4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種操作簡單、分析結果準確的4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法，采用帶FID檢測器的氣相色譜儀進行分析，(一)選取氣相色譜條件：色譜柱：SE-5430m×0.25mm×0.25um；柱箱溫度：起始溫度90±5℃；升溫速度為30±5℃/min；終溫160±5℃；檢測室溫度：200±5℃；汽化室溫度：180±5℃；載氣：氮氣；燃氣：氫氣；助燃氣：壓速空氣或氧氣；(二)首先開啟氣相色譜儀，調節(jié)好各氣體的壓力和流量，設定好各處溫度；(三)先加熱升溫后點火，待基線走穩(wěn)，吸取待測樣品反復潤洗至少三次；(四)進樣分析，并記錄下色譜圖；(五)用面積歸一法得到所測樣品中2-氯代乙酰乙酸乙酯的含量。
【專利說明】4-氯代乙酰乙酸乙酯中1-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及化工分析【技術領域】，尤其涉及到4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法。
【背景技術】
[0002]4-氯代乙酰乙酸乙酯為無色或淡黃色透明液體，含量大于98%，它作為一種鹵代β 二酮類化合物，可廣泛用于醫(yī)藥、農藥、顏料、食品及飼料添加劑等多種化合物的合成中。目前隨著頭孢類產品、氨氯地平、奧拉西坦、左旋肉堿等產品生產規(guī)模的不斷擴大，各類4-氯代乙酰乙酸乙酯下游產品的不斷開發(fā)，4-氯代乙酰乙酸乙酯的需求呈快速增長態(tài)勢。
[0003]目前，4-氯代乙酰乙酸乙酯的一種合成路線如下:
[0004]CH2C0CH2C0+C12=C1CH2C0CH2C0C1
[0005]C1CH2C0CH2C0C1+CH3CH20H=C1CH2C0CH2C00CH2CH3+HC1
[0006]在上述合成路線中發(fā)生的主要副反應如下:
[0007]CH2C0CH2C0+C12=CH3C0CLCH2C0C1
[0008]CH3C0CLCH2C0C1+CH3CH20H=CH3C0CLCH2C00CH2CH3+HC1
[0009]在上述反應過程中常伴隨著生成了 2-氯代乙酰乙酸乙酯(CH3C0CLCH2C00CH2CH3)，由于2-氯代乙酰乙酸乙酯是4-氯代乙酰乙酸乙酯的同分異構體，物化性質很接近，很難通過一般分析方法對2-氯代乙酰乙酸乙酯進行定性定量分析，至目前還未見其分析方法報道。2-氯代乙酰乙酸乙酯在4-氯代乙酰乙酸乙酯產品中含量的高低直接影響到4-氯代乙酰乙酸乙酯下游產品的生產，客戶對2-氯代乙酰乙酸乙酯含量控制要求很高。為了更好的指導生產及達到質量要求、更好地促進4-氯代乙酰乙酸乙酯及其下游產品的發(fā)展，建立一種科學有效的分析方法將顯得非常必要。

【發(fā)明內容】

[0010]本發(fā)明要解決的技術問題是:提供一種操作簡單、快速有效、分析結果準確的4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法。
[0011]為解決上述技術問題，本發(fā)明采用了以下技術方案。
[0012]4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法，采用氣相色譜分析法，包括以下步驟:(一)選取氣相色譜條件:具有FID檢測器的氣相色譜儀；色譜柱:SE-5430mX0.25mmX0.25um ;柱箱溫度:起始溫度90±5°C ;升溫速度為30±5°C /min ;終溫160±5°C ;檢測室溫度:200±5°C ;汽化室溫度:180±5°C ;載氣:氮氣；燃氣:氫氣；助燃氣:壓速空氣或氧氣；樣品處理:直接進樣；進樣器:1 μ L ;定量分析:面積歸一法；(二)首先開啟氣相色譜儀的電源開關，調節(jié)好氮氣的流量，按步驟(一)中的條件設定好檢測室溫度、汽化室溫度和柱箱溫度；(三)按“加熱”鍵啟動加熱，升溫，調節(jié)好氫氣和助燃氣的壓力，當檢測室溫度大于100°C時，按“點火”按鈕點火，點火成功后，待基線走穩(wěn)，恒溫指示燈亮起，即可進樣，進樣前先用進樣器吸取待測樣品反復潤洗至少三次；(四)然后按照步驟(一)中的進樣要求用進樣器吸取待測樣品進行進樣分析，進樣后啟動程升鍵開始采樣，采樣結束得到色譜圖；(五)根據(jù)色譜圖用面積歸一法分析得到所測樣品中2-氯代乙酰乙酸乙酯的含量；(六)在操作條件相同的條件下，做兩次平行測定，兩次結果差異小于等于
0.2%，取兩次的平均值即為分析結果。
[0013]進一步地，前述的4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法，其中:所述載氣流速為33±5ml/min。
[0014]進一步地，前述的4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法，其中:所述進樣量為0.1?0.15uL。
[0015]進一步地，前述的4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法，其中:所述米樣時間為25±3min。
[0016]進一步地，前述的4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法，其中:4-氯代乙酰乙酸乙酯的出峰時間為14.9±0.5min。
