(diǎn)優(yōu)選為100°c以上、更優(yōu)選為200°C以上。需要說明的是，本發(fā)明中，對(duì)于在大氣壓下沒有明確的沸點(diǎn)、一旦升溫則熱分解較氣化更早地開始的酸，如果熱分解開始的溫度為80°C以上，則包含在沸點(diǎn)為80°C以上的酸中。另外，更優(yōu)選除去導(dǎo)電層時(shí)的加熱處理溫度下的蒸汽壓為30kPa以下。作為沸點(diǎn)為80°C以上的酸，例如可舉出甲酸、乙酸、丙酸等單羧酸；草酸、琥珀酸、酒石酸、丙二酸等二羧酸；檸檬酸、丙三羧酸等三羧酸；甲磺酸等烷基磺酸；苯磺酸等苯基磺酸；甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸等烷基苯磺酸；苯酚磺酸；硝基苯磺酸；苯乙烯磺酸；聚苯乙烯磺酸等磺酸化合物；將三氟乙酸等有機(jī)酸部分氟化的衍生物；硫酸、鹽酸、硝酸及磷酸等無機(jī)酸等。還可混合使用其中的2種以上。
[0107]其中，優(yōu)選具有高氧化力的酸，更優(yōu)選硫酸或磺酸化合物。由于硫酸在大氣壓下的沸點(diǎn)為290°C，例如150°C下的硫酸的蒸汽壓為1.3kPa以下，因此即便在該溫度下進(jìn)行加熱也會(huì)保持液態(tài)，深深地滲透至導(dǎo)電層內(nèi)的線狀結(jié)構(gòu)體中。進(jìn)而，由于硫酸具有高的氧化力，因此即便在80?200°C左右的低溫下也易于與導(dǎo)電層發(fā)生反應(yīng)，通過比硝酸或乙酸更短時(shí)間的加熱處理，可以將導(dǎo)電層除去而不對(duì)基材產(chǎn)生影響。另外，磺酸化合物在大氣壓下為固體酸，因此不會(huì)蒸發(fā)，例如由于150°C的蒸氣壓為1.3kPa以下，因此即便在該溫度下進(jìn)行加熱，也不會(huì)蒸發(fā)或升華，在加熱時(shí)可以高效地促進(jìn)反應(yīng)，因此可以通過短時(shí)間的加熱處理將導(dǎo)電層除去。進(jìn)而，由于含有固體酸的除去劑易于控制非牛頓流動(dòng)性，因此例如可以在減少線寬不均(起伏)的情況下形成線寬30μπι左右的線寬小的直線圖案等，可進(jìn)行高精細(xì)的圖案形成，特別優(yōu)選。
[0108]除去劑中使用的堿的沸點(diǎn)優(yōu)選為100°C以上、更優(yōu)選150°C以上。需要說明的是，對(duì)于在大氣壓下沒有明確的沸點(diǎn)、一旦升溫則熱分解較氣化更早地開始的堿，如果熱分解開始的溫度為80°C以上，則也包含在沸點(diǎn)為80°C以上的堿中。另外，更優(yōu)選除去導(dǎo)電膜時(shí)的加熱處理溫度下的蒸氣壓為30kPa以下。作為沸點(diǎn)為80°C以上的堿，例如可舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銫、氫氧化四甲基銨、氫氧化鋇、胍、氫氧化三甲基锍、乙醇鈉、二氮雜雙環(huán)i^一烯、肼、磷腈(phosphazene)、含磷二環(huán)有機(jī)非離子超強(qiáng)堿(proazaphosphatrane)、乙醇胺、乙二胺、三乙基胺、三辛基胺、具有氨基的燒氧基娃燒等。還可混合使用其中的2種以上。
[0109]作為通過外部能量產(chǎn)生酸的化合物，可以舉出通過紫外線等放射線的照射及/或熱量產(chǎn)生酸的化合物。例如可舉出4-羥基苯基二甲基锍六氟銻酸鹽、三氟甲磺酸鹽等锍化合物；4，4_雙(二甲基胺)二苯甲酮、4，4_二氯二苯甲酮等二苯甲酮化合物；苯偶姻甲基醚等苯偶姻化合物；4_苯甲?；?4-甲基二苯基酮、二芐基酮等苯基酮化合物；2，2_ 二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基苯丙酮等苯乙酮化合物；2，4_二乙基噻噸-9-酮、2-氯噻噸等噻噸化合物；2_氨基蒽醌、2-乙基蒽醌等蒽醌化合物；苯并蒽酮、亞甲基蒽酮等蒽酮化合物；2，2-雙(2-氯苯基)-4，4,5,5-四苯基-1，2-聯(lián)咪唑等咪唑化合物；2_ (3,4- 二甲氧基苯乙烯基)-4，6_雙(三氟甲基)-1，3，5_三嗪、2-[2-(5_甲基呋喃_2_基)乙烯基]_4，6_雙(三氯甲基)-1，3，5-三嗪等三嗪化合物；2_苯甲?；郊姿帷⑦^氧化苯甲酰等苯甲?；衔铮?_吡啶基三溴甲基砜、三溴甲基苯基砜等砜化合物；4_異丙基-4-甲基二苯基碘鎗四(五氟苯基)硼酸鹽、二苯基碘鎗三氟甲磺酸等碘化合物；二硫化四甲基秋蘭姆、9-芴酮、二苯并環(huán)庚酮(dibenzosuberone)、N-甲基B丫唳酮、硝苯地平、樟腦醌、四溴化碳等。還可混合使用其中的2種以上。
[0110]作為通過外部能量產(chǎn)生堿的化合物，可以舉出通過紫外線等放射線的照射及/或熱量產(chǎn)生堿的化合物。例如可舉出雙[(α -甲基)-2，4，6-三硝基芐氧基羰基]甲烷二亞苯基二胺、N-[(2-硝基苯基)-1_甲基甲氧基]羰基-2-丙基胺等胺化合物；氨基甲酸芐酯、芐基磺酰胺、芐基季銨鹽、亞胺、亞胺鎗鹽、鈷胺絡(luò)合物、肟化合物等。還可混合使用其中的2種以上。
[0111]除去劑中，酸成分或堿成分的含量?jī)?yōu)選為除溶劑以外的成分中的I?80質(zhì)量％。其中，沸點(diǎn)為80°C以上的酸的含量在除溶劑以外的成分中的質(zhì)量比例優(yōu)選為10?70質(zhì)量％、更優(yōu)選為20?70質(zhì)量％。沸點(diǎn)為80°C以上的堿的含量?jī)?yōu)選為除溶劑以外的成分中的0.01?70質(zhì)量％。另外，通過外部能量產(chǎn)生酸的化合物的含量?jī)?yōu)選為除溶劑以外的成分中的0.1?70質(zhì)量％。通過外部能量產(chǎn)生堿的化合物的含量?jī)?yōu)選為除溶劑以外的成分中的I?80質(zhì)量％。但是，并非限定于該范圍，可根據(jù)化合物的分子量、所產(chǎn)生的酸或堿的量、所除去的導(dǎo)電層的材質(zhì)或膜厚、加熱溫度及加熱時(shí)間適當(dāng)選擇。
`[0112]作為除去劑中使用的溶劑的具體例子，可舉出乙酸乙酯、乙酸丁酯等乙酸酯類；丙酮、苯乙酮、乙基甲基酮、甲基異丁基酮等酮類；甲苯、二甲苯、芐基醇等芳香族烴類；甲醇、乙醇、1，2-丙二醇、萜品醇、乙?；破反肌⒍』ū卮?、乙基溶纖劑、乙二醇、三甘醇、四甘醇、甘油等醇類；三甘醇單丁基醚等乙二醇單烷基醚類；乙二醇二烷基醚類；二乙二醇單烷基醚乙酸酯類；乙二醇單芳基醚類；聚乙二醇單芳基醚類；丙二醇單烷基醚類；二丙二醇二烷基醚類；丙二醇單烷基醚乙酸酯類；碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、Y-丁內(nèi)酯、溶劑石腦油、水、N-甲基卩比咯燒酮、二甲基亞砜、六甲基磷酸三酰胺、二甲基乙撐脲(dimethylethyleneurea), N, N’ - 二甲基丙撐脲、四甲基脲等。還可混合使用其中的2種以上。
[0113]在除去劑中，溶劑的含量?jī)?yōu)選為除去劑中的I質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為30質(zhì)量％以上、更加優(yōu)選為50質(zhì)量％以上。通過使溶劑的含量為I質(zhì)量％以上，可以提高除去劑的流動(dòng)性、進(jìn)一步提高涂布性。溶劑的含量?jī)?yōu)選為99.9質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為95質(zhì)量％以下。通過使溶劑的含量為99.9質(zhì)量％以下，可以將加熱時(shí)的流動(dòng)性保持在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)，可以精度良好地維持所期望的圖案。
[0114]除去劑優(yōu)選含有樹脂。其原因在于，通過含有樹脂，可以對(duì)除去劑賦予非牛頓流動(dòng)性，可以利用公知的方法容易地涂布在導(dǎo)電層合體上。另外，可以抑制加熱處理時(shí)的除去劑的流動(dòng)、提高涂布位置的精度。作為能夠以該目的使用的樹脂，例如可舉出聚苯乙烯樹脂、聚丙烯酸樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚甲基丙烯酸樹脂、三聚氰胺樹脂、聚氨酯樹月旨、苯并胍胺樹脂、酚醛樹脂、有機(jī)硅樹脂、氟樹脂等。也可以含有2種以上這些樹脂。另外，當(dāng)含有非離子性親水性樹脂、陰離子性親水性樹脂、兩離子性親水性樹脂、陽離子性親水性樹脂等親水性樹脂時(shí)，可以利用水或堿性水溶液或有機(jī)溶劑的水溶液容易地洗滌，可以減少除去面的殘存物。作為該親水性樹脂，具體地可舉出聚乙烯吡咯烷酮、親水性聚氨酯、聚乙烯醇、聚乙基噁唑啉、聚丙烯酸、明膠、羥烷基瓜爾膠、瓜爾豆膠、刺槐豆膠、卡拉膠、海藻酸、阿拉伯樹膠、果膠、黃原膠、纖維素、乙基纖維素、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、羧甲基羥乙基纖維素鈉、丙烯酰胺系共聚物、聚乙烯亞胺、聚胺锍、聚乙烯基吡啶、聚甲基丙烯酸二燒基氣基乙酷、聚丙稀酸 燒基氣基乙酷、聚 燒基氣基乙基甲基丙稀酸胺、聚 燒基氣基乙基丙烯酰胺、聚環(huán)氧胺、聚酰胺基胺、二氰基二酰胺-甲醛縮合物、聚二甲基二烯丙基氯化銨、聚胺聚酰胺表氯醇、聚乙烯基胺、聚丙烯酰胺等及它們的改性物等。其中，更優(yōu)選即便在酸存在下或高溫條件下也難以改性、在極性溶劑中顯示高的溶解性的陽離子性樹脂。陽離子性樹脂通過具有很高的溶解性，在進(jìn)行加熱處理后利用使用了液體的洗滌除去導(dǎo)電層的工序中，可在短時(shí)間內(nèi)將導(dǎo)電層除去。需要說明的是，作為陽離子性樹脂，可舉出例如聚甲基丙烯酸二烷基氨基乙酯、聚丙烯酸二烷基氨基乙酯、聚二烷基氨基乙基甲基丙烯酰胺、聚二烷基氨基乙基丙烯酰胺、聚環(huán)氧胺、聚酰胺基胺、二氰基二酰胺-甲醛縮合物、聚二甲基二烯丙基氯化銨、瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨、聚胺聚酰胺表氯醇、聚乙烯基胺、聚烯丙基胺、聚丙烯酰胺、聚季銨鹽(polyquaternium)_4、聚季銨鹽_6、聚季銨鹽_7、聚季銨鹽-9、聚季銨鹽-10、聚季銨鹽-11、聚季銨鹽-16、聚季銨鹽-28、聚季銨鹽-32、聚季銨鹽-37、聚季銨鹽-39、聚季銨鹽-51、聚季銨鹽-52、聚季銨鹽-44、聚季銨鹽-46、聚季銨鹽-55、聚季銨鹽-68等及它們的改性物等。例如聚季銨鹽-10由于在側(cè)鏈末端具有三甲基銨基，因此在酸性條件下三甲基銨基發(fā)生陽離子化，由于靜電排斥的作用而顯示很高的溶解性，另外難以發(fā)生因加熱所導(dǎo)致的脫水縮聚，即便在加熱后也保持很高的溶劑溶解性。因此，在加熱處理后通過使用了液體的洗滌除去導(dǎo)電層的工序中，可在短時(shí)間內(nèi)將導(dǎo)電膜除去，因此優(yōu)選。
[0115]除去劑使用含有樹脂的物質(zhì)時(shí)的樹脂的含量?jī)?yōu)選為除溶劑以外的成分中的0.01?80質(zhì)量％。為該范圍內(nèi)時(shí)，為了能夠?qū)⒊?dǎo)電層所需要的加熱溫度抑制為低水平、縮短加熱時(shí)間，除去劑中的樹脂含量更優(yōu)選在能夠維持非牛頓流動(dòng)性的范圍內(nèi)盡量地少。[0116]除去劑的粘度優(yōu)選在25°C下為2?500Pa*S左右。通過使粘度為該范圍內(nèi)，可以利用絲網(wǎng)印刷法容易地形成均勻的涂布膜。除去劑的粘度例如可通過溶劑和樹脂的含量進(jìn)行調(diào)整。
