一種分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾電極及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾電極，包括分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料和玻碳電極，以所述玻碳電極為基體，所述分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾在所述玻碳電極上。本發(fā)明還提供了分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾電極的制備方法及其在苯胺和4,4’-亞甲基二苯胺(MDA)檢測(cè)中的應(yīng)用。本發(fā)明具有響應(yīng)速度快、選擇性好、靈敏度高等優(yōu)點(diǎn)，適用于食品安全和環(huán)境衛(wèi)生中苯胺和MDA的快速檢測(cè)。
【專利說明】一種分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾電極及其制備方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本技術(shù)涉及食品安全監(jiān)測(cè)【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾電極及其制備方法和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]芳香胺類化合物是一類典型的有毒有害物質(zhì)，被國(guó)際癌癥機(jī)構(gòu)公認(rèn)為可疑致癌物。芳香胺類化合物在化工行業(yè)中的應(yīng)用較廣，主要用于染料、化妝品、藥物和橡膠合成的中間體，并隨工業(yè)廢水排放，給水體、土壤帶來環(huán)境污染。一些塑料食品包裝材料也是初級(jí)芳香胺的來源之一。這種塑料包裝材料用于食品包裝，可遷移到食品中造成污染，給食品安全帶來嚴(yán)重后患。其中4，4’_亞甲基二苯胺和苯胺的遷移量超標(biāo)是目前我國(guó)出口到歐盟的食品接觸材料不合格被退運(yùn)的主要原因。因此，建立快速、靈敏、準(zhǔn)確的4，4’ -亞甲基二苯胺和苯胺檢測(cè)方法對(duì)于保護(hù)環(huán)境、保障食品安全及促進(jìn)進(jìn)出口貿(mào)易健康發(fā)展，具有重要意義。
[0003]目前，芳香胺類化合物的檢測(cè)方法主要有薄層色譜法、氣相色譜法、高效液相色譜法、氣相色譜-質(zhì)譜法、液相色譜-質(zhì)譜法等，樣品主要針對(duì)水體、食品、紡織類及皮革等。雖然現(xiàn)有檢測(cè)方法靈敏度和精確度高，但存在分析時(shí)間長(zhǎng)、操作復(fù)雜、成本昂貴等缺點(diǎn)，例如:氣相色譜-質(zhì)譜法能快速檢測(cè)芳香胺，但由于樣品中的芳香胺揮發(fā)性和熱穩(wěn)定性較低，檢測(cè)存在一定的困難。化學(xué)修飾電極是近年來發(fā)展較快的新型檢測(cè)技術(shù)，與傳統(tǒng)方法相比，其具有快速、準(zhǔn)確、靈敏等優(yōu)點(diǎn)，已廣泛應(yīng)用于醫(yī)療衛(wèi)生、食品安全和環(huán)境科學(xué)等領(lǐng)域。目前已有許多報(bào)道采用電化學(xué)修飾電極檢測(cè)芳香胺，但這些方法采用的電極靈敏度差，使用壽命短，且選擇性不高，在檢測(cè)過程容易存在干擾。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明克服了現(xiàn)有技術(shù)的以上缺陷，提供了一種分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾電極及其制備方法和應(yīng)用，可以同時(shí)檢測(cè)4，4’_亞甲基二苯胺(以下簡(jiǎn)稱MDA)和苯胺，具有制備簡(jiǎn)單、選擇性好、靈敏度高、穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)，適合工業(yè)化推廣應(yīng)用。
[0005]本發(fā)明提供了一種分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾電極，包括分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料和玻碳電極；以所述玻碳電極為基體；所述分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾在所述玻碳電極上。本發(fā)明中，分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料通過殼聚糖的粘附力固定于玻碳電極表面上，所述殼聚糖具有粘附力強(qiáng)、機(jī)械強(qiáng)度高等優(yōu)點(diǎn)。
[0006]本發(fā)明中，所述分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料是分子印跡聚合物和石墨烯構(gòu)成的復(fù)合材料，分子印跡聚合物不規(guī)則覆蓋于石墨烯表面。其中，石墨烯結(jié)構(gòu)為紙片形狀，石墨烯中存在褶皺，這些褶皺可以防止石墨烯產(chǎn)生團(tuán)聚。
