專利名稱：取樣和分析系統(tǒng)及方法
本申請是91年11月27日提交的美國專利申請800,788的部分繼續(xù)申請。
有關(guān)申請的相互參照1990年4月9日提交的美國專利申請?zhí)?06,391與本發(fā)明的一般領(lǐng)域有關(guān)。
發(fā)明的背景1.發(fā)明的領(lǐng)域本發(fā)明涉及流程分析領(lǐng)域，特別是設(shè)計成為分析器(例如近紅外分析儀)提供穩(wěn)定的樣品(例如汽油)的取樣系統(tǒng)，大類為250、小類為343或341。2.先有技術(shù)描述美國專利4,575,488和3,961,898都使用一種聯(lián)機(jī)分析儀器，該儀器帶有一個位于上游的消泡器，用來分離在相繼樣品之間故意加入的氣泡。
授予Maggard等人的美國專利4,963,745用紅外吸收法測定了研究法、馬達(dá)法和泵法辛烷值。
發(fā)明概述1.發(fā)明的一般說明一種設(shè)計成向近紅外(NIR)分析儀提供穩(wěn)定的汽油樣品物流的NIR取樣系統(tǒng)。優(yōu)選的結(jié)構(gòu)元件包括一個穿過倒轉(zhuǎn)聚結(jié)器移動的控溫物流，借此從頂部物流除掉氣泡。還采用高壓來減小脫氣。原型燃料是本發(fā)明的一個重要特點(diǎn)，可以將其注入以便校正儀器，在樣品分析之前和/或之后驗(yàn)證或改進(jìn)準(zhǔn)確度。2.本發(fā)明的實(shí)用性本發(fā)明可用于優(yōu)選的NIR光學(xué)纖維探頭和其它的NIR探頭，但是也可以用于鹽板、石英刮器、透射池和重金屬氟化物光學(xué)纖維材料，例如鋯的氟化物，本發(fā)明也適用于其它分析方法，例如比色法和紅外法，以及傅里哀變換紅外(FTIR)。以使用傅里哀變換近紅外。本發(fā)明也可使用多變量分光光度計，可以利用某些其它的主要參考方法，例如爆震引擎、GC PIANO等，建立光譜數(shù)據(jù)與一種物理或化學(xué)性質(zhì)之間的關(guān)聯(lián)式，對這種光度計進(jìn)行校正。關(guān)于近紅外、中紅外、FT-NIR和FT-IR分光光度計的多變量分光光度校正法的細(xì)節(jié)，可以在美國專利4,963,745(Maggard)和5,243,546(Maggard)以及其中引用的文獻(xiàn)中查到。
這些方法主要涉及獲得光譜數(shù)據(jù)和利用諸如多項(xiàng)式解法(PLS)、主分量回歸或多線性回歸等統(tǒng)計方法在光譜數(shù)據(jù)和用某些其它的分析參考方法得到的樣品的物理或化學(xué)性質(zhì)數(shù)據(jù)之間建立關(guān)聯(lián)式。
附圖的簡要說明

圖1是本發(fā)明一種優(yōu)選的樣品調(diào)節(jié)系統(tǒng)的示意圖。
圖2是一個典型的汽油摻混系統(tǒng)，其中示出了各個部件，特別是通往分析器25的管線30，該管線30也示于圖1中。
圖3是臺架和封閉箱的正視圖，該圖畫出了本發(fā)明部件的合適位置，還在圖3A中畫出了側(cè)視圖。
圖4是臺架和開口箱的正視圖，它畫出了內(nèi)部元件的合適位置。
圖5是圖4的內(nèi)箱的細(xì)節(jié)。
圖6是NIR樣品組合件和與光學(xué)纖維電纜的連接細(xì)節(jié)。
圖7是實(shí)際辛烷值(ASTM/2699/2700)與用近紅外辛烷值法測得的辛烷值的相關(guān)曲線，下面的直線僅僅單點(diǎn)相關(guān)，而上面的直線在兩個點(diǎn)相關(guān)，因此包括了整個范圍。
優(yōu)選實(shí)施方案的描述在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的裝置包括以下主要部件供樣裝置20，它包括一個內(nèi)吸探頭，一個控制閥，和用來從要分析的物流中抽取樣品的直徑相當(dāng)小(保留量小)的導(dǎo)管裝置。