[0117]除去劑中使用的均化劑優(yōu)選為具有使除去劑的表面張力降低至不足50mN/m的性質(zhì)的化合物。需要說明的是，本發(fā)明中，只要是具有使表面張力降低至不足50mN/m的性質(zhì)的化合物，則即便是高分子化合物也歸類為均化劑。作為均化劑的具體例子，可舉出改性聚丙烯酸酯等丙烯酸系化合物或丙烯酸系樹脂；分子骨架內(nèi)具有雙鍵的乙烯基系化合物或乙烯基系樹脂；具有烷基氧基甲硅烷基及/或聚硅氧烷骨架等的硅氧烷系化合物或硅氧烷系樹脂；具有氟化烷基及/或氟化苯基等的氟系化合物或氟系樹脂等。根據(jù)保護(hù)層表面的材質(zhì)或極性狀態(tài)，可以適當(dāng)選擇使用這些物質(zhì)。由于具有氟化烷基及/或氟化苯基等的氟系化合物或氟系樹脂表面張力降低能力很強(qiáng)，因此特別優(yōu)選使用。
[0118]除去劑中，從對(duì)導(dǎo)電層合體的潤(rùn)濕性或均涂性(leveling property)等表面活性能與所得涂膜的酸含量的均衡出發(fā)，均化劑的含量?jī)?yōu)選為除溶劑以外的成分中的0.001?10質(zhì)量％、更優(yōu)選為0.01?5質(zhì)量％、更加優(yōu)選為0.05?3質(zhì)量％。
[0119]除去劑在含有沸點(diǎn)80°C以上的酸或通過外部能量產(chǎn)生酸的化合物時(shí)，優(yōu)選進(jìn)一步含有硝酸鹽或亞硝酸鹽。有時(shí)酸與導(dǎo)電成分的反應(yīng)隨著各自的種類不同而反應(yīng)速度有所不同，但通過含有硝酸鹽或亞硝酸鹽，在加熱處理時(shí)，酸與硝酸鹽或亞硝酸鹽發(fā)生反應(yīng)，在體系中產(chǎn)生硝酸，因此可以進(jìn)一步促進(jìn)導(dǎo)電成分的溶解。因而，通過短時(shí)間的加熱處理可除去導(dǎo)電層。作為硝酸鹽，可舉出例如硝酸鋰、硝酸鈉、硝酸鉀、硝酸鈣、硝酸銨、硝酸鎂、硝酸鋇或這些硝酸鹽的水合物。作為亞硝酸鹽，可舉出例如亞硝酸鈉、亞硝酸鉀、亞硝酸鈣、亞硝酸銀、亞硝酸鋇等。也可以含有2種以上的這些物質(zhì)。其中，考慮到硝酸生成的反應(yīng)速度等時(shí)，優(yōu)選硝酸鹽、更優(yōu)選硝酸鈉或硝酸鉀。
[0120]根據(jù)目的，除去劑還可含有氧化鈦、氧化鋁、二氧化硅等無機(jī)微粒子；能夠賦予觸變性的觸變劑；防靜電劑、消泡劑、粘度調(diào)整劑、耐光穩(wěn)定劑、耐氣候劑、耐熱劑、抗氧化劑、防銹劑、增滑劑、蠟、脫模劑、相容劑、分散劑、分散穩(wěn)定劑、流變控制劑等添加劑。
[0121]舉例說明除去劑的制造方法。首先，在溶劑中添加樹脂，充分地進(jìn)行攪拌使其溶解。接著，添加選自沸點(diǎn)為80°C以上的酸、沸點(diǎn)為80°C以上的堿及通過外部能量產(chǎn)生酸或堿的化合物中的化合物、均化劑及根據(jù)需要的上述添加劑進(jìn)行攪拌。添加方法及添加順序并無特別限定。各階段的攪拌可以在加熱條件下進(jìn)行，從提高溶解速度的目的出發(fā)，優(yōu)選在50?80°C下進(jìn)行攪拌。
[0122]接著，說明本發(fā)明的觸控面板。本發(fā)明的觸控面板搭載有單獨(dú)的、或多張本發(fā)明的導(dǎo)電層合體，進(jìn)而還可以組合搭載其他構(gòu)件。作為觸控面板的例子，可舉出電阻膜式觸控面板或靜電電容式觸控面板等。例如如圖3所示，本發(fā)明的觸控面板為通過粘接劑或粘合劑等的接合層19將對(duì)導(dǎo)電層進(jìn)行過圖案形成的多片導(dǎo)電層合體14接合并層合而成。進(jìn)而，在該層合物的單側(cè)上層合觸控面板的屏幕側(cè)的基材20及層合于該基材20表面上的硬涂層21。該觸控面板例如安裝導(dǎo)線和驅(qū)動(dòng)單元等，組裝在液晶顯示器的前面進(jìn)行使用。
[0123]實(shí)施例
[0124]以下基于實(shí)施例具體地說明本發(fā)明。但本發(fā)明并非限定于下述實(shí)施例。首先，說明各實(shí)施例及比較例中的評(píng)價(jià)方法。[0125](I)表面電阻值R0
[0126]表面電阻值使用非接觸式電阻率計(jì)(NAPS0N(株)制NC-10)、以渦電流方式測(cè)定100_X50mm的樣品的中央部分。超出檢測(cè)限無法獲得表面電阻值時(shí)，接著使用以下的方法進(jìn)行測(cè)定。
[0127]使用高電阻率計(jì)(三菱化學(xué)(株)制Hiresta (注冊(cè)商標(biāo))-UP MCP-HT450)，連接環(huán)形探針(三菱化學(xué)(株)制URS probe MCP-HTP14)以雙環(huán)方式測(cè)定IOOmmX IOOmm的樣品的中央部分。
[0128]任一種方法均對(duì)5個(gè)樣品進(jìn)行測(cè)定，將平均值作為表面電阻值RJQ/ 口]。
[0129](2)層合體的構(gòu)成的觀察
[0130]用冰將樣品的想要觀察的部分附近包埋、進(jìn)行冷凍固定，或者利用環(huán)氧樹脂等固定力比冰更強(qiáng)的成分將樣品的想要觀察的部分包埋后，使用日本Microtome研究所(株)制旋轉(zhuǎn)式切片機(jī)，于刀傾斜角度3°安裝金剛石刀，沿垂直膜平面的方向上切斷。接著，使用場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡(日本電子(株)制JSM-6700-F)以加速電壓3.0kV對(duì)所得膜的截面進(jìn)行觀察。觀察倍率從2500?200000倍的范圍中選擇層合體厚度為顯示裝置的縱向長(zhǎng)度的50?90%的倍率，適當(dāng)調(diào)節(jié)圖像的對(duì)比度進(jìn)行觀察。
[0131](3)交聯(lián)層中所含的官能團(tuán)種類及結(jié)構(gòu)的鑒定
[0132]首先，使用(I)或(2)的方法確定導(dǎo)電層合體的哪一側(cè)是交聯(lián)層側(cè)的面。接著，將交聯(lián)層從樣品上剝離，使其溶解在能夠溶解交聯(lián)層的溶劑中。根據(jù)需要，應(yīng)用硅膠柱色譜法、凝膠滲透色譜法、高效液相色譜法等所代表的通常的色譜法等，將交聯(lián)層中含有的成分分離精制成各個(gè)單一物質(zhì)，供至以下的定性分析及定量分析。需要說明的是，也可以以保護(hù)層為對(duì)象實(shí)施同樣的方法，實(shí)施保護(hù)層的化合物的含有元素、結(jié)構(gòu)及結(jié)合形態(tài)的鑒定。
[0133]之后，根據(jù)需要對(duì)各物質(zhì)進(jìn)行濃縮及稀釋，制備樣品。首先，進(jìn)行定性分析用，確定樣品中含有的成分。分析方法如下進(jìn)行:首先組合組(i)的分析方法進(jìn)行，對(duì)于通過該分析無法檢測(cè)的成分，組合組(ii)的分析方法進(jìn)行分析。需要說明的是，各組的分析方法由之前所示按順序應(yīng)用，當(dāng)利用前面的方法無法進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，則使用下一個(gè)測(cè)定法。另外，在進(jìn)行組合時(shí)，同樣也優(yōu)先使用前面記載的方法，優(yōu)先適用能夠利用更少的組合進(jìn)行測(cè)定的方法。
[0134]⑴核磁共振波譜法(1H-NMRj3C-NMRj9S1-NMRj9F-NMRh 二維核磁共振波譜法(2D-NMR)、紅外分光光度法(IR)、拉曼光譜法、各種質(zhì)譜法(氣相色譜法-質(zhì)譜法(GC-MS)、熱分解氣相色譜法-質(zhì)譜法(熱分解GC-MS)、基質(zhì)輔助激光解吸電離質(zhì)譜(MALD1-MS)、飛行時(shí)間質(zhì)譜法(TOF-MS)、基質(zhì)輔助激光解析電離飛行時(shí)間質(zhì)譜(MALD1-T0F-MS)、動(dòng)態(tài)二次離子質(zhì)譜法(Dynamic-SIMS)、飛行時(shí)間二次離子質(zhì)譜法(TOF-SIMS)、其他靜態(tài)二次離子質(zhì)譜法(Static-SIMS)等)。
[0135](ii)X射線衍射法(XRD)、中子衍射法(ND)、低能電子衍射法(LEED)、反射式高能電子衍射法(RHEED)、原子吸收光譜法(AAS)、紫外光電子能譜法(UPS)、俄歇電子能譜法(AES)、X射線光電子能譜法(XPS)、X射線熒光元素分析法(XRF)、電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(ICP-AES)、電子探針微量分析法(ΕΡΜΑ)、粒子激發(fā)X射線發(fā)射分析法(PIXE)Jg能離子散射能譜法(RBS或LEIS)、中能離子散射能譜法(MEIS)、高能離子散射能譜法(ISS或HEIS)、凝膠滲透色譜法(GPC)、透射電子顯微鏡-能量色散X射線分析法(TEM-EDX)、掃描電子顯微鏡-能量色散X射線分析法(SEM-EDX)、氣相色譜分析(GC)、其他元素分析。
[0136](4)交聯(lián)單元結(jié)構(gòu)質(zhì)量含有率的測(cè)定
[0137]在實(shí)施了(3)的方法之后，在所得的交聯(lián)層的剝離物或分離物中，分離得到任意一部分，測(cè)定質(zhì)量，作為測(cè)定樣品。之后，利用氘代氯仿等對(duì)預(yù)先測(cè)定了質(zhì)量的1，1，2，2_四溴乙烷(以下簡(jiǎn)寫為TBE)進(jìn)行適當(dāng)稀釋，準(zhǔn)備已知濃度的內(nèi)標(biāo)溶液。在上述分離得到的樣品中添加上述TBE內(nèi)標(biāo)溶液，使用1H-NMR測(cè)定該試驗(yàn)溶液。在所得的1H-NMR波譜中，由來自含碳-碳雙鍵基團(tuán)的官能團(tuán)的碳-碳雙鍵基團(tuán)部分的氫(質(zhì)子、H)的峰的峰面積與相當(dāng)于作為內(nèi)標(biāo)添加的TBE的氫(質(zhì)子、H)的峰面積的面積比率、預(yù)先測(cè)定的樣品的質(zhì)量及TBE內(nèi)標(biāo)溶液的濃度，計(jì)算碳-碳雙鍵基團(tuán)量。由上述量與同樣方法計(jì)算得到的測(cè)定樣品中的其他結(jié)構(gòu)的比較，計(jì)算碳-碳雙鍵基團(tuán)的單元結(jié)構(gòu)部分相對(duì)于測(cè)定樣品總質(zhì)量的質(zhì)量含有率。需要說明的是，這里，碳-碳雙鍵基團(tuán)還包含發(fā)生反應(yīng)、變化成其他結(jié)構(gòu)的來自碳-碳雙鍵基團(tuán)的基團(tuán)。
[0138](5)交聯(lián)層的厚度
[0139]首先，使用⑴或⑵的方法，確定導(dǎo)電層合體的哪一側(cè)為交聯(lián)層側(cè)的面。與(2)同樣地，沿垂直膜平面的方向切斷導(dǎo)電層合體。接著，使用場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡(日本電子(株)制JSM-6700-F)以加速電壓3.0kV,以觀察倍率10000?100000倍、適當(dāng)調(diào)節(jié)圖像的對(duì)比度，對(duì)所得截面的交聯(lián)層的部分以各倍率進(jìn)行觀察。由所得的截面照片，在沿與厚度垂直的方向?qū)⒔宦?lián)層16等分的邊界的15個(gè)位置測(cè)定厚度，求得平均值。需要說明的是，本測(cè)定中，選擇可確保3位有效數(shù)字的倍率，在計(jì)算時(shí)，將第4位四舍五入，求得值。
[0140](6)線狀結(jié)構(gòu)體的辨別(導(dǎo)電成分的結(jié)構(gòu))、線狀結(jié)構(gòu)體的網(wǎng)狀態(tài)