[0007]本發(fā)明還提供了一種石墨烯/磁性納米顆粒修飾電極的制備方法，依次包括以下步驟:[0008]步驟一:玻碳電極進(jìn)行預(yù)處理
[0009]以氧化鋁粉對(duì)玻碳電極進(jìn)行拋光，經(jīng)二次蒸餾水沖洗后，依次在丙酮、硝酸溶液、NaOH溶液和水溶液進(jìn)行超聲清洗；
[0010]步驟二:分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料制備
[0011]20mg的石墨烯分散于20mL有機(jī)溶劑中，加入4,4’ -亞甲基二苯胺(MDA)超聲30min分散均勻，接著，4-乙烯基吡啶(以下簡(jiǎn)稱4-VP)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(以下簡(jiǎn)稱EGDMA)和2，2'-偶氮雙異丁腈(以下簡(jiǎn)稱AIBN)加入溶液中，在氮?dú)夥諊?0°C攪拌24小時(shí)。經(jīng)離心、分離、烘干得到所述分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料。具體的例如，復(fù)合材料通過離心分離，并采用甲醇清洗3遍，在55°C真空烘箱中放置12h烘干。
[0012]步驟三:制備分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾電極
[0013]將所述分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料加入醋酸溶液中(含有0.5%殼聚糖)，通過超聲混合均勻；取混合液3?SuL滴加到經(jīng)步驟一預(yù)處理的玻碳電極表面，在紅外燈下烘干。在PBS溶液中，采用線性掃描伏安法進(jìn)行檢測(cè)，直到檢測(cè)不到MDA的電化學(xué)信號(hào)，說明模板中MDA分子已經(jīng)去除，制備得到所述分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾電極。
[0014]步驟二中，有機(jī)溶劑為三氯乙烷和乙腈的混合溶液，體積比例為1: 2.0?4.0。MDA 的濃度為 0.01 ?0.02mol / L，4_VP、EGDMA 和 AIBN 的濃度分別為 0.02 ?0.06mol /L,0.1 ?0.3mol / L, 0.01 ?0.02mol / L。
[0015]本發(fā)明還提供了一種分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾電極在4，4’_亞甲基二苯胺和苯胺檢測(cè)中的應(yīng)用。尤其地，本發(fā)明分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾電極能夠同時(shí)對(duì)樣品中MDA和苯胺進(jìn)行檢測(cè)。
[0016]以分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾電極對(duì)樣品中4，4’_亞甲基二苯胺和苯胺進(jìn)行檢測(cè)的方法為，將對(duì)照品MDA和苯胺配置于基底溶液中，采用微分脈沖伏安法測(cè)定并記錄電流響應(yīng)值，建立對(duì)照品電流響應(yīng)-MDA和電流響應(yīng)-苯胺濃度曲線。然后，在相同條件下將待測(cè)樣品置于基底溶液中測(cè)定并記錄電流響應(yīng)值，將該電流響應(yīng)值代入上述電流響應(yīng)-MDA和苯胺濃度曲線中，從而確定待測(cè)樣品中的MDA和苯胺濃度。本發(fā)明檢測(cè)方法適用的待測(cè)樣品包括食品接觸材料(例如:塑料碗、筷子、湯勺)等。
[0017]本發(fā)明應(yīng)用中，所述基底溶液是磷酸緩沖溶液，其pH值為5-9。
[0018]本發(fā)明中，分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料與殼聚糖混合均勻后通過滴涂修飾于所述玻碳電極表面。
[0019]本發(fā)明創(chuàng)新地提出一種分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾電極及其制備方法和應(yīng)用，至目前為止尚未有其他同類的公開報(bào)道。本發(fā)明中，分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾在電極上，增大電極比表面積，不僅可加快電子傳遞速率，提高M(jìn)DA和苯胺檢測(cè)靈敏度。并且，所述修飾電極對(duì)于MDA和苯胺具有良好的選擇性，可以排除其他芳香胺類物質(zhì)和金屬離子的干擾。本發(fā)明分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾電極可以實(shí)現(xiàn)對(duì)含有MDA和苯胺的樣品在不經(jīng)過預(yù)先分離的條件下對(duì)兩者同時(shí)進(jìn)行檢測(cè)，具有快速、高效等優(yōu)點(diǎn)。