任選的吹洗裝置50，其中包括一個朝內(nèi)供氣(優(yōu)選氮?dú)?源、閥門和壓力計，用來使整個系統(tǒng)能被吹洗，以便從系統(tǒng)中清除液體，便于維修。
用于從樣品中除掉顆粒物的任選使用的樣品過濾裝置，該裝置最好是包含一個自凈的連續(xù)過濾裝置，例如Collins ProductsCompany(Livingston，Texas)制造的II型“Swirlklean”，并且有合適的壓力計，流量指示器、閥門及導(dǎo)管。
樣品溫度控制裝置90，其中包括一個入口溫度指示器，溫度控制器，例如Filtrine Manufacturing Company(Harrisville，New Hampshire)制造的PC-50AXP-1LH，用于將樣品溫度控制在優(yōu)選的溫度范圍，以室溫范圍為宜，最好是約18-25℃(65-75°F)，另外還包括合適的排放閥、出口溫度指示器、壓力指示器等。
脫氣裝置110，其中包括一個聚結(jié)器，例如Balston Inc.(Lexington，Massachusetts)制造的45S6型Balston脫氣裝置，以及合適的流量指示器，用于分配流過分析探頭裝置130或回到樣品返回裝置150的流量。(或者是，溫度控制裝置90內(nèi)的加熱可以在脫氣之前，而溫度控制裝置90內(nèi)的冷卻可以在脫氣之后。)NIR Systems Division of Perstorp Analytical，Inc.(SilverSprings，Maryland)制造的OL-5050型分析探頭裝置130，其中包括一個用來引入分析探頭的小室，該探頭優(yōu)選是近紅外光學(xué)纖維探頭，還包括壓力指示裝置，回壓調(diào)節(jié)閥等。
任選使用、但是最好是使用的樣品返回裝置150，其中包括將來自脫氣裝置和樣品過濾裝置的兩股物流收集到一個集管中的裝置，該集管隨后又將物料送至供樣裝置20最初取樣的物流中，但是是在壓力較低的位置處。
原型燃料供應(yīng)裝置85，它最好是含有許多標(biāo)準(zhǔn)化的烴A和B等，它們經(jīng)過幾個不同的實(shí)驗(yàn)室分析，或者與這樣分析的(按ASTM D2885)“金色原型燃料”相當(dāng)。更優(yōu)選的是，使用兩種或多種辛烷值(或十六烷值)不同的燃料作為原型燃料A、B等。自動閥86定期開啟，以便將原型A和B順序地注入NIR分析儀探頭131中(此時自動閥84關(guān)閉)，用計算機(jī)進(jìn)行計算，結(jié)果自動記錄，然后任選地在必要時對校正進(jìn)行調(diào)節(jié)。
根據(jù)本發(fā)明，用探頭觀察一個控溫和控壓、無顆粒狀物、干凈和脫氣的樣品。使用小直徑的導(dǎo)管，優(yōu)選直徑小于1英寸，小于半英寸更好，最好是小于1/4英寸，因?yàn)槟芸焖倭鬟^整個樣品調(diào)節(jié)系統(tǒng)，所以保證了以最小的保留量及時地輸送樣品。
圖2表示樣品調(diào)節(jié)系統(tǒng)的配置。樣品調(diào)節(jié)系統(tǒng)與“線上”或“聯(lián)機(jī)”分析器25一起安裝，這在授予S.M.Maggard并轉(zhuǎn)讓給本發(fā)明受讓人的美國專利4,963,745中也有說明。
實(shí)施例1(根據(jù)圖1、3和4的發(fā)明)參看圖1，供樣裝置20包括引出探頭29，它從主工藝管道的中點(diǎn)附近取樣，經(jīng)過樣品截止閥34將樣品送入管線30，該管線還示于圖2中。管線30繼續(xù)穿過包含氮源、氮?dú)饪刂崎y54、樣品截止閥56、壓力指示器58的吹洗氣供應(yīng)裝置50，進(jìn)入樣品過濾裝置70，該過濾裝置包括一個“Swirlklean”過濾器72(如上所述)，其容量約為1加侖/分。在這一樣品過濾裝置72之后，樣品流過一個旁通過濾器72，用裝在濾液一邊的小孔膜除去液體中的固體，與高速旁通管一起提供連續(xù)的自凈作用。在此過濾器72已除去大于1μm、最好是0.45um的粒子之后，樣品流過壓力指示器74，繼續(xù)流至樣品控溫裝置90，而顆粒物則經(jīng)由管線76在底部除掉，該管線連接到流量指示器78、流量控制閥80和工藝截止閥82。