[0141]首先，使用⑴或⑵的方法，確定導(dǎo)電層合體的哪一側(cè)為交聯(lián)層側(cè)的面。使用掃描型透射電子顯微鏡((株)日立High-Technologies Corporation制日立掃描型透射電子顯微鏡HD-2700)觀察樣品的導(dǎo)電層側(cè)的表面。
[0142]當(dāng)使用上述方法難以觀察時(shí)，使用場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡(日本電子(株)制JSM-6700-F)以加速電壓3.0kV,以觀察倍率10000?200000倍、適當(dāng)調(diào)節(jié)圖像的對(duì)比度進(jìn)行觀察。
[0143]進(jìn)而，使用上述方法難以觀察時(shí)，接著使用彩色3D激光顯微鏡((株)KeyenCe制VK-9710)，使用附帶的標(biāo)準(zhǔn)物鏡 10X((株)Nikon 制 CF IC EPI PlanlOX)、20X((株)Nikon制 CF IC EPI Plan20X)、50X((株)Nikon 制 CF IC EPI Plan Apo50X)、150X((株)Nikon制CF IC EPI Plan ΑροΙδΟΧΑ)以各倍率對(duì)保護(hù)層側(cè)的同位置進(jìn)行表面觀察，使用觀察應(yīng)用程序((株)KeyenCe制VK-HV1)由該圖像數(shù)據(jù)進(jìn)行圖像解析，進(jìn)行確認(rèn)。
[0144]即便如此也難以觀察時(shí)，使用原子力顯微鏡(Digital Instruments公司制NanoScope (注冊(cè)商標(biāo))III),使懸臂(cantilever)為娃單晶、掃描模式為輕敲(tappingmode)模式、測(cè)定環(huán)境為溫度25°C及相對(duì)濕度為65% RH，進(jìn)行觀察。
[0145](7)保護(hù)層的平均厚度t
[0146]首先，使用⑴或⑵的方法，確定導(dǎo)電層合體的哪一側(cè)為保護(hù)層側(cè)的面。與(2)同樣地，沿垂直膜平面的方向切斷。接著，使用場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡(日本電子(株)制JSM-6700-F)以加速電壓3.0kV,以觀察倍率10000?100000倍、適當(dāng)調(diào)節(jié)圖像的對(duì)比度對(duì)所得截面的保護(hù)層的部分進(jìn)行觀察。由所得的截面照片，針對(duì)相當(dāng)于圖4所示的不存在線狀結(jié)構(gòu)體的部分的保護(hù)層厚度23 (上述保護(hù)層厚度厚的部分)、和單一線狀結(jié)構(gòu)體的頂點(diǎn)上的保護(hù)層厚度24或由線狀結(jié)構(gòu)體形成的集合體的頂點(diǎn)上的保護(hù)層厚度25 (上述保護(hù)層厚度薄的部分)的部分，分別測(cè)定任意的5個(gè)位置(由放大倍率進(jìn)行計(jì)算)，進(jìn)行平均，求得保護(hù)層的平均厚度。需要說明的是，在本測(cè)定時(shí)，選擇能夠確保3位有效數(shù)字的倍率，在計(jì)算時(shí)，將第4位四舍五入，求得值。
[0147](8)線狀結(jié)構(gòu)體的直徑r、保護(hù)層的平均厚度t的觀察
[0148]使用場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡(日本電子(株)制JSM-6700-F)與(7)同樣地觀察截面或保護(hù)層側(cè)表面，適當(dāng)調(diào)節(jié)對(duì)比度觀察線狀結(jié)構(gòu)體的部分和未層合線狀結(jié)構(gòu)體的部分的圖像。需要說明的是，r和t的大小的判斷是由截面觀察測(cè)定線狀結(jié)構(gòu)體的直徑r，與由(7)求得的t進(jìn)行比較。
[0149](9)對(duì)于熱的耐久性(圖案形成前)的評(píng)價(jià)
[0150]使用濁度計(jì)(霧度計(jì))NDH2000(日本電色工業(yè)(株)制)，根據(jù)JIS K7361-1 (1997)由導(dǎo)電層側(cè)(保護(hù)層側(cè))射入光，測(cè)定導(dǎo)電層合體的厚度方向的霧度值。由對(duì)5樣品進(jìn)行測(cè)定的值計(jì)算平均值，將其作為初期霧度Hztlt5接著，使用帶安全門的恒溫器安全烘箱(ESPEC(株)制SPHH-201)對(duì)5個(gè)樣品在130°C下均加熱30分鐘。與加熱前同樣地、對(duì)加熱后的5個(gè)樣品，由導(dǎo)電層側(cè)(保護(hù)層側(cè))射入光，測(cè)定霧度值。由對(duì)5個(gè)樣品測(cè)定的值計(jì)算平均值，將其作為加熱后霧度Hz。作為加熱前后的霧度變化，將上述初期霧度Hztl與加熱后霧度Hz之比Hz/Hz。為1.20以下的情況視為合格，將Hz/Hz。大于1.20的情況視為不合格。需要說明的是，Hz/Hz(l越小，表示低聚物的析出越少、對(duì)于熱的耐久性越高。耐久性最好的情況為沒有加熱前后的霧度變化、即HZ/HZ(I為1.0。相反，HzZHz0越大，表示對(duì)于熱的耐久性越差。
[0151](10)對(duì)于熱的耐久性(圖案形成后)的評(píng)價(jià)
[0152](i)如下所述，獲得對(duì)導(dǎo)電層進(jìn)行圖案形成后的導(dǎo)電層合體。準(zhǔn)備后述的除去劑，使用SUS#500目在導(dǎo)電層合體上絲網(wǎng)印刷除去劑，使得干燥后的膜厚為2.4μπι。印刷圖案為線長(zhǎng)5cm、線寬500 μ m的直線。涂布除去劑后，放入紅外線烘箱中，在130°C下加熱處理3分鐘，從烘箱中取出，放冷至室溫后，使用25°C的純水洗滌I分鐘，將附著的除去劑及分解物除去。然后，使用壓縮空氣對(duì)上述基板控去水分，然后在紅外線烘箱中于80°C下干燥I分鐘，獲得對(duì)導(dǎo)電層進(jìn)行圖案形成后的導(dǎo)電層合體。
[0153](ii)接著，使用恒溫器安全烘箱(ESPEC (株)制SPHH-201)對(duì)進(jìn)行了圖案形成的導(dǎo)電層合體在130°C下加熱30分鐘。使用光學(xué)顯微鏡((株)Nikon制ECLIPSE-L200)觀察圖案形成部分的表面，觀察加熱前后的圖案形成部分表面有無析出低聚物。需要說明的是，有無低聚物的析出可通過在加熱后是否存在在加熱前的表面上不存在的斑點(diǎn)或斑點(diǎn)花紋來進(jìn)行判斷。利用光學(xué)顯微鏡無法觀察到低聚物時(shí)，使用TOPCON公司制掃描型電子顯微鏡ABT-32同樣地觀察表面，確認(rèn)有無低聚物的析出。在任意的10點(diǎn)進(jìn)行觀察，將低聚物的析出位置I個(gè)也沒有的情況視為合格。
[0154](11)圖案形成部分的電絕緣性的評(píng)價(jià)
[0155]將(10)中制作的對(duì)導(dǎo)電層進(jìn)行圖案形成后的導(dǎo)電層合體從距離直線圖案的線長(zhǎng)的兩端部分別為Icm的部分切斷，獲得中央被該直線圖案(蝕刻線)隔開的3cmX10cm的導(dǎo)電層合體。然后，在蝕刻線的右側(cè)和左側(cè)上放置絕緣電阻計(jì)(三和電氣計(jì)器(株)制、EA709DA-1)的探針，施加直流25V，將顯示10ΜΩ以上的電阻的情況視為合格，將顯示不足IOMΩ的電阻的情況視為不合格。
[0156](12)觀察圖案形成部分有無導(dǎo)電成分的殘存
[0157]利用與(7)或(8)所記載同樣的方法或使用掃描型透射電子顯微鏡((株)日立High-Technologies Corporation制日立掃描型透射電子顯微鏡HD-2700)觀察(10)中制作的對(duì)導(dǎo)電層進(jìn)行圖案形成后的導(dǎo)電層合體的圖案形成部分。將無法確認(rèn)￠)中辨別的導(dǎo)電成分的情況視為合格(沒有導(dǎo)電成分的殘存)，將可以確認(rèn)的情況視為不合格(有導(dǎo)電成分的殘存)。
[0158](13)光引發(fā)劑的極大吸收波長(zhǎng)之差的測(cè)定
[0159]使用與(3)相同的任一種方法對(duì)保護(hù)層的成分進(jìn)行分離精制，在各種成分中僅提取相當(dāng)于光引發(fā)劑的化合物。當(dāng)不清楚是否相當(dāng)于光引發(fā)劑時(shí)，將照射放射線、產(chǎn)生自由基種、陽離子種、陰 離子種中的任一種的化合物作為光引發(fā)劑。接著，使光引發(fā)劑溶解在能夠溶解的溶劑中。接著，將該溶液放入到石英比色皿中，使用紫外可見分光光度計(jì)(UV-BisSpectrophotometer、日本分光(株)制V-660型)、以光路長(zhǎng)Icm測(cè)定波長(zhǎng)200?900nm的吸收光譜，求得極大吸收波長(zhǎng)。
[0160]在各光引發(fā)劑中，同樣地測(cè)定3次吸收光譜，求得極大吸收波長(zhǎng)，將其平均值作為光引發(fā)劑的極大吸收波長(zhǎng)。對(duì)于保護(hù)層中含有的多種光引發(fā)劑，求得極大吸收波長(zhǎng)之差。
[0161]需要說明的是，當(dāng)吸收波長(zhǎng)的極大值具有多個(gè)時(shí)，將以下作為極大吸收波長(zhǎng)。存在于吸收光譜中的200?400nm區(qū)域的多個(gè)極大值中，將吸光度最大的極大值的波長(zhǎng)作為極大吸收波長(zhǎng)。這里，若溶解于溶劑中時(shí)的光引發(fā)劑的濃度過高，則在吸光度最大的極大值中，吸光度超過了所使用的裝置的檢測(cè)限，有恰好未觀察到該極大值的情況，因此適當(dāng)改變光引發(fā)劑的濃度同樣地進(jìn)行測(cè)定，將在各同濃度中吸光度相對(duì)地最大的極大值的波長(zhǎng)作為極大吸收波長(zhǎng)。
[0162](14)全光線透射率的測(cè)定
[0163]使用濁度計(jì)(霧度計(jì))NDH2000 (日本電色工業(yè)(株)制)，根據(jù)JISK7361-1 (1997)，由導(dǎo)電層側(cè)射入光，測(cè)定導(dǎo)電層合體的厚度方向的全光線透射率。由對(duì)5個(gè)樣品測(cè)定的值計(jì)算平均值，將其作為全光線透射率。
[0164](15)交聯(lián)層側(cè)與保護(hù)層側(cè)之間的摩擦系數(shù)的測(cè)定
[0165]基于JIS C2151 (2006)，在使2片導(dǎo)電層合體的交聯(lián)層側(cè)與保護(hù)層側(cè)相接觸的狀態(tài)下，施加200g的負(fù)荷，評(píng)價(jià)摩擦系數(shù)。對(duì)于10個(gè)樣品，求得靜摩擦系數(shù)及動(dòng)摩擦系數(shù)，將10個(gè)樣品的平均值分別作為靜摩擦系數(shù)及動(dòng)摩擦系數(shù)。
[0166](16)表面耐磨性的測(cè)定
[0167]基于JIS L0849(2004),通過試驗(yàn)用附帶白棉布(本色細(xì)平布3號(hào))對(duì)導(dǎo)電層合體的交聯(lián)層側(cè)和保護(hù)層側(cè)的表面往返摩擦50次。接著，在摩擦面中選擇2處任意的2cm見方的正方形，自相對(duì)于摩擦面10°方向用熒光燈對(duì)各位置進(jìn)行照射，同時(shí)目視觀察與摩擦方向平行的方向(相對(duì)于摩擦方向?yàn)椤?0°以內(nèi))的擦痕，計(jì)數(shù)長(zhǎng)度0.5mm以上的擦痕。使用5個(gè)樣品進(jìn)行評(píng)價(jià)，將共計(jì)10個(gè)位置的平均值的第I位小數(shù)四舍五入，以整數(shù)求得，作為與摩擦方向平行的方向上的擦痕數(shù)(以下僅記載為擦痕數(shù))。本發(fā)明的判定標(biāo)準(zhǔn)分為下述的3個(gè)階段，若為A、B級(jí)則判定為合格。[0168]A級(jí):擦痕數(shù)為2個(gè)以下。