[0020]本發(fā)明分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾電極在MDA和苯胺的檢測(cè)中，具有響應(yīng)速度快、靈敏度高、方法簡(jiǎn)便等優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明利用分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料的玻碳電極利用安培分析法快速檢測(cè)MDA和苯胺的應(yīng)用，作為安培分析的電化學(xué)檢測(cè)器，在PBS中對(duì)MDA和苯胺進(jìn)行檢測(cè)。本發(fā)明環(huán)保經(jīng)濟(jì)、方法簡(jiǎn)單，條件易控制，具有良好的靈敏度、便捷性，便于生產(chǎn)，具有良好的應(yīng)用前景，尤其適用于食品安全和環(huán)境衛(wèi)生中苯胺和MDA的快速檢測(cè)。
[0021]與現(xiàn)有技術(shù)相比較，本發(fā)明的有益效果包括:本發(fā)明分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾電極在MDA和苯胺檢測(cè)中具有很好的響應(yīng)，能同時(shí)檢測(cè)MDA和苯胺，并且很好選擇性。本發(fā)明分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾電極在MDA和苯胺檢測(cè)中，具有以下優(yōu)點(diǎn):檢測(cè)時(shí)間短(例如僅需3秒鐘)，操作簡(jiǎn)單，選擇性好，可以排除其他芳香胺類物質(zhì)和金屬離子的干擾，靈敏度高，滿足現(xiàn)代社會(huì)快速檢測(cè)的需求，對(duì)于食品安全及環(huán)境衛(wèi)生中MDA和苯胺檢測(cè)具有重要的意義。與傳統(tǒng)現(xiàn)有的MDA和苯胺檢測(cè)電極比較，本發(fā)明分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾的玻碳電極具有選擇性好、線性范圍寬、靈敏度高等優(yōu)點(diǎn)。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0022]圖1是本發(fā)明中分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料的SEM和TEM圖。
[0023]圖2是本發(fā)明中石墨烯(a)和分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料(b)的拉曼光譜圖。
[0024]圖3是本發(fā)明分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾電極應(yīng)用于檢測(cè)MDA和苯胺時(shí)，不同濃度MDA和苯胺的電流響應(yīng)曲線示意圖。
[0025]圖4是本發(fā)明分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾電極應(yīng)用于檢測(cè)MDA和苯胺時(shí)，響應(yīng)電流和MDA、響應(yīng)電流和苯胺之間的線性關(guān)系示意圖。
[0026]圖5是本發(fā)明分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾電極在含有MDA和苯胺溶液中的循環(huán)伏安圖。
【具體實(shí)施方式】
[0027]結(jié)合以下具體實(shí)施例和附圖，對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說明，本發(fā)明的保護(hù)內(nèi)容不局限于以下實(shí)施例。在不背離發(fā)明構(gòu)思的精神和范圍下，本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠想到的變化和優(yōu)點(diǎn)都被包括在本發(fā)明中，并且以所附的權(quán)利要求書為保護(hù)范圍。實(shí)施本發(fā)明的過程、條件、試劑、實(shí)驗(yàn)方法等，除以下專門提及的內(nèi)容之外，均為本領(lǐng)域的普遍知識(shí)和公知常識(shí)，本發(fā)明沒有特別限制內(nèi)容。
[0028]實(shí)施例1玻碳電極進(jìn)行預(yù)處理
[0029]采用0.5μπι氧化鋁粉對(duì)玻碳電極進(jìn)行打磨拋光，接著用二次蒸餾水沖洗掉表面的氧化鋁粉，然后依次在二次蒸餾水、丙酮(分析純)、HNO3溶液(1.0mol / L)、NaOH溶液(1.0mol / L)及二次蒸懼水中各超聲5min,最后在室溫中把電極晾干。
[0030]實(shí)施例2制備分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料
[0031]20mg的石墨烯分散于20mL三氯乙烷和乙腈的混合溶液(V / V，I: 3)，加入MDA(0.0lmol / L)超聲 30min 分散均勻，接著，0.04mol / L4_VP、0.2mol / LEGDMA 和
0.0lmol / LAIBN加入溶液中，在氮?dú)夥諊?0°C攪拌24小時(shí)。產(chǎn)物通過離心分離，并采用甲醇清洗3遍。最后，復(fù)合材料在55°C真空烘箱中放置12h烘干。