隨著濾過的液流84流入樣品溫度控制器90，液流流過截止閥92和溫度指示器94進(jìn)入樣品溫度控制器96，該控制器是FiltrineManufacturing Co.制造的PC 50AXP-1LH型預(yù)填充樣品加熱/冷卻器，使用高速單通流動結(jié)構(gòu)用來加熱/冷卻液體，通行能力約為5升/分，設(shè)定的調(diào)定點(diǎn)約為24℃(75°F)，液流經(jīng)過截止閥98、壓力指示器102和溫度指示器104流出，該溫度指示器裝有合適的排出閥以便維修。
從樣品溫度控制裝置90流入脫氣裝置110的液流繼續(xù)流入脫氣器112、一個帶有可更換的過濾元件以便除掉液體中高固體含量的不銹鋼過濾器，以旁路液流114的形式流出，該液流中含有夾帶到進(jìn)入脫氣裝置的液流中的大部分或所有氣泡，液流流過流量指示器118、針形流量控制閥120、截止閥122，進(jìn)入樣品返回裝置150。
因?yàn)槠筒僮髦械目扇夹院捅ǖ奈ｋU，所有的流量計最好是鎧裝的，不要用玻璃或塑料。特別優(yōu)選用帶有磁性隨動件作為流量指示的金屬制轉(zhuǎn)子流量計。從脫氣器112流出的另一液流是脫去氣泡的液流116，它流過壓力指示器124、流量控制閥126、流量指示器128和分析探頭室131。由NIR Systems制造的NIR探頭室131是一個7.62cm×7.62cm×5.08cm(3英寸×3英寸×2英寸)的304號不銹鋼塊體，上面裝有1.27cm(1/2英寸)的316號不銹鋼Swagloc管作為樣品進(jìn)口和出口，還有一個1.91cm(3/4英寸)316號不銹鋼Swagloc管與光學(xué)纖維臺座相連。分析探頭室131中包括一個供近紅外或其它分析儀器用的常規(guī)的光學(xué)纖維探頭或其它探頭，它使得清潔、控溫、無顆粒和脫過氣泡的液流可以流過探頭，以便對要測定的分析性質(zhì)進(jìn)行準(zhǔn)確一致的測量。液流繼續(xù)流過壓力指示器132、回壓調(diào)節(jié)閥134、截止閥136，進(jìn)入有壓力指示器139和截止閥142(直接裝在主工藝管道上)的樣品返回集管138，在供樣裝置20的稍微下游某處于低于供樣裝置處的壓力下返回到工藝管道中。
原型燃料注入系統(tǒng)85包括自動閥86和原型燃料源A和B，A和B中的燃料能交替地被注入到供料管線中，代替經(jīng)由自動閥84(在注入原型燃料時關(guān)閉)從樣品源32抽取的樣品。原型燃料是仔細(xì)測定了辛烷值的合適燃料(按照ASTM2699和/或2700分析，優(yōu)選由幾個不同的實(shí)驗(yàn)室分析，取平均值)。通過向系統(tǒng)內(nèi)定期地注入原型燃料，可以對系統(tǒng)的校正進(jìn)行驗(yàn)證和標(biāo)定，以實(shí)現(xiàn)嚴(yán)格準(zhǔn)確。也可以通過反復(fù)注入原型燃料來檢驗(yàn)穩(wěn)定性。最好是，準(zhǔn)備兩種或多種不同的原型燃料，以便能夠在注入原型燃料A之后順序地注入原型燃料B，這就提供了如圖7中所示的兩個不同辛烷值的點(diǎn)。應(yīng)該指出，下面的關(guān)聯(lián)直線顯示了只用單獨(dú)一種原型確定的單點(diǎn)關(guān)聯(lián)式，上面的關(guān)聯(lián)直線顯示了用兩種或多種要注入的原型燃料確定的在整個范圍內(nèi)所有點(diǎn)上的關(guān)聯(lián)關(guān)系，這比一點(diǎn)關(guān)聯(lián)曲線有很大改進(jìn)，因?yàn)樗_定了關(guān)聯(lián)曲線，從而在整個辛烷值范圍內(nèi)與用ASTM標(biāo)準(zhǔn)爆震引擎法得到數(shù)值相關(guān)聯(lián)。更為優(yōu)選的是，分析三種或更多的原型燃料，于是關(guān)聯(lián)曲線不必是直線，雖然根據(jù)大量的工業(yè)應(yīng)用已發(fā)現(xiàn)直線常常是很好的近似。