[0169]B級(jí):擦痕數(shù)為3個(gè)以上、10個(gè)以下。
[0170]C級(jí):擦痕數(shù)為11個(gè)以上。
[0171](17)透射光色調(diào)b*值(C光源)的測(cè)定
[0172]根據(jù)JIS Z8729(2004)，使用分光光度計(jì)(島津制作所制、UV-3150)測(cè)定自導(dǎo)電層合體的交聯(lián)層側(cè)射入由C光源發(fā)出的光時(shí)的透射率。利用C光源，以Inm間隔測(cè)定2°視野的380?780nm的透射率光譜，使用XYZ(CIE1976)表色系的透射色度計(jì)算結(jié)果測(cè)定透射光色調(diào)b*值。使用5個(gè)樣品 進(jìn)行測(cè)定，將5個(gè)樣品的透射光色調(diào)b*值的平均值作為透射光色調(diào)b*值(C光源)。
[0173]以下給出各實(shí)施例及比較例中使用的材料等。
[0174][保護(hù)層]
[0175](I)保護(hù)層材料A
[0176].不含S元素、P元素、金屬元素、金屬離子及構(gòu)成官能團(tuán)的N元素中的任一種、未形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的直鏈甲基丙烯酸系樹脂(綜研化學(xué)(株)制Phoret GS-1000、固體成分濃度30質(zhì)量％ )
[0177](2)保護(hù)層材料B
[0178].不含S元素、P元素、金屬元素、金屬離子及構(gòu)成官能團(tuán)的N元素中的任一種、通過光引發(fā)劑形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的多官能丙烯酸系組合物(綜研化學(xué)(株)制Fulcure HC-6、固體成分濃度51質(zhì)量％ )
[0179](3)保護(hù)層材料C
[0180].不含S元素、P元素、金屬元素、金屬離子及構(gòu)成官能團(tuán)的N元素中的任一種、含有氟、通過光引發(fā)劑形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的多官能丙烯酸系組合物(綜研化學(xué)(株)制FulcureUAF-1、固體成分濃度48.4質(zhì)量％ )
[0181](4)保護(hù)層材料D
[0182].不含S元素、P元素、金屬元素、金屬離子及構(gòu)成官能團(tuán)的N元素中的任一種、骨架結(jié)構(gòu)內(nèi)含有N元素、通過光引發(fā)劑形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的多官能丙烯酸系/氨基甲酸酯丙烯酸酯系混合組合物(中國(guó)涂料(株)制PH0LUCID N0.420C、固體成分濃度50質(zhì)量％ )
[0183](5)保護(hù)層材料E
[0184].不含S元素、P元素、金屬元素、金屬離子及構(gòu)成官能團(tuán)的N元素中的任一種、骨架結(jié)構(gòu)內(nèi)含有N元素、通過光引發(fā)劑形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯系組合物(根上工業(yè)(株)制Artresin UN-904M、固體成分濃度80質(zhì)量％ )
[0185](6)保護(hù)層材料F
[0186]?含有形成官能團(tuán)的N元素、通過光引發(fā)劑形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的多官能丙烯酸系/甲基丙烯酸酯系混合組合物(綜研化學(xué)(株)制Fulcure HCE-022、固體成分濃度52.1質(zhì)量％ )
[0187](7)保護(hù)層材料G
[0188].將丙烯酰胺叔丁基磺酸(Acrylamide t-Butyl Sulfonic Acid)(別名:2-Acrylamide-2-Methyl Propane Sulfonic Acid、2_ 丙烯酸胺 _2_ 甲基丙橫酸)及甲基丙烯酸甲酯(Methyl Methacrylate)(別名:甲基丙烯酸甲酯、2-甲基_2_丙酸甲酯、簡(jiǎn)稱MMA)共聚所得的、含S元素、未形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的直鏈丙烯酸系樹脂(固體成分濃度100質(zhì)量％ )
[0189](8)保護(hù)層材料H
[0190].將丙烯酸胺叔丁基橫酸鈉鹽(Acrylamide t-Butyl Sulfonic Acid SodiumSalt)(別名 2-Acrylamide-2_Methyl Propane Sulfonic Acid Sodium Salt、2_ 丙烯酸胺-2-甲基丙磺酸鈉)及甲基丙烯酸甲酯(Methyl Methacrylate)(別名甲基丙烯酸甲酯、2-甲基-2-丙酸甲酯、簡(jiǎn)稱MMA)共聚所得的、含S元素及金屬離子、未形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的直鏈丙烯酸系樹脂(固體成分濃度100質(zhì)量％ )
[0191](9)保護(hù)層材料I
[0192]?使用日本特開2008-222848號(hào)公報(bào)的實(shí)施例1記載的方法獲得的、包含含有P元素、通過光引發(fā)劑形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的多官能丙烯酸系樹脂和下述添加劑A的組合物(固體成分濃度40質(zhì)量％ )。
[0193][添加劑]
[0194](10)添加劑 A
[0195]?極大吸收波長(zhǎng)240nm的光聚合引發(fā)劑(Ciba Japan(株)制Ciba(注冊(cè)商標(biāo))IRGACURE (注冊(cè)商標(biāo))184)
[0196](11)添加劑 B
[0197]?極大吸收波長(zhǎng)300nm的光聚合引發(fā)劑(Ciba Japan(株)制Ciba(注冊(cè)商標(biāo))IRGACURE (注冊(cè)商標(biāo))907)`
[0198](12)添加劑 C
[0199]?極大吸收波長(zhǎng)320nm的光聚合引發(fā)劑(Ciba Japan(株)制Ciba(注冊(cè)商標(biāo))IRGACURE (注冊(cè)商標(biāo))369)
[0200](13)添加劑 D
[0201]?極大吸收波長(zhǎng)250nm的光聚合引發(fā)劑(Ciba Japan(株)制Ciba(注冊(cè)商標(biāo))IRGACURE (注冊(cè)商標(biāo))651)。
[0202][導(dǎo)電層]
[0203](I)導(dǎo)電層A “針狀二氧化硅系.ATO (銻摻雜氧化錫)復(fù)合化合物導(dǎo)電層」
[0204]使用上述保護(hù)層材料A(丙烯酸系樹脂)作為粘合劑成分、使用針狀形狀的二氧化娃系.ATO (鋪摻雜氧化錫)復(fù)合化合物(大塚化學(xué)(株)制Dentol (注冊(cè)商標(biāo))TM100、短軸:700?900nm、長(zhǎng)軸:15?25 μ m)作為導(dǎo)電成分，進(jìn)行混合，使導(dǎo)電成分量相對(duì)于固體成分整體為60質(zhì)量％ (固體成分混合比:粘合劑成分/導(dǎo)電成分=40質(zhì)量％ /60質(zhì)量％ )。接著，向該混合液中添加乙酸乙酯進(jìn)行稀釋，使涂料固體成分濃度為50質(zhì)量％，獲得針狀二氧化硅系.ATO復(fù)合化合物分散涂布液。使用安裝有材質(zhì)為SUS的墊片(墊片厚度100 μ m)的縫模涂布機(jī)將該針狀二氧化硅系.ATO復(fù)合化合物分散涂布液涂布在基材上之后，在120°C下干燥5分鐘，形成針狀二氧化硅系.ATO復(fù)合化合物導(dǎo)電層。
[0205](2)導(dǎo)電層B “銀納米線導(dǎo)電層”
[0206]使用日本特表2009-505358號(hào)公報(bào)的例I (銀納米線的合成)所記載的方法獲得銀納米線(短軸:50?lOOnm、長(zhǎng)軸:20?40 μ m)。接著，使用該日本特表2009-505358號(hào)公報(bào)的例8 (納米線分散)所記載的方法獲得銀納米線分散涂布液。對(duì)該銀納米線分散涂布液進(jìn)行濃度調(diào)整，使得銀納米線量相對(duì)于涂布液整體為0.04質(zhì)量％。使用安裝有材質(zhì)為SUS的墊片(墊片厚度50 μ m)的縫模涂布機(jī)將該經(jīng)過濃度調(diào)整的銀納米線分散涂布液涂布在基材上，然后在120°C下干燥2分鐘，形成銀納米線導(dǎo)電層。
[0207](3)導(dǎo)電層C “ CNT導(dǎo)電層”
[0208](催化劑制備)
[0209]將檸檬酸鐵銨(綠色)(和光純藥工業(yè)(株)制)2.459g溶解在甲醇(關(guān)東化學(xué)(株)制)500mL中。向溶液中添加輕質(zhì)氧化鎂(巖谷化學(xué)工業(yè)(株)制)IOOg,在室溫下攪拌60分鐘，一邊在40°C至60°C下攪拌，一邊進(jìn)行減壓干燥除去甲醇，獲得在輕質(zhì)氧化鎂粉末上擔(dān)載有金屬鹽的催化劑。
[0210](CNT組合物制造)
[0211]利用圖5的簡(jiǎn)圖所示的流化床縱型反應(yīng)裝置合成CNT。反應(yīng)器100為內(nèi)徑32mm、長(zhǎng)度1200_的圓筒形石英管。反應(yīng)器100在中央部具有石英燒結(jié)板101，下部具有惰性氣體及原料氣體供給線路104、上部具有排氣線路105及催化劑投入線路103。進(jìn)而，為了能夠?qū)⒎磻?yīng)器保持為任意溫度，具有包圍反應(yīng)器圓周的加熱器106。在加熱器106中設(shè)置有檢查口 107，以便能夠確認(rèn)裝置內(nèi)的流動(dòng)狀態(tài)。
[0212]取12g上述催化劑，由密閉型催化劑供給器102通過催化劑投入線路103投入，在石英燒結(jié)板101上設(shè)置催化劑108。接著，由原料氣體供給線路104以IOOOmL/分鐘開始供給IS氣。使反應(yīng)器內(nèi)為IS氣氣氛后，將溫度加熱至850°C。
[0213]反應(yīng)器內(nèi)的溫度到達(dá)850°C后，保持溫度，將原料氣體供給線路104的氬氣流量提高至2000mL/分鐘，開始石英燒結(jié)板上的催化劑108的流動(dòng)化。由加熱爐檢查口 107確認(rèn)流動(dòng)化后，在由原料氣體供給線路104供給的氬氣中以流量95mL/分鐘混合甲烷。供給該混合氣體90分鐘后，切換成僅氬氣的流通，結(jié)束合成。
[0214]停止加熱，反應(yīng)器放置至達(dá)到室溫后，從反應(yīng)器中將含有催化劑和CNT的CNT組合物取出。
[0215]將23.4g上述所示的帶催化劑的CNT組合物取至磁性皿中，使用預(yù)先加熱至446 °C的馬弗爐(muffle furnace) (Yamato科學(xué)(株)制、FP41)在大氣下、446°C下加熱2小時(shí)后，從馬弗爐中取出。為了除去催化劑，將加熱處理后的CNT組合物添加至6N的鹽酸水溶液中，在室溫下攪拌I小時(shí)。將過濾所得的回收物進(jìn)一步添加至6N的鹽酸水溶液中，在室溫下攪拌I小時(shí)。對(duì)其進(jìn)行過濾、水洗數(shù)次后，用120°C的烘箱將過濾物干燥I夜，由此可獲得57.1mg除去了催化劑的CNT組合物。準(zhǔn)備500mg通過重復(fù)上述操作而除去了氧化鎂及金屬的CNT組合物。