[0032]如圖1所示，本發(fā)明中的石墨烯(a，b)和分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料(b，d)的SEM和TEM圖。本實(shí)施例所制備的分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料，由分子印跡聚合物和石墨烯復(fù)合構(gòu)成，其中，分子印跡聚合物不規(guī)則覆蓋于石墨烯表面。其中，石墨烯結(jié)構(gòu)為紙片形狀，存在褶皺，這些褶皺可以防止石墨烯產(chǎn)生團(tuán)聚。
[0033]如圖2所示，本發(fā)明中的石墨烯(a)和分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料(b)的拉曼光譜圖。分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料，其G帶吸收為1621cm-l(b)，與石墨烯的G帶吸收(1608cm-l)相比，發(fā)生了明顯的藍(lán)移，說明了分子印跡聚合物和石墨烯之間存在較強(qiáng)的相互作用及電子轉(zhuǎn)移。
[0034]實(shí)施例3制備分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾電極
[0035]將實(shí)施例2制備的分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料加入醋酸溶液中(含有
0.5%殼聚糖)，通過超聲混合均勻；取混合液5 μ L滴加到經(jīng)實(shí)施例1預(yù)處理的玻碳電極表面，在紅外燈下烘干。烘干后的電極在磷酸鹽緩沖溶液(PBS，pH7.0)中做線性伏安掃描20次，隨著掃描次數(shù)的增多，模板分子中MDA的氧化峰越來越小，逐漸消失，此時(shí)MDA分子已經(jīng)從模板中去除，制備得到本發(fā)明分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾電極。
[0036]如圖3中所示，圖3a為本發(fā)明制備分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾電極在含有MDA循環(huán)伏安掃描圖，圖3b為本發(fā)明制備分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾電極在含有MDA循環(huán)伏安掃描圖，MDA的氧化峰分別在0.496V和0.108V，苯胺的氧化峰和還原峰電位分別在0.523V和0.110V，說明所述的分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾電極對(duì)MDA和苯胺具有良好的電化學(xué)響應(yīng)。
[0037]實(shí)施例4分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾電極對(duì)MDA和苯胺的電流響應(yīng)
[0038]本實(shí)施例中確定MDA和苯胺濃度與石墨烯/磁性納米顆粒修飾的玻碳電極響應(yīng)電流的關(guān)系:通過微分脈沖伏安法法快速檢測(cè)MDA和苯胺濃度，以玻碳電極為工作電極，Ag / AgCl電極為參比電極，鉬絲電極為輔助電極，基底溶液為pH7.0的磷酸緩沖溶液，采用微分脈沖伏安法記錄不同濃度MDA和苯胺的響應(yīng)電流，如圖4所示，圖4a是不同濃度的MDA的電流響應(yīng)曲線，圖4b是不同濃度的苯胺的電流響應(yīng)曲線。以MDA和苯胺的濃度為橫坐標(biāo)，以對(duì)應(yīng)測(cè)得的響應(yīng)電流作為縱坐標(biāo)，建立電流響應(yīng)-MDA和電流響應(yīng)-苯胺濃度工作曲線圖。如圖3所示，其中圖5a是電流響應(yīng)-MDA濃度的工作曲線圖，圖5b是電流響應(yīng)-苯胺濃度的工作曲線圖。
[0039]實(shí)施例5利用石墨烯/磁性納米顆粒修飾電極檢測(cè)食品包裝材料中MDA和苯胺含
量
[0040]利用本發(fā)明石墨烯/磁性納米顆粒修飾電極以及實(shí)施例4中確立的-MDA和響應(yīng)電流-苯胺濃度的線性關(guān)系，快速檢測(cè)待測(cè)樣品中MDA和苯胺的濃度。本實(shí)施例中，以食品包裝材料作為待測(cè)樣品。檢測(cè)步驟如下:
[0041 ] (I)蒸餾水按照與食品包裝材料的接觸面積6mL / dm2計(jì)算，把食品包裝材料在溫度100°C水溶液中浸泡2h，量取IOOmL的蒸餾水浸泡液，采用EnviChrom P固相萃取小柱富集，加入5mL乙腈進(jìn)行洗脫，收集洗脫液；經(jīng)氮吹儀濃縮后，加入IOmL PBS溶液；
[0042](2)利用本發(fā)明石墨烯/磁性納米顆粒修飾的玻碳電極快速檢測(cè)食品包裝材料中MDA和苯胺濃度，檢測(cè)實(shí)驗(yàn)條件與實(shí)施例4中相同；
[0043](3)采用微分脈沖伏安法進(jìn)行檢測(cè)，記錄其響應(yīng)電流值，根據(jù)計(jì)算出該電流響應(yīng)值對(duì)應(yīng)的MDA和苯胺濃度，即得到待測(cè)樣品包裝材料中的MDA和苯胺含量。
[0044]實(shí)驗(yàn)結(jié)果如以下表I所不，樣品2和樣品4均檢出MDA和本胺，樣品I和樣品3中的MDA和苯胺均未檢出，低于方法的檢出限(與傳統(tǒng)檢測(cè)結(jié)果相符)，本發(fā)明石墨烯/磁性納米顆粒修飾電極可以實(shí)現(xiàn)食品包裝材料中MDA和苯胺的快速檢測(cè)，具有良好的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。