在本工作之前還不了解，可以利用關(guān)于精確鑒定的烴類(例如在ASTM D2885中提到的原型燃料或純烴化合物)的少至兩個或更多讀數(shù)，調(diào)節(jié)從幾十到幾百個化學(xué)或物理性質(zhì)已知的樣品與它們的相應(yīng)光譜數(shù)據(jù)關(guān)聯(lián)中得到的多變量校正公式。
所采用的調(diào)節(jié)是在美國專利5,243,546實(shí)施例3中提到的所謂斜率與偏差調(diào)節(jié)法。
參看圖3，這是本發(fā)明對于可燃烴類操作地區(qū)規(guī)格II部2類的一個優(yōu)選商業(yè)實(shí)施方案，其中畫出了不銹鋼箱300，它在溫度計302上顯示內(nèi)部溫度，該溫度由空調(diào)器/加熱器304控制，連接導(dǎo)管306用來將RS232連接(直接或間接)到一臺顯示由NIR測得的辛烷值和其它變量的個人計算機(jī)(PC，未出畫)。外部電源經(jīng)導(dǎo)線管308進(jìn)入箱內(nèi)。(通過安裝一個在空調(diào)、箱內(nèi)吹洗裝置或其它關(guān)鍵部件出故障時的失效保險自動關(guān)機(jī)系統(tǒng)，此系統(tǒng)可以容易地升級成I部1類。)Z-形吹洗氣壓力調(diào)節(jié)器310和312按照國家電力規(guī)則(National Electrical Code)1類2部的要求分別對電子箱400和燈源箱402調(diào)節(jié)清吹氣壓力和進(jìn)入箱內(nèi)的流量。旁路流量計118和128如圖1所示地測量流量。脫氣器112也如圖1中示意表示地消除氣泡。樣品溫度控制器90中包含著圖1內(nèi)該數(shù)字下列出的部件。
圖4畫出了箱300，它的門開啟，露出了內(nèi)部的NIR儀器箱400(更進(jìn)一步的細(xì)節(jié)示于圖5)和通過光學(xué)纖維參考光纜404和光學(xué)纖維樣品光纜406照明的燈402。輸助電源408從電學(xué)上保護(hù)此系統(tǒng)并備有一個內(nèi)壓調(diào)節(jié)器加不中斷電路。輔助電源408向變壓器410提供穩(wěn)定的110伏電壓，變壓器410又向NIR儀器提供200伏電源，向燈402提供輔助的12伏電源。燈室402還包括一個電磁控制的快門，它交替地通過參考光學(xué)纖維光纜404和樣品光學(xué)纖維光纜406照明。
光纜406和404分別由機(jī)械加工的金屬塊準(zhǔn)直臺座428和426固定，它們將光束固定地引入到單色器中，單色器將光色散成不同的光譜級數(shù)及不同的波長。于是，單色器432先接收樣品光學(xué)纖維光束434，然后接收參考光學(xué)纖維光束436。樣品纖維光學(xué)光束由光纜傳送給樣品，然后經(jīng)光纜406反射回來，再進(jìn)入單色器432。這種儀器安排稱為“后色散透反射測量”。(這種取樣系統(tǒng)當(dāng)然可以用其它類型的NIR、紅外、比色或其它儀器系統(tǒng)操作。)。
級數(shù)分類濾光器438還含有一組新的波長標(biāo)準(zhǔn)，起確定級數(shù)的作用，其中由衍射管發(fā)出的各種波長聚焦在探測器440上，該探測器向傳輸放大器442輸出一個電信號，它穿過各個電子回路到達(dá)封罩444和446，由那里到達(dá)母板450，它向個人計算機(jī)和/或工藝控制計算機(jī)(未畫出)輸出信號。此信號最好是符合RS 232的標(biāo)準(zhǔn)以便與其它設(shè)備兼容。