[0216]將80mg除去了催化劑的CNT組合物添加至27mL濃硝酸(和光純藥工業(yè)(株)制I級(jí)Assay60?61% )中，在130°C的油浴中一邊攪拌一邊加熱5小時(shí)。加熱攪拌結(jié)束后，過濾含CNT的硝酸溶液，利用蒸餾水水洗后，以含水的濕潤(rùn)狀態(tài)獲得1266.4mg CNT組合物。
[0217](CNT分散涂布液)
[0218]在50mL的容器中量取10mg(按干燥時(shí)換算)硝酸處理后的CNT組合物及IOmg作為分散劑的羧基甲基纖維素鈉(Sigma公司制90kDa, 50-200cps),添加蒸懼水使總量達(dá)到10g，在超聲均化器輸出功率20W的條件下進(jìn)行冰冷下分散處理20分鐘。使用高速離心分離機(jī)將所得溶液以10000G離心15分鐘，采集9mL上清液。在重復(fù)數(shù)次該操作所得的145mL上清液中添加5mL乙醇，獲得可利用涂布機(jī)進(jìn)行涂布的CNT濃度約0.1質(zhì)量％的CNT分散涂布液(CNT與分散劑的配合比為1:1)。將該CNT分散涂布液涂布在石英玻璃上并干燥所得的CNT導(dǎo)電層的折射率為1.82。
[0219](CNT導(dǎo)電層的形成)
[0220]使用微型凹版涂布機(jī)(micro gravure coater)(凹版線材號(hào)150R、凹版旋轉(zhuǎn)比80%)將上述CNT分散涂布液涂布在基材上后，在100°C下干燥I分鐘，形成CNT導(dǎo)電層(作為CNT涂膜上的CNT集合體，短軸:10?30nm、長(zhǎng)軸:I?5 μ m)。
[0221](4)導(dǎo)電層D “銀納米微粒子導(dǎo)電層”
[0222]使用日本特開2001-243841號(hào)公報(bào)的實(shí)施例((2)銀納米膠體涂布液的制備)記載的方法獲得銀納米微粒子(短軸、長(zhǎng)軸(粒徑):9?15nm)分散液。接著，使用該日本特開2001-243841號(hào)公報(bào)的[實(shí)施例1?8]所記載的方法涂布銀納米微粒子分散液，形成銀納米微粒子導(dǎo)電層 。
[0223](5)導(dǎo)電層E “銀納米線/銀納米微粒子混合導(dǎo)電層”
[0224]在使用日本特開2001-243841號(hào)公報(bào)的實(shí)施例((2)銀納米膠體涂布液的制備)所記載的方法獲得的銀納米微粒子分散液中混合使用日本特表2009-505358號(hào)公報(bào)的例8 (納米線分散)所記載的方法獲得的銀納米線分散涂布液，使得銀納米微粒子與銀納米線的質(zhì)量比為銀納米微粒子/銀納米線=8/2，獲得銀納米線/銀納米微粒子混合分散液。接著，使用該日本特開2001-243841號(hào)公報(bào)的[實(shí)施例1?8]所公開的方法將銀納米線/銀納米微粒子混合分散液涂布在基材上并進(jìn)行干燥，形成銀納米線/銀納米微粒子導(dǎo)電層。
[0225](6)導(dǎo)電層F “ ITO (氧化銦錫)薄膜導(dǎo)電層”
[0226]使用組成In202/Sn02 = 90/10的銦.錫氧化物靶，以真空度KT4Torr導(dǎo)入氬/氧混合氣體，使用濺射法在基材上形成厚度250nm的ITO (氧化銦錫)薄膜導(dǎo)電層。
[0227][交聯(lián)層]
[0228](I)交聯(lián)層材料A
[0229].具有苯乙烯基作為碳-碳雙鍵基團(tuán)的聚苯乙烯樹脂(和光純藥工業(yè)(株)制Styrene, Polymer (苯乙烯,聚合物)、固體成分濃度100質(zhì)量％、交聯(lián)單元結(jié)構(gòu)質(zhì)量含有率=23質(zhì)量％ )
[0230](2)交聯(lián)層材料B
[0231].具有甲基丙烯?；鳛樘?碳雙鍵基團(tuán)的甲基丙烯酸系樹脂(綜研化學(xué)(株)制Phoret GS-1000、固體成分濃度30質(zhì)量％、交聯(lián)單元結(jié)構(gòu)質(zhì)量含有率=24質(zhì)量％ )
[0232](3)交聯(lián)層材料C
[0233]?具有丙烯?；鳛樘?碳雙鍵基團(tuán)的丙烯酸系組合物(Matsuichemical (株)制EXP8002UV增粘劑(anchoring agent)-B、固體成分濃度40質(zhì)量％、交聯(lián)單元結(jié)構(gòu)質(zhì)量含有率=12質(zhì)量％ )
[0234](4)交聯(lián)層材料D
[0235].具有甲基丙烯?；鳛樘?碳雙鍵基團(tuán)的甲基丙烯酸系組合物(共榮社化學(xué)(株)制Light Ester TMP、固體成分濃度100質(zhì)量％、交聯(lián)單元結(jié)構(gòu)質(zhì)量含有率=20質(zhì)量％ )
[0236](5)交聯(lián)層材料E
[0237].具有丙烯?；鳛樘?碳雙鍵基團(tuán)的丙烯酸系組合物(綜研化學(xué)(株)制Fulcure HC_6、固體成分濃度51質(zhì)量％、交聯(lián)單元結(jié)構(gòu)質(zhì)量含有率=24質(zhì)量％ )
[0238](6)交聯(lián)層材料F
[0239].具有丙烯酰基作為碳-碳雙鍵基團(tuán)的氨基甲酸酯丙烯酸酯系組合物(共榮社化學(xué)(株)制AT-600、固體成分濃度100質(zhì)量％、交聯(lián)單元結(jié)構(gòu)質(zhì)量含有率=9質(zhì)量％)。
[0240](7)交聯(lián)層材料G
[0241]?具有丙烯?；鳛樘?碳雙鍵基團(tuán)的、由下述(a)?(d)構(gòu)成的組合物(交聯(lián)單元結(jié)構(gòu)質(zhì)量含有率=22質(zhì)量％ )
[0242](a)丙烯酸系組合物(綜研化學(xué)(株)制Fulcure HC-6、固體成分濃度51質(zhì)量％ )77.80質(zhì)量份
[0243](b)丙烯酸系/氨基甲酸酯丙烯酸酯系混合組合物(中國(guó)涂料(株)制PH0LUCIDN0.420C、固體成分濃度50質(zhì)量％ )6.29質(zhì)量份
[0244](c)添加劑 B (Ciba Japan (株)制 Ciba (注冊(cè)商標(biāo))IRGACURE (注冊(cè)商標(biāo))907) 2.07
質(zhì)量份
[0245](d)添加劑C (Ciba Japan (株)制Ciba (注冊(cè)商標(biāo))IRGACURE (注冊(cè)商標(biāo))369) 2.07
質(zhì)量份。
[0246](8)交聯(lián)層材料H [0247].具有丙烯?；凹谆；鳛樘?碳雙鍵基團(tuán)的多官能丙烯酸系/甲基丙烯酸酯系混合組合物(綜研化學(xué)(株)制Fulcure HCE-032、固體成分濃度51.4質(zhì)量％、交聯(lián)單元結(jié)構(gòu)質(zhì)量含有率=26質(zhì)量％ )
[0248](9)交聯(lián)層材料I
[0249]?具有丙烯酰基作為碳-碳雙鍵基團(tuán)的、由下述(a)?(e)構(gòu)成的混合組合物(藍(lán)色色素添加劑的含量相對(duì)于(a)、(b)的總固體成分量為0.5質(zhì)量％、交聯(lián)單元結(jié)構(gòu)質(zhì)量含有率=22質(zhì)量％ )
[0250](a)丙烯酸系組合物(綜研化學(xué)(株)制Fulcure HC-6、固體成分濃度51質(zhì)量％ )77.80質(zhì)量份
[0251](b)丙烯酸系/氨基甲酸酯丙烯酸酯系混合組合物(中國(guó)涂料(株)制PH0LUCIDN0.420C、固體成分濃度50質(zhì)量％ )6.29質(zhì)量份。
[0252](c)添加劑B (Ciba Japan (株)制Ciba (注冊(cè)商標(biāo))IRGACURE (注冊(cè)商標(biāo))907) 2.07
質(zhì)量份
[0253](d)添加劑C (Ciba Japan (株)制Ciba (注冊(cè)商標(biāo))IRGACURE (注冊(cè)商標(biāo))369) 2.07
質(zhì)量份
[0254](e)蒽醌系藍(lán)色色素添加劑(日本化藥(株)制Kayaset Blue A_2R)0.22質(zhì)量份。
[0255](10)交聯(lián)層材料J
[0256]?具有丙烯?；鳛樘?碳雙鍵基團(tuán)的、由下述(a)?⑷構(gòu)成的混合組合物(潤(rùn)滑性賦予添加劑的含量相對(duì)于(a)的總固體成分量為0.3質(zhì)量％、交聯(lián)單元結(jié)構(gòu)質(zhì)量含有率=23質(zhì)量％ )
[0257](a)丙烯酸系組合物(綜研化學(xué)(株)制Fulcure HC-6、固體成分濃度51質(zhì)量％ )77.80質(zhì)量份[0258](b)添加劑B (Ciba Japan (株)制Ciba (注冊(cè)商標(biāo))IRGACURE (注冊(cè)商標(biāo))907) 1.87
質(zhì)量份
[0259](c)添加劑C (Ciba Japan (株)制Ciba (注冊(cè)商標(biāo))IRGACURE (注冊(cè)商標(biāo))369) 1.87
質(zhì)量份
[0260](d)硅氧烷丙烯酸酯系潤(rùn)滑性賦予添加劑(DAICEL-CYTEC (株)制EBECRYL1360、聚硅氧烷六丙烯酸酯、固體成分濃度100質(zhì)量％ )0.12質(zhì)量份。
[0261](11)交聯(lián)層材料K
[0262]?具有丙烯酰基作為碳-碳雙鍵基團(tuán)的、由下述(a)?⑷構(gòu)成的混合組合物(潤(rùn)滑性賦予添加劑的含量相對(duì)于(a)的總固體成分量為1.0質(zhì)量％、交聯(lián)單元結(jié)構(gòu)質(zhì)量含有率=23質(zhì)量％ )
[0263](a)丙烯酸系組合物(綜研化學(xué)(株)制Fulcure HC-6、固體成分濃度51質(zhì)量％ )77.80質(zhì)量份
[0264](b)添加劑B (Ciba Japan (株)制Ciba (注冊(cè)商標(biāo))IRGACURE (注冊(cè)商標(biāo))907) 1.87
質(zhì)量份
[0265](c)添加劑C (Ciba Japan (株)制Ciba (注冊(cè)商標(biāo))IRGACURE (注冊(cè)商標(biāo))369) 1.87
質(zhì)量份
.[0266](d)硅氧烷丙烯酸酯系潤(rùn)滑性賦予添加劑(DAICEL-CYTEC (株)制EBECRYL1360、聚硅氧烷六丙烯酸酯、固體成分濃度100質(zhì)量％ )0.40質(zhì)量份。
[0267](12)交聯(lián)層材料L
[0268]?具有丙烯?；鳛樘?碳雙鍵基團(tuán)的、由下述(a)?⑷構(gòu)成的混合組合物(潤(rùn)滑性賦予添加劑的含量相對(duì)于(a)的總固體成分量為3.0質(zhì)量％、交聯(lián)單元結(jié)構(gòu)質(zhì)量含有率=23質(zhì)量％ )
[0269](a)丙烯酸系組合物(綜研化學(xué)(株)制Fulcure HC-6、固體成分濃度51質(zhì)量％ )77.80質(zhì)量份
[0270](b)添加劑B (Ciba Japan (株)制Ciba (注冊(cè)商標(biāo))IRGACURE (注冊(cè)商標(biāo))907) 1.87
質(zhì)量份
[0271 ] (c)添加劑 C (Ciba Japan (株)制 Ciba (注冊(cè)商標(biāo))IRGACURE (注冊(cè)商標(biāo))3的)1.87
