專利名稱：一種煙用膠黏劑中乙酸甲酯的檢測方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機物檢測領(lǐng)域，特別涉及一種用于有機物檢測的頂空氣相色譜法。
背景技術(shù)：
煙用膠黏劑中的有機揮發(fā)性物質(zhì)，亦即有機殘留(甲醇、丙酮、こ酸甲酷、叔丁醇、こ酸こ烯酯、こ酸こ酯等)是由原料本身所引入的，主要是殘留単體和有機溶剤。こ酸甲酯會使煙用膠黏劑產(chǎn)生不良氣味，同時還具有一定的麻酔和刺激作用，對人體存在一定的危害。前蘇聯(lián)標準要求，水體中こ酸甲酯最高允許濃度為O. lmg/L，居民區(qū)大氣中最大允許濃度為0.07mg/m3 (最大值，晝夜均值)。當今社會，人們對健康日益關(guān)注，導致煙用材料趨于“綠色化”和“無害化”，因此，研究開發(fā)對有機殘留進行有效、快速、準確的分析測試方法，對保證卷煙產(chǎn)品質(zhì)量是有積極 意義的。常見的有機殘留分析方法有頂空氣相色譜法、氣液平衡法、ニ硫化碳萃取法等。由于無法找到不影響檢測強度的溶劑來溶解煙用膠黏劑，所以無法采用氣液平衡法和ニ硫化碳萃取法來檢測煙用膠黏劑中的有機殘留；而頂空氣相色譜法可直接將樣品放入頂空瓶中分析，免除樣品的前處理步驟，適用于液體及固體樣品的痕量低沸點化合物的分析。目前，頂空氣相色譜法多用于煙用包裝材料中溶劑殘留的測定，但至今還未見用頂空氣相色譜檢測煙用膠黏劑中的有機殘留的報道，也沒有出臺相關(guān)的行業(yè)標準。雖然，朱斌等采用頂空氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用對煙用膠黏劑進行了定性和定量的分析，但是分析的膠黏劑體系不同，所含的有機殘留不同；另外質(zhì)譜儀價格昂貴、操作復雜，滿足不了中小企業(yè)的檢測要求。本發(fā)明對氣相色譜條件、頂空進樣器的條件以及樣品加入量進行研究，探索頂空氣相色譜法用于檢測煙用膠黏劑中的有機揮發(fā)性物質(zhì)特別是こ酸甲酯的可行性，為建立相關(guān)的行業(yè)標準提供參考和依據(jù)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供ー種精密度高、回收率好的煙用膠黏劑中こ酸甲酯的檢測方法。本發(fā)明通過以下方案達到上述目的?！N煙用膠黏劑中こ酸甲酯的檢測方法，采用頂空氣相色譜法，稱取待測樣品置于頂空進樣瓶中，密封頂空瓶，頂空瓶在100-120°C下平衡30-40min后，抽取瓶內(nèi)氣體進行氣相色譜分析；氣相色譜儀的柱溫條件為初溫為50°C，保持2min，以1°C /min升溫至60°C，保持 5min，再以 3°C /min 升溫至 120°C，保持 5min。優(yōu)選地，頂空瓶的平衡溫度為100°C，平衡時間為30min。優(yōu)選地，頂空瓶條件設(shè)置為頂空瓶進樣環(huán)溫度為120°C，傳輸線溫度為140°C。優(yōu)選地，氣相色譜分析條件設(shè)置為載氣為氮氣，柱壓為O. 05MPa ;進樣ロ溫度2600C ;FID檢測器溫度2700C ;分流比:10:1。本發(fā)明使用的色譜柱優(yōu)選使用DB-624色譜柱，更優(yōu)選60mX0. 32mmX1.8Mm的DB-624色譜柱。上述檢測方法特別適用于こ酸甲酯的檢測。使用本發(fā)明提供的方法進行測定時，具體包括以下步驟
(1)制備標準溶液I:取5mLこ酸甲酷，用こ醇定容于25mL容量瓶中，得到標準溶液I ;
(2)制備標準溶液II:取I. 25mL標準溶液I，用こ醇定溶于25mL容量瓶中(其中こ酸甲酷的濃度為92. 00 g/L)；
(3)分別取標準溶液IIWL、3PL、5μ 、8μ 、ΙΟμ 于頂空瓶中，按所述條件進行測定，根據(jù)響應(yīng)信號對濃度計算出標準曲線的回歸方程；
(4)稱取煙用膠黏劑樣品I.0-1. 2g置于頂空進樣瓶中，按所述條件進行測定，根據(jù)響 應(yīng)信號和回歸方程計算出濃度。其中，步驟(4)優(yōu)選稱取煙用膠黏劑樣品的質(zhì)量為I. 0g。本發(fā)明具有以下有益效果用頂空氣相色譜法測定煙用膠黏劑中殘留的こ酸甲酷，免除復雜樣品的前處理步驟，且干擾少，譜圖簡單，結(jié)果準確可靠。采用全蒸發(fā)頂空氣相色譜法制作工作曲線，效率高，線性好。該方法的檢出限為1.49Pg，相對標準偏差為1.2%，回收率為91%，表明該方法靈敏度高，準確度好等特點，而且方法簡便、快速、準確。


圖I :非程序升溫圖譜(a)和程序升溫圖譜(b)；