探頭室130(DL-6500或OL-5000型)和相連的NIR分析儀由NIR Systems制造(Silver Springs，Mary-Land)。Perkin-Elmer公司制造的PLONIR分析系統(tǒng)也適合用于本發(fā)明。
實(shí)施例II(采用FTIR的發(fā)明)裝置與實(shí)施例I相似，但是用一個Analect FTIR代替NIR分光光度計，它在分析汽油和柴油燃料的辛烷值和十六烷值方面分別具有良好的準(zhǔn)確度，并且在類似于圖2所示的受控?fù)交煜到y(tǒng)中準(zhǔn)確地發(fā)揮作用。
實(shí)施例III(采用二極管陣列近紅外分光光度計的發(fā)明)裝置與實(shí)施例I相似，但是用一個Perkin-Elmer紅外分光光度計代替NIR分光光度計，它在分析汽油和柴油燃料辛烷值和十六烷值方面分別具有良好的準(zhǔn)確度，在類似于圖2所示的受控?fù)交煜到y(tǒng)中準(zhǔn)確地發(fā)揮作用。
實(shí)施例IV(使用質(zhì)譜儀的發(fā)明)裝置與實(shí)施例I相似，但是用一臺Hewlett-Packard質(zhì)譜儀代替NIR分光光度計，它在分析汽油和柴油燃料辛烷值和十六烷值方面分別具有良好的準(zhǔn)確度，在類似于圖2所示的受控?fù)交煜到y(tǒng)中準(zhǔn)確地發(fā)揮作用。
實(shí)施例V(使用RAMEN光度計的發(fā)明)裝置與實(shí)施例1相似，但是用RAMEN光度計代替NIR分光光度計，它在分析汽油和柴油燃料的辛烷和十六烷值方面分別具有良好的準(zhǔn)確度，在類似于圖2所示的受控?fù)交煜到y(tǒng)中準(zhǔn)確地發(fā)揮作用。
實(shí)施例VI(使用氣相色譜-質(zhì)譜儀的發(fā)明)裝置與實(shí)施例1相似，但是用一臺色質(zhì)聯(lián)用儀代替NIR分光光度計，它在分析汽油和柴油燃料的辛烷和十六烷值方面分別具有良好的準(zhǔn)確度，在類似于圖2所示的受控?fù)交煜到y(tǒng)中準(zhǔn)確地發(fā)揮作用。
改型所討論的具體構(gòu)成、方法或?qū)嵤┓桨钢皇怯脕碜鳛楸菊f明書所公開的本發(fā)明的示例說明。根據(jù)本說明書的說明，本領(lǐng)域技術(shù)人員顯然容易對這些構(gòu)成、方法或?qū)嵤┓桨缸鞒鲎儎?，因此，這些變動都將作為這里所公開的本發(fā)明的一部分包括在內(nèi)。例如，脫泡器和溫度控制裝置的次序并非關(guān)鍵，雖然最好是脫泡器位于溫度控制器的下游。另外，在注入原型燃料方面可以使用共同未決的美國專利申請698,411(6379AUS)的技術(shù)，使用由已知數(shù)量的純烴組分的混合物作為至少一種原型燃料，這些組分具有從校正過的NIR儀器得到的結(jié)果計算出的辛烷值，從而可以將這些組分的預(yù)先確定的辛烷值與所校正的系統(tǒng)的分析值相比較。
在以上說明書中所作的引證是用來形成在本文中特地引用作為參考的專利或文獻(xiàn)，包括在這些文獻(xiàn)中引用的任何專利或其它文獻(xiàn)在內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種用光譜吸收法測定液體烴類混合物的至少一種性質(zhì)的系統(tǒng)，其中包括A.一個可連接操作以便測定上述性質(zhì)的多變量分光光度計；B.至少兩種參考液體烴源，它們的所述性質(zhì)具有不同的已知數(shù)值，并與下述裝置相連通；C.原型注入裝置，用于自動地或定期地將多種參考液烴混合物注入所述的多變量分光光度計中，以便在所述性質(zhì)的一定范圍內(nèi)校正該系統(tǒng)。
2.權(quán)利要求1的一種系統(tǒng)，其中的分光光度計包括紅外分光光度計。