質(zhì)量份
[0272](d)硅氧烷丙烯酸酯系(聚硅氧烷六丙烯酸酯)潤(rùn)滑性賦予添加劑(DAICEL-CYTEC (株)制EBECRYL1360、固體成分濃度100質(zhì)量％ ) 1.19質(zhì)量份。
[0273](13)交聯(lián)層材料M
[0274].不含碳-碳雙鍵基團(tuán)的聚酯改性娃氧燒系(末端輕基(hydroxyl基)聚酯改性二甲基聚硅氧烷)組合物(信越化學(xué)(株)制X-22-8300、固體成分濃度25質(zhì)量％、交聯(lián)單元結(jié)構(gòu)質(zhì)量含有率=O質(zhì)量％)
[0275](14)交聯(lián)層材料N
[0276].具有丙烯酰基作為碳-碳雙鍵基團(tuán)的丙烯酸系組合物(共榮社化學(xué)(株)制Light Acrylate BP-1OEA、固體成分濃度100質(zhì)量％、交聯(lián)單元結(jié)構(gòu)質(zhì)量含有率=6質(zhì)
量％ )
[0277](15)交聯(lián)層材料O[0278].具有丙烯?；鳛樘?碳雙鍵基團(tuán)的丙烯酸系組合物(共榮社化學(xué)(株)制Light Acrylate PE-4A、固體成分濃度100質(zhì)量％、交聯(lián)單元結(jié)構(gòu)質(zhì)量含有率=27質(zhì)量％ )
[0279](16)交聯(lián)層材料P
[0280]?具有丙烯?；鳛樘?碳雙鍵基團(tuán)的、由下述(a)?(e)構(gòu)成的混合組合物(藍(lán)色顏料添加劑的含量相對(duì)于(a)、(b)的總固體成分量為0.3質(zhì)量％、交聯(lián)單元結(jié)構(gòu)質(zhì)量含有率=22質(zhì)量％ )
[0281](a)丙烯酸系組合物(綜研化學(xué)(株)制Fulcure HC-6、固體成分濃度51質(zhì)量％ )77.80質(zhì)量份
[0282](b)丙烯酸系/氨基甲酸酯丙烯酸酯系混合組合物(中國(guó)涂料(株)制PH0LUCIDN0.420C、固體成分濃度50質(zhì)量％ )6.29質(zhì)量份
[0283](c)添加劑B (Ciba Japan (株)制Ciba (注冊(cè)商標(biāo))IRGACURE (注冊(cè)商標(biāo))907) 2.07
質(zhì)量份
[0284](d)添加劑C (Ciba Japan (株)制Ciba (注冊(cè)商標(biāo))IRGACURE (注冊(cè)商標(biāo))369) 2.07
質(zhì)量份
[0285](e)藍(lán)色顏料添加劑(顏料藍(lán)15:6) 0.15質(zhì)量份。
[0286][除去劑]`[0287]以下給出除去劑(含有酸的除去劑)的制法。
[0288]在容器中放入70g乙二醇(和光純藥工業(yè)(株)制)、30g N，N’ - 二甲基丙撐脲(東京化成工業(yè)(株)制)及5g硝酸鈉進(jìn)行混合。向其中添加5g聚季銨鹽-10 (ISP日本制)和0.5g作為觸變劑的THIXATROL MAX (Elementis Japan (株)制、聚酯酰胺衍生物)，在油浴中一邊加熱至60°C —邊攪拌30分鐘。
[0289]接著，將容器從油浴中取出，放冷至室溫后，添加0.5g均化劑(DIC(株)制、F-555)和IOg對(duì)甲苯磺酸一水合物(東京化成工業(yè)(株)制、大氣壓下的沸點(diǎn):103?106°C ),攪拌 15 分鐘。利用膜濾器(Millipore (株)制 Omnipore Membrane PTFE、公稱直徑0.45 μ m)對(duì)所得溶液進(jìn)行過濾，獲得除去劑。
[0290](實(shí)施例1)
[0291]使用厚度125 μ m的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜、LUMIRROR(注冊(cè)商標(biāo))U48 (Toray (株)制)作為基材。接著，混合IOOg上述交聯(lián)層材料A、1026g苯并攪拌,制備交聯(lián)層涂布液。使用安裝有材質(zhì)為SUS的墊片(墊片厚度50 μ m)的縫模涂布機(jī)將該交聯(lián)層涂布液涂布在基材上，然后在120°C下干燥2分鐘，形成厚度950nm的交聯(lián)層。
[0292]接著，在基材的與交聯(lián)層相反的面上如上所述形成上述導(dǎo)電層A。
[0293]接著，混合296g上述保護(hù)層材料A、704g乙酸乙酯并攪拌，制備保護(hù)層涂布液。使用安裝有材質(zhì)為SUS的墊片(墊片厚度50 μ m)的縫模涂布機(jī)將該保護(hù)層涂布液涂布在上述導(dǎo)電層A上，然后在120°C下干燥2分鐘，形成厚度950nm的保護(hù)層，獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0294](實(shí)施例2)
[0295]使用厚度125 μ m的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜、LUMIRROR(注冊(cè)商標(biāo))U48 (Toray (株)制)作為基材。接著，混合500g上述交聯(lián)層材料B、1382g乙酸乙酯并攪拌，制備交聯(lián)層涂布液。使用安裝有材質(zhì)為SUS的墊片(墊片厚度50 μ m)的縫模涂布機(jī)將該交聯(lián)層涂布液涂布在基材上，然后在120°C下干燥2分鐘，形成厚度850nm的交聯(lián)層。
[0296]接著，在基材的與交聯(lián)層相反的面上如上所述形成上述導(dǎo)電層A。
[0297]接著，混合500g上述保護(hù)層材料A、1500g乙酸乙酯并攪拌，制備保護(hù)層涂布液。使用安裝有材質(zhì)為SUS的墊片(墊片厚度50 μ m)的縫模涂布機(jī)將該保護(hù)層涂布液涂布在上述導(dǎo)電層A上，然后在120°C下干燥2分鐘，形成厚度SOOnm的保護(hù)層，獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0298](實(shí)施例3)
[0299]使用厚度125 μ m的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜、LUMIRROR(注冊(cè)商標(biāo))U48 (Toray (株)制)作為基材。接著，混合300g上述交聯(lián)層材料C、764g甲苯、764g甲基乙基酮并攪拌，制備交聯(lián)層涂布液。使用安裝有材質(zhì)為SUS的墊片(墊片厚度50 μ m)的縫模涂布機(jī)將該交聯(lián)層涂布液涂布在基材上，在100°C下干燥2分鐘，然后照射1.2J/cm2紫外線使其固化，形成厚度700nm的交聯(lián)層。
[0300]接著，在基材的與交聯(lián)層相反的面上如上所述形成上述導(dǎo)電層B。
[0301]接著，混合150g上述保護(hù)層材料B、3.60g上述添加劑A、7.15g上述添加劑B、1907g乙酸乙酯并攪拌，制備保護(hù)層涂布液。使用安裝有材質(zhì)為SUS的墊片(墊片厚度50 μ m)的縫模涂布機(jī)將該保護(hù)層涂布液涂布在上述導(dǎo)電層B上，在120°C下干燥2分鐘，然后照射1.2J/cm2紫外線使其固化，形成厚度450nm的保護(hù)層，獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0302](實(shí)施例4)
[0303]使保護(hù)層涂布液的組成為150g上述保護(hù)層材料B、3.60g上述添加劑A、7.15g上述添加劑B、2288g乙酸乙酯，除此之外，與實(shí)施例3同樣地形成厚度380nm的保護(hù)層，獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0304](實(shí)施例5)
[0305]使保護(hù)層涂布液的組成為150g上述保護(hù)層材料B、3.60g上述添加劑A、7.15g上述添加劑B、2748g乙酸乙酯，除此之外，與實(shí)施例3同樣地形成厚度310nm的保護(hù)層，獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0306](實(shí)施例6)
[0307]使保護(hù)層涂布液的組成為150g上述保護(hù)層材料B、3.60g上述添加劑A、7.15g上述添加劑B、3561g乙酸乙酯，除此之外，與實(shí)施例3同樣地形成厚度250nm的保護(hù)層，獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0308](實(shí)施例7)
[0309]使交聯(lián)層涂布液的組成為76.5g上述交聯(lián)層材料D、3.60g上述添加劑A、7.15g上述添加劑B、990g甲苯、990g乙酸乙酯，除此之外，與實(shí)施例6同樣地設(shè)置厚度450nm的交聯(lián)層，獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0310](實(shí)施例8)
[0311 ] 使交聯(lián)層涂布液的組成為78.4g上述交聯(lián)層材料E、1.88g上述添加劑B、1.88g上述添加劑C、1423g乙酸乙酯，除此之外，與實(shí)施例6同樣地設(shè)置厚度310nm的交聯(lián)層，獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0312](實(shí)施例9)
[0313]使交聯(lián)層涂布液的組成為40.0g上述交聯(lián)層材料F、1.88g上述添加劑B、1.88g上述添加劑C、1462g乙酸乙酯，除此之外，與實(shí)施例6同樣地設(shè)置厚度310nm的交聯(lián)層，獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0314](實(shí)施例10)
[0315]使保護(hù)層涂布液的組成為150g上述保護(hù)層材料C、3.41g上述添加劑A、6.79g上述添加劑B、3373g乙酸乙酯，除此之外，與實(shí)施例8同樣地形成厚度250nm的保護(hù)層，獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0316](實(shí)施例11)
[0317]使保護(hù)層涂布液的組成為77.SOg上述保護(hù)層材料B、6.29g上述保護(hù)層材料D、2.07g上述添加劑A、2.07g上述添加劑B、1916g乙酸乙酯，除此之外，與實(shí)施例8同樣地形成厚度250nm的保護(hù)層，獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0318](實(shí)施例⑵
[0319]使保護(hù)層涂布液的組成為IOOg上述保護(hù)層材料E、3.76g上述添加劑A、3470g乙酸乙酯，除此之外，與實(shí)施例8同樣地形成厚度250nm的保護(hù)層，獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0320](實(shí)施例13)
[0321]使保護(hù)層涂布液的組成為120g上述保護(hù)層材料F、2.94g上述添加劑A、5.85g上述添加劑B、2913g乙酸乙酯，除此之外，與實(shí)施例8同樣地形成厚度250nm的保護(hù)層，獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0322](實(shí)施例14)