[0045]表1:采用石墨烯/磁性納米顆粒修飾的玻碳電極檢測(cè)食品包裝材料中MDA和苯胺
【權(quán)利要求】
1.一種分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾電極，其特征在于，包括分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料和玻碳電極；以所述玻碳電極為基體，所述分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾在所述玻碳電極上。
2.如權(quán)利要求1所述的分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾電極，其特征在于，所述分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料是分子印跡聚合物和石墨烯構(gòu)成的復(fù)合材料，分子印跡聚合物以不規(guī)則方式覆蓋于石墨烯表面。
3.如權(quán)利要求2所述的分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾電極，其特征在于，所述石墨烯具有紙片形狀。
4.一種分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾電極的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: 步驟一:玻碳電極進(jìn)行預(yù)處理 以氧化鋁粉對(duì)所述玻碳電極進(jìn)行拋光，經(jīng)二次蒸餾水沖洗后，依次在丙酮、硝酸溶液、NaOH溶液和水溶液進(jìn)行超聲清洗； 步驟二:分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料 將石墨烯分散于有機(jī)溶劑中，加入4，4’ -亞甲基二苯胺超聲至分散均勻，加入4-乙烯基吡啶、乙二醇二甲基丙烯酸酯和2，2'-偶氮雙異丁腈，在氮?dú)夥諊聰嚢瑁唤?jīng)離心、分離、烘干得到所述分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料； 步驟三:制備分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾電極 將所述分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料加入醋酸溶液中，通過超聲混合均勻；將混合液滴加到經(jīng)預(yù)處理的玻碳電極表面，在紅外燈下烘干；在PBS溶液中，采用線性掃描伏安法檢測(cè)，直到檢測(cè)不到4，4’ -亞甲基二苯胺的電化學(xué)信號(hào)，去除模板中4，4’ -亞甲基二苯胺分子，制備得到所述分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾電極；其中，所述醋酸溶液中含有0.5%殼聚糖。
5.如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述步驟二中，有機(jī)溶劑為三氯乙烷和乙腈的混合溶液，體積比例為1: 2.0?4.0 ;4，4’-亞甲基二苯胺的濃度為0.01?0.02mol / L，4-乙烯基吡啶的濃度為0.02?0.06mol / L，乙二醇二甲基丙烯酸酯的濃度為0.1?0.3mol / L，2，2'-偶氮雙異丁腈的濃度0.01?0.02mol / L。
6.權(quán)利要求1所述的分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾電極在4，4’-亞甲基二苯胺和苯胺檢測(cè)中的應(yīng)用。
7.如權(quán)利要求6所述的應(yīng)用，其特征在于，所述分子印跡聚合物-石墨烯復(fù)合材料修飾電極對(duì)樣品中4，4’ -亞甲基二苯胺和苯胺同時(shí)進(jìn)行檢測(cè)。
8.如權(quán)利要求6所述的應(yīng)用，其特征在于，將4，4’_亞甲基二苯胺、苯胺配置于基底溶液中，測(cè)定并記錄初始電流響應(yīng)值，建立電流響應(yīng)_4，4’ -亞甲基二苯胺和電流響應(yīng)-苯胺濃度曲線；在相同條件下，將樣品置于基底溶液中測(cè)定并記錄電流響應(yīng)值，再分別根據(jù)所述電流響應(yīng)_4，4’ -亞甲基二苯胺和電流響應(yīng)-苯胺濃度曲線得到所述樣品中4，4’ -亞甲基二苯胺和苯胺濃度。
9.如權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征在于，所述基底溶液是磷酸緩沖溶液，其pH值為5-9。
【文檔編號(hào)】G01N27/30GK103868966SQ201410106920
【公開日】2014年6月18日 申請(qǐng)日期:2014年3月21日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月21日
【發(fā)明者】程欲曉, 顧中怡, 沈劼, 金櫻華, 強(qiáng)音, 周宇艷, 鮮躍仲, 陳寧寧, 顧偉, 史鑫浩, 趙凱 申請(qǐng)人:上海出入境檢驗(yàn)檢疫局工業(yè)品與原材料檢測(cè)技術(shù)中心, 華東師范大學(xué)