[0017]進一步地，前述的4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法，其中:2-氯代乙酰乙酸乙酯的出峰時間為9.78 ±0.5min。
[0018]本發(fā)明的有益效果:操作簡單、能夠準確地分析4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的含量，不僅可以有針對性地指導4-氯代乙酰乙酸乙酯的產品生產、優(yōu)化產品工藝；并且還能滿足客戶關于4-氯代乙酰乙酸乙酯成品中各種雜質的細化指標要求，對4-氯代乙酰乙酸乙酯下游的產品生產提供有效的技術支持。
【具體實施方式】
[0019]下面通過具體實施例對本發(fā)明所述的4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法作進一步的說明。
[0020]實施例1。
[0021]采用山東魯南瑞虹化工儀器有限公司SP-6800A氣相色譜儀對4-氯代乙酰乙酸乙酯成品進行分析，具有FID檢測器(又稱氫火焰離子化檢測器)，色譜柱:SE-5430mX0.25mmX 0.25 μ m。使用N2000雙通道色譜工作站(浙江大學智達信息工程有限公司編制的氣相色譜數(shù)據(jù)處理軟件，可直接采購到)，打開氮氣氣源開關，氮氣氣源出口壓力減壓調節(jié)到0.3兆帕，打開主機電源，調節(jié)氮氣氣體流量為35ml/min ;在主機控制面板上設定檢測室溫度為200°C，汽化室溫度為180°C，柱箱溫度設定起始溫度90°C、恒溫保持14min，升溫速度30°C /min，終溫160°C、恒溫保持IOmin ;按“加熱”鍵，升溫；打開氫氣氣源和純凈空氣泵的閥門，減壓調節(jié)氫氣氣源出口壓力為0.16兆帕，空氣泵出口壓力為0.2兆帕，在主機氣體壓力控制面板上調節(jié)好氫氣壓力為0.08兆帕、空氣壓力為0.1兆帕；當檢測室溫度大于100°C時，按“點火”按鈕點火，并檢查點火是否成功，點火成功后，待基線走穩(wěn)，恒溫指示燈亮起，即可進樣；用進樣器吸取待測的4-氯代乙酰乙酸乙酯成品反復潤洗至少三次，再吸取待測的4-氯代乙酰乙酸乙酯成品0.1微升進樣，進樣后啟動程升鍵，采樣25分鐘自動結束，得到色譜圖，4-氯代乙酰乙酸乙酯作為主峰，出峰時間為14.9±0.5min,2-氯代乙酰乙酸乙酯作為雜質，出峰時間為9.78±0.5min ;用面積歸一法分析色譜圖得到定量分析結果，見表I。
[0022]表I
【權利要求】
1.4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法，采用氣相色譜分析法，包括以下步驟:(一)選取氣相色譜條件:具有FID檢測器的氣相色譜儀；色譜柱:SE-5430mX0.25mmX0.25um ;柱箱溫度:起始溫度90±5°C ;升溫速度為30±5°C /min ;終溫160±5°C ;檢測室溫度:200±5°C ;汽化室溫度:180±5°C ;載氣:氮氣；燃氣:氫氣；助燃氣:壓速空氣或氧氣；樣品處理:直接進樣；進樣器:1 μ L ;定量分析:面積歸一法；(二)首先開啟氣相色譜儀的電源開關，調節(jié)好氮氣的流量，按步驟(一)中的條件設定好檢測室溫度、汽化室溫度和柱箱溫度；(三)按“加熱”鍵啟動加熱，升溫，調節(jié)好氫氣和助燃氣的壓力，當檢測室溫度大于100°C時，按“點火”按鈕點火，點火成功后，待基線走穩(wěn)，恒溫指示燈亮起，即可進樣，進樣前先用進樣器吸取待測樣品反復潤洗至少三次；(四)然后按照步驟(一)中的進樣要求用進樣器吸取待測樣品進行進樣分析，進樣后啟動程升鍵開始采樣，采樣結束得到色譜圖；(五)根據(jù)色譜圖用面積歸一法分析得到所測樣品中2-氯代乙酰乙酸乙酯的含量；(六)在操作條件相同的條件下，做兩次平行測定，兩次結果差異小于等于.0.2%，取兩次的平均值即為分析結果。
2.根據(jù)權利要求1所述的4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法，其特征在于:所述載氣流速為33±5ml/min。
3.根據(jù)權利要求1所述的4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法，其特征在于:所述進樣量為0.1?0.15uL。
4.根據(jù)權利要求1所述的4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法，其特征在于:所述采樣時間為25±3min。
5.根據(jù)權利要求1所述的4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法，其特征在于:4-氯代乙酰乙酸乙酯的出峰時間為14.9±0.5min。
6.根據(jù)權利要求1所述的4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法，其特征在于:2-氯代乙酰乙酸乙酯的出峰時間為9.78 ±0.5min。
【文檔編號】G01N30/88GK103592402SQ201310548679
【公開日】2014年2月19日 申請日期:2013年11月7日 優(yōu)先權日:2013年11月7日
【發(fā)明者】趙茂國, 徐彩俠, 陳小萍, 段浩, 劉紀才 申請人:蘇州浩波科技股份有限公司