[0323]使保護(hù)層涂布液的組成為117g上述保護(hù)層材料B、6.63g上述保護(hù)層材料G、3.12g上述添加劑A、6.20g上述添加劑B、3094g乙酸乙酯，除此之外，與實(shí)施例8同樣地形成厚度250nm的保護(hù)層，獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0324](實(shí)施例15)
[0325]使保護(hù)層涂布液的組成為117g上述保護(hù)層材料B、6.63g上述保護(hù)層材料H、3.12g上述添加劑A、6.20g上述添加劑B、3094g乙酸乙酯，除此之外，與實(shí)施例8同樣地形成厚度250nm的保護(hù)層，獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0326](實(shí)施例16)
[0327]使保護(hù)層涂布液的組成為117g上述保護(hù)層材料B、16.58g上述保護(hù)層材料1、6.2g上述添加劑B、2954g乙酸乙酯，除此之外，與實(shí)施例8同樣地形成厚度250nm的保護(hù)層，獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0328](實(shí)施例H)
[0329]與實(shí)施例8同樣地層合交聯(lián)層及導(dǎo)電層。接著，使用日本特開2001-243841號(hào)公報(bào)的實(shí)施例((2)銀納米膠體涂布液的制備)所公開的方法將銀納米微粒子分散液蒸發(fā)干燥，獲得銀納米微粒子。
[0330]接著，混合123.5g上述保護(hù)層材料B、3.32g上述銀納米微粒子、3.12g上述添加劑A、6.20g上述添加劑B、3090g乙酸乙酯并攪拌，制備保護(hù)層涂布液。使用安裝有材質(zhì)為SUS的墊片(墊片厚度50 μ m)的縫模涂布機(jī)將該保護(hù)層涂布液涂布在上述導(dǎo)電層B上后，在120°C下干燥2分鐘，然后照射1.2J/cm2紫外線使其固化，形成厚度250nm的保護(hù)層，獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0331](實(shí)施例18)[0332]使用厚度125 μ m的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜、LUMIRROR(注冊(cè)商標(biāo))U48 (Toray (株)制)作為基材。接著，混合78.4g上述交聯(lián)層材料E、1.88g上述添加劑B、1.88g上述添加劑C、3566g乙酸乙酯并攪拌，制備交聯(lián)層涂布液。使用微型凹版涂布機(jī)(凹版線材號(hào)80R、凹版旋轉(zhuǎn)比100% )將該交聯(lián)層涂布液涂布在基材上，在120°C下干燥2分鐘，然后照射1.2J/cm2紫外線使其固化，形成厚度70nm的交聯(lián)層。
[0333]接著，在基材的與交聯(lián)層相反的面上如上所述形成上述導(dǎo)電層C。
[0334]接著，混合50g上述保護(hù)層材料B、1.20g上述添加劑A、2.38g上述添加劑B、2370g乙酸乙酯并攪拌，制備保護(hù)層涂布液。使用微型凹版涂布機(jī)(凹版線材號(hào)80R、凹版旋轉(zhuǎn)比100% )將該保護(hù)層涂布液涂布在上述導(dǎo)電層C上，在120°C下干燥2分鐘，然后照射1.2J/cm2紫外線使其固化，形成厚度75nm的保護(hù)層，獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0335](實(shí)施例19)
[0336]使保護(hù)層涂布液的組成為77.SOg上述保護(hù)層材料B、6.29g上述保護(hù)層材料D、2.07g上述添加劑A、2.07g上述添加劑B、3825g乙酸乙酯，除此之外，與實(shí)施例18同樣地形成厚度75nm的保護(hù)層，獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0337](實(shí)施例2O)
[0338]使交聯(lián)層涂布液的組成為IOOg上述交聯(lián)層材料G、4752g乙酸乙酯，除此之外，與實(shí)施例19同樣地設(shè)置厚度70nm的交聯(lián)層，獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0339](實(shí)施例2I)
[0340]除了使導(dǎo)電層為上述導(dǎo)電層E以外，與實(shí)施例8同樣地獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0341](實(shí)施例22)
[0342]使保護(hù)層涂布液的組成為77.SOg上述保護(hù)層材料B、6.29g上述保護(hù)層材料D、1.38g上述添加劑A、1.38g上述添加劑B、1.38g上述添加劑C、1916g乙酸乙酯，除此之外，與實(shí)施例8同樣地形成厚度250nm的保護(hù)層，獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0343](實(shí)施例23)
[0344]除了使用上述添加劑D代替上述添加劑C以外，與實(shí)施例22同樣地形成厚度250nm的保護(hù)層，獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0345](實(shí)施例24)
[0346]使交聯(lián)層涂布液的組成為300g上述交聯(lián)層材料C、764g甲苯、764g甲基乙基酮，除此之外，與實(shí)施例22同樣地設(shè)置厚度700nm的交聯(lián)層，獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0347](實(shí)施例25)
[0348]使交聯(lián)層涂布液的組成為IOOg上述交聯(lián)層材料G、4267g乙酸乙酯，除此之外，與實(shí)施例22同樣地設(shè)置厚度130nm的交聯(lián)層，獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0349](實(shí)施例26)
[0350]使交聯(lián)層涂布液的組成為IOOg上述交聯(lián)層材料G、3596g乙酸乙酯，使用微型凹版涂布機(jī)(凹版線材號(hào)80R、凹版旋轉(zhuǎn)比100% )將該交聯(lián)層涂布液涂布在基材上，在120°C下干燥2分鐘，然后照射1.2J/cm2紫外線使其固化，形成厚度90nm的交聯(lián)層，除此之外，與實(shí)施例22同樣地獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0351](實(shí)施例27)
[0352]使保護(hù)層涂布液的組成為77.SOg上述保護(hù)層材料B、6.29g上述保護(hù)層材料D、1.38g上述添加劑A、l.38g上述添加劑B、1.38g上述添加劑C、4086g乙酸乙酯，除此之外，與實(shí)施例26同樣地形成厚度120nm的保護(hù)層，獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0353](實(shí)施例28)
[0354]使交聯(lián)層涂布液的組成為77.80g上述交聯(lián)層材料H、1.88g上述添加劑B、1.88g上述添加劑C、1423g乙酸乙酯，形成厚度310nm的交聯(lián)層，除此之外，與實(shí)施例22同樣地獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0355](實(shí)施例29)
[0356]使交聯(lián)層涂布液的組成為155.6g上述交聯(lián)層材料H、3.76g上述添加劑B、3.76g上述添加劑C、1630g乙酸乙酯，設(shè)置厚度310nm的交聯(lián)層，除此之外，與實(shí)施例22同樣地獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0357](實(shí)施例30)
[0358]使交聯(lián)層涂布液的組成為233.4g上述交聯(lián)層材料H、5.64g上述添加劑B、5.64g上述添加劑C、1227g乙酸乙酯，設(shè)置厚度310nm的交聯(lián)層，除此之外，與實(shí)施例22同樣地獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0359](實(shí)施例31)
[0360]使交聯(lián)層涂布液的組成為50.0g上述交聯(lián)層材料1、2138g乙酸乙酯，設(shè)置厚度130nm的交聯(lián)層，除此之外，與實(shí)施例22同樣地獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0361](實(shí)施例32)
[0362]使交聯(lián)層涂布液的組成為IOOg上述交聯(lián)層材料1、1735g乙酸乙酯，設(shè)置厚度310nm的交聯(lián)層，除此之外，與實(shí)施例22同樣地獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0363](實(shí)施例33)
[0364]使用厚度50 μ m的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜、LUMIRROR(注冊(cè)商標(biāo))U48 (Toray (株)制)作為基材。接著，混合300g上述交聯(lián)層材料C、764g甲苯、764g甲基乙基酮并攪拌，制備交聯(lián)層涂布液。使用安裝有材質(zhì)為SUS的墊片(墊片厚度50 μ m)的縫模涂布機(jī)將該交聯(lián)層涂布液涂布在基材上，在100°C下干燥2分鐘，然后照射1.2J/cm2紫外線使其固化，形成厚度700nm的交聯(lián)層。
[0365]接著，在基材的與交聯(lián)層相反的面上如上所述形成上述導(dǎo)電層B。
[0366]接著，混合77.80g上述保護(hù)層材料B、6.29g上述保護(hù)層材料D、1.38g上述添加劑A、1.38g上述添加劑B、1.38g上述添加劑C、1916g乙酸乙酯并攪拌，制備保護(hù)層涂布液。使用安裝有材質(zhì)為SUS的墊片(墊片厚度50 μ m)的縫模涂布機(jī)將該保護(hù)層涂布液涂布在上述導(dǎo)電層B上，在120°C下干燥2分鐘，然后照射1.2J/cm2紫外線使其固化，形成厚度205nm的保護(hù)層，獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0367](實(shí)施例34)
[0368]使交聯(lián)層涂布液的組成為IOOg上述交聯(lián)層材料G、4267g乙酸乙酯，設(shè)置厚度130nm的交聯(lián)層，除此之外，與實(shí)施例33同樣地獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0369](實(shí)施例35)