3.權(quán)利要求1的一種系統(tǒng)，其中的原型注入裝置包括用來將預(yù)定性質(zhì)不同的多個參考燃料注入的裝置。
4.權(quán)利要求1的一種系統(tǒng)，其中的分光光度計包括傅里葉變換分光光度計。
5.權(quán)利要求1的一種系統(tǒng)，其中的分光光度計包括近紅外分光光度計。
6.權(quán)利要求3的一種系統(tǒng)，其中的至少一種所述原型包括已知的純烴按已知數(shù)量構(gòu)成的混合物。
7.權(quán)利要求3的一種系統(tǒng)，其中所述的烴包括燃料，所述的預(yù)定性質(zhì)包括辛烷值、十六烷值、芳族含量、烯烴含量、苯含量或氧化物含量。
8.權(quán)利要求1的一種系統(tǒng)，其中該系統(tǒng)基本上封閉在有吹洗裝置的密封室里，分光光度計包括近紅外分光光度計。
9.權(quán)利要求1的一種系統(tǒng)，其中還包括以流體連通的以下元件的組合A.供樣裝置(20)；位于依次連接的以下裝置的上游B.樣品過濾裝置(70)；和C.樣品溫度控制裝置(96)；和D.脫氣裝置(110)；它們?nèi)幵谝韵卵b置的上游E.分析探頭固定裝置(130)；連接到以下裝置的上游F.樣品返回裝置(150)。
10.權(quán)利要求9的一種系統(tǒng)，其中脫氣裝置110包括一個脫氣器112，它向分析探頭室130供入脫過氣的液流，并輸出一個第二液流114，該液流中含有要取樣的輸入氣流中夾帶的基本上所有氣泡，此第二液流繞著分析探頭臺座旁路通過，回到取樣的液流中。
11.在一個用近紅外吸收法分析烴類混合物的系統(tǒng)中，所作的改進(jìn)包括組合形成以流體連通的以下元件A.位于上游的供樣裝置；B.樣品控溫裝置；和C.脫氣裝置；二者均在以下裝置的上游D.分析探頭臺座裝置，其中包括適合后色散透反射測量的光學(xué)纖維探頭，它可以與紅外分光光度計連接操作；E.原型注入裝置，用來將具有預(yù)定性質(zhì)的至少兩種烴類混合物之一自動地和定期地注入該系統(tǒng)中，以便為該系統(tǒng)在一定范圍內(nèi)的校正提供參考標(biāo)準(zhǔn)。F.多個混合物源，它們具有不同的預(yù)定性質(zhì)，并可連接操作，以便向原型注入裝置供料。
12.權(quán)利要求11的一種系統(tǒng)，其中包括一個分析液體燃料以確定辛烷值的聯(lián)機(jī)系統(tǒng)。
13.權(quán)利要求11的一種系統(tǒng)，其中的烴是一種液體燃料，所述的性質(zhì)包括辛烷值或十六烷值。
14.權(quán)利要求9的一種系統(tǒng)，其中的分析探頭臺座包含一個光學(xué)纖維探頭。
15.權(quán)利要求14的一種系統(tǒng)，其中的光學(xué)纖維探頭是色散后透反射測量裝置。
16.權(quán)利要求1的一種系統(tǒng)，其中的分光光度計包括傅里葉變換近紅外分光光度計。
17.權(quán)利要求1的一種系統(tǒng)，其中的所述性質(zhì)是一種化學(xué)性質(zhì)。
18.權(quán)利要求1的一種系統(tǒng)，其中的所述性質(zhì)是一種物理性質(zhì)。
全文摘要
一種設(shè)計用來向NIR分析儀提供穩(wěn)定的汽油樣品流的NIR取樣系統(tǒng)。優(yōu)選的結(jié)構(gòu)元件包括一個穿過倒轉(zhuǎn)聚結(jié)器移動的溫度受控的液流，借此通過頂部物流將氣泡除掉。還用高壓來減少脫氣?？梢宰⑷雰煞N或多種原型燃料以便在一定范圍內(nèi)校正該儀器，并在樣品分析之前和/或之后驗(yàn)證準(zhǔn)確度。
文檔編號G01N21/00GK1147854SQ94194696
公開日1997年4月16日 申請日期1994年4月13日 優(yōu)先權(quán)日1993年9月7日
發(fā)明者S·M·邁加德, J·H·希金博特姆, J·H·瓦爾克 申請人:埃什蘭石油公司