[0370]使交聯(lián)層涂布液的組成為IOOg上述交聯(lián)層材料J、1734g乙酸乙酯，設(shè)置厚度310nm的交聯(lián)層，除此之外，與實(shí)施例33同樣地獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0371](實(shí)施例36)[0372]使交聯(lián)層涂布液的組成為IOOg上述交聯(lián)層材料K、1740g乙酸乙酯，設(shè)置厚度310nm的交聯(lián)層，除此之外，與實(shí)施例33同樣地獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0373](實(shí)施例37)
[0374]使交聯(lián)層涂布液的組成為IOOg上述交聯(lián)層材料L、1755g乙酸乙酯，設(shè)置厚度310nm的交聯(lián)層，除此之外，與實(shí)施例33同樣地獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0375](實(shí)施例38)
[0376]使交聯(lián)層涂布液的組成為300g上述交聯(lián)層材料料P、2190g乙酸乙酯，設(shè)置厚度700nm的交聯(lián)層，除此之外，與實(shí)施例22同樣地獲得本發(fā)明的導(dǎo)電層合體。
[0377](比較例I)
[0378]在未設(shè)置交聯(lián)層、導(dǎo)電層及保護(hù)層的情況下，對(duì)厚度125 μ m的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜、LUMIRR0R(注冊(cè)商標(biāo))U48(Toray (株)制)進(jìn)行各種評(píng)價(jià)。
[0379](比較例2)
[0380]與實(shí)施例22同樣地形成導(dǎo)電層及保護(hù)層，僅未設(shè)置交聯(lián)層，獲得導(dǎo)電層合體。
[0381](比較例3)
[0382]與實(shí)施例8同樣地設(shè)置交聯(lián)層及導(dǎo)電層，僅未設(shè)置保護(hù)層，獲得導(dǎo)電層合體。
[0383](比較例4)
[0384]與實(shí)施例18同樣地形成交聯(lián)層及導(dǎo)電層，僅未設(shè)置保護(hù)層，獲得導(dǎo)電層合體。
[0385](比較例5)
[0386]使用厚度125 μ m的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜、LUMIRROR(注冊(cè)商標(biāo))U48 (Toray (株)制)作為基材。接著，混合78.4g上述交聯(lián)層材料E、1.88g上述添加劑B、1.88g上述添加劑C、3566g乙酸乙酯并攪拌制備交聯(lián)層涂布液。使用微型凹版涂布機(jī)(凹版線材號(hào)80R、凹版旋轉(zhuǎn)比100% )將該交聯(lián)層涂布液涂布在基材上，在120°C下干燥2分鐘，然后照射1.2J/cm2紫外線使其固化，形成厚度70nm的交聯(lián)層。
[0387]接著，在基材的與交聯(lián)層相反的面上如上所述形成上述導(dǎo)電層D。
[0388]接著，混合150g上述保護(hù)層材料B、3.60g上述添加劑A、7.15g上述添加劑B、2748g乙酸乙酯并攪拌，制備保護(hù)層涂布液。使用安裝有材質(zhì)為SUS的墊片(墊片厚度50 μ m)的縫模涂布機(jī)將該保護(hù)層涂布液涂布在上述導(dǎo)電層D上，在120°C下干燥2分鐘，然后照射1.2J/cm2紫外線使其固化，形成厚度310nm的保護(hù)層，獲得導(dǎo)電層合體。
[0389](比較例6)
[0390]除了使導(dǎo)電層為上述導(dǎo)電層F以外，與比較例5同樣地獲得導(dǎo)電層合體。
[0391](比較例7)
[0392]使用厚度125 μ m的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜、LUMIRROR(注冊(cè)商標(biāo))U48 (Toray (株)制)作為基材。接著，混合78.4g上述交聯(lián)層材料E、1.88g上述添加劑B、1.88g上述添加劑C、6752g乙酸乙酯并攪拌，制備交聯(lián)層涂布液。使用微型凹版涂布機(jī)(凹版線材號(hào)80R、凹版旋轉(zhuǎn)比100% )將該交聯(lián)層涂布液涂布在基材上，在120°C下干燥2分鐘，然后照射1.2J/cm2紫外線使其固化，形成厚度40nm的交聯(lián)層。
[0393]接著，在基材的與交聯(lián)層相反的面上如上所述形成上述導(dǎo)電層B。
[0394]接著，混合311.2g上述保護(hù)層材料B、25.16g上述保護(hù)層材料D、5.52g上述添加劑A、5.52g上述添加劑B、5.52g上述添加劑C、2152g乙酸乙酯并攪拌，制備保護(hù)層涂布液。使用安裝有材質(zhì)為SUS的墊片(墊片厚度50 μ m)的縫模涂布機(jī)將該保護(hù)層涂布液涂布在上述導(dǎo)電層B上，在120°C下干燥2分鐘，然后照射1.2J/cm2紫外線使其固化，形成厚度800nm的保護(hù)層，獲得導(dǎo)電層合體。
[0395](比較例8)
[0396]使交聯(lián)層涂布液的組成為784g上述交聯(lián)層材料E、18.8g上述添加劑B、18.8g上述添加劑C、3420g乙酸乙酯，設(shè)置厚度IlOOnm的交聯(lián)層，除此之外，與實(shí)施例22同樣地獲得導(dǎo)電層合體。
[0397](比較例9)
[0398]使保護(hù)層涂布液的組成為77.SOg上述保護(hù)層材料B、6.29g上述保護(hù)層材料D、
1.38g上述添加劑A、l.38g上述添加劑B、1.38g上述添加劑C、8260g乙酸乙酯，形成厚度60nm的保護(hù)層，除此之外，與實(shí)施例8同樣地獲得導(dǎo)電層合體。
[0399](比較例10)
[0400]使保護(hù)層涂布液的組成為778.0g上述保護(hù)層材料B、62.9g上述保護(hù)層材料D、
13.8g上述添加劑A、13.8g上述添加劑B、13.8g上述添加劑C、3672g乙酸乙酯，設(shè)置厚度IlOOnm的保護(hù)層，除此之外，與實(shí)施例8同樣地獲得導(dǎo)電層合體。
[0401](比較例11)
[0402]使交聯(lián)層涂布液的組成為IOOOg上述交聯(lián)層材料M、1800g乙酸乙酯，使用安裝有材質(zhì)為SUS的墊片(墊片厚度50 μ m)的縫模涂布機(jī)將該交聯(lián)層涂布液涂布在基材上，然后在120°C下干燥2分鐘，形成厚度950nm的交聯(lián)層，除此之外，與實(shí)施例22同樣地獲得導(dǎo)電
層合體。
[0403](比較例12)
[0404]使交聯(lián)層涂布液的組成為153g上述交聯(lián)層材料N、7.20g上述添加劑A、14.3g上述添加劑B、892g甲苯、892g乙酸乙酯，設(shè)置厚度950nm的交聯(lián)層，與實(shí)施例22同樣地獲得導(dǎo)電層合體。
[0405](比較例13)
[0406]使交聯(lián)層涂布液的組成為153g上述交聯(lián)層材料0、7.20g上述添加劑A、14.3g上述添加劑B、2915g甲苯、2915g乙酸乙酯，設(shè)置厚度310nm的交聯(lián)層，除此之外，與實(shí)施例33同樣地獲得導(dǎo)電層合體。
[0407](比較例14)
[0408]使交聯(lián)層涂布液的組成為15.3g上述交聯(lián)層材料0、0.72g上述添加劑A、1.43g上述添加劑B、1355g甲苯、1355g乙酸乙酯，使用微型凹版涂布機(jī)(凹版線材號(hào)80R、凹版旋轉(zhuǎn)比100% )將該交聯(lián)層涂布液涂布在基材上，在120°C下干燥2分鐘，然后照射1.2J/cm2紫外線使其固化，形成厚度40nm的交聯(lián)層，除此之外，與實(shí)施例22同樣地獲得導(dǎo)電層合體。
【權(quán)利要求】
1.一種導(dǎo)電層合體，所述導(dǎo)電層合體是在基材的一個(gè)面上層合有交聯(lián)層、在基材的另一個(gè)面上層合有導(dǎo)電層和保護(hù)層的導(dǎo)電層合體，所述導(dǎo)電層合體滿足下述(i)?(iv): (i)所述交聯(lián)層由交聯(lián)高分子形成，所述交聯(lián)高分子包含:在結(jié)構(gòu)內(nèi)具有2個(gè)以上有助于聚合反應(yīng)的碳-碳雙鍵基團(tuán)的化合物進(jìn)行聚合反應(yīng)而得到的結(jié)構(gòu)，并且，作為來自所述碳-碳雙鍵基團(tuán)的結(jié)構(gòu)的碳-碳雙鍵基團(tuán)的單元結(jié)構(gòu)部分相對(duì)于所述交聯(lián)層總質(zhì)量的質(zhì)量含有率為9?26質(zhì)量％ ； (?)所述交聯(lián)層的厚度為50nm?I μ m ; (iii)所述導(dǎo)電層包含:具有由線狀結(jié)構(gòu)體形成的網(wǎng)結(jié)構(gòu)的導(dǎo)電成分； (iv)所述保護(hù)層的平均厚度t為70nm?Iμ m。
2.如權(quán)利要求1所述的導(dǎo)電層合體，其中，所述交聯(lián)層由交聯(lián)高分子形成，所述交聯(lián)高分子包含丙烯?；M(jìn)行聚合反應(yīng)而得到的結(jié)構(gòu)作為碳-碳雙鍵基團(tuán)進(jìn)行聚合反應(yīng)而得到的結(jié)構(gòu)。
3.如權(quán)利要求1或2所述的導(dǎo)電層合體，其中，所述交聯(lián)層側(cè)與所述保護(hù)層側(cè)之間的基于JIS C2151(2006)測(cè)得的靜摩擦系數(shù)為0.75以下，并且，基于JIS C2151(2006)測(cè)得的動(dòng)摩擦系數(shù)為0.65以下。
4.如權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電層合體，其中，對(duì)于所述交聯(lián)層面及所述保護(hù)層面中的任一方表面，在按照基于JIS L0849(2004)的方法、使用試驗(yàn)用附帶白棉布(本色細(xì)平布3號(hào))往返摩擦50次時(shí)，在與摩擦方向平行的方向上產(chǎn)生的擦痕數(shù)在2cm邊長(zhǎng)的正方形內(nèi)為10個(gè)以下。
5.如權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電層合體,其中，從所述交聯(lián)層側(cè)射入由C光源發(fā)出的光時(shí)的基于Jis Z8729(2004)的L*a*b*表色系的透射光色調(diào)b*為1.5以下。
6.如權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電層合體，其中，所述交聯(lián)層側(cè)的表面電阻值為I X IO13 Ω/ □以下。
7.如權(quán)利要求1?6中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電層合體，其中，所述基材的厚度為ΙΟΟμπι以下。
8.—種觸控面板，其使用了權(quán)利要求1?7中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電層合體。
【文檔編號(hào)】G06F3/041GK103429427SQ201280014292
【公開日】2013年12月4日 申請(qǐng)日期:2012年3月27日 優(yōu)先權(quán)日:2011年3月28日
【發(fā)明者】佐藤義和, 渡邊修, 淺井伸樹, 上岡武則 申請(qǐng)人:東麗株式會(huì)社, 東麗薄膜先端加工股份有限公司