圖2 :平衡時間在30min時，平衡溫度與氣相色譜響應(yīng)信號的關(guān)系 圖3 :平衡溫度在100°C時，平衡時間與氣相色譜響應(yīng)信號的關(guān)系 圖4 :平衡溫度為100°C，平衡時間為30min時，樣品加入量與氣相色譜響應(yīng)信號的關(guān)系圖。
具體實施例方式實施例I
本實施例使用的試劑為煙用膠黏劑、分析純的こ酸甲酷。本實施例使用的儀器為GC9800氣相色譜儀(上?？苿?chuàng)色譜儀器有限公司)；DK-3001A型頂空進樣器及頂空瓶和手動壓蓋器(北京中興分析儀器新技術(shù)研究所)。頂空條件設(shè)置為頂空瓶加熱溫度為100°C，進樣環(huán)溫度為120°C，傳輸線溫度為140°C，樣品平衡時間為30min。氣相色譜儀設(shè)置為色譜柱為60mX0. 32mmX I. 8Mm的DB-624色譜柱；載氣為高純氮氣(純度大于99%)，柱壓為O. 05MPa ;進樣ロ溫度260°C ；FID檢測器溫度270°C ;分流比10:1 ;柱溫條件為初溫為50°C，保持2min，以1°C/min升溫至60°C，保持5min，再以3°C /min 升溫至 120°C,保持 5min。本實施例通過以下步驟對煙用膠黏劑中こ酸甲酯進行檢測
(1)制備標準溶液I:取5mLこ酸甲酷，用こ醇定容于25mL容量瓶中，得到標準溶液I ;
(2)制備標準溶液II:取I. 25mL標準溶液I，用こ醇定溶于25mL容量瓶中(其中こ酸甲酷的濃度為92. 00 g/L)；
(3)分別取標準溶液II μ 、3μ 、5μ 、8μ 、ΙΟμ 置于20mL頂空瓶中，立即用密封墊密封頂空瓶，頂空瓶在100°C下平衡30min后，抽取瓶內(nèi)氣體ImL在設(shè)定條件下進行氣相色譜分析，根據(jù)響應(yīng)信號對濃度計算出標準曲線的回歸方程；
(4)稱取煙用膠黏劑樣品I. OOg置于20mL頂空進樣瓶中，立即用密封墊密封頂空瓶，頂空瓶在100°C下平衡30min后，抽取瓶內(nèi)氣體ImL在設(shè)定條件下進行氣相色譜分析，根據(jù)響應(yīng)信號和回歸方程計算出濃度，結(jié)果是こ酸甲酯的含量為17.9Wg/g。工作曲線及檢出限
步驟(3)中，分別取標準溶液II μ 、3μ 、5μ 、8μ 、ΙΟμ 于頂空瓶中，按選定條件進樣分析，根據(jù)響應(yīng)信號對濃度計算出回歸方程，根據(jù)信噪比(S/ N = 3)計算檢出限，結(jié)果見表I。表I工作曲線及檢出限
權(quán)利要求
1.一種煙用膠黏劑中乙酸甲酯的檢測方法，采用頂空氣相色譜法，其特征在于稱取待測樣品置于頂空進樣瓶中，密封頂空瓶，頂空瓶在100-120°C下平衡30-40min后，抽取瓶內(nèi)氣體進行氣相色譜分析；氣相色譜儀的柱溫條件為初溫為50°C，保持2min，以1°C /min升溫至60°C,保持5min,再以3°C /min升溫至120°C,保持5min。
2.如權(quán)利要求I所述的檢測方法，其特征在于頂空瓶的平衡溫度為100°C。
3.如權(quán)利要求I所述的檢測方法，其特征在于頂空瓶的平衡時間為30min。
4.如權(quán)利要求I所述的檢測方法，其特征在于頂空瓶條件設(shè)置為頂空瓶進樣環(huán)溫度為120°C，傳輸線溫度為140°C。
5.如權(quán)利要求I所述的檢測方法，其特征在于氣相色譜分析條件設(shè)置為載氣為氮氣，柱壓為0. 05MPa;進樣口溫度2600C ;FID檢測器溫度270°C ;分流比:10:1。
6.如權(quán)利要求I所述的檢測方法，其特征在于色譜柱為DB-624色譜柱。
7.如權(quán)利要求6所述的檢測方法，其特征在于色譜柱為60mX0.32mmX1.8Mm的DB-624色譜柱。
8.如權(quán)利要求1-7任一項所述的檢測方法，其特征在于包括以下步驟 (1)制備標準溶液I:取5mL乙酸甲酯，用乙醇定容于25mL容量瓶中，得到標準溶液I ; (2)制備標準溶液II:取I. 25mL標準溶液I，用乙醇定溶于25mL容量瓶中； (3)分別取標準溶液II1ML、3ML、5ML、8ML、IOML于頂空瓶中，按所述條件進行測定，根據(jù)響應(yīng)信號對濃度計算出標準曲線的回歸方程； (4)稱取煙用膠黏劑樣品I.0-1. 2g置于頂空進樣瓶中，按所述條件進行測定，根據(jù)響應(yīng)信號和回歸方程計算出濃度。
9.如權(quán)利要求8所述的檢測方法，其特征在于稱取煙用膠黏劑樣品的質(zhì)量為I.0g。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種煙用膠黏劑中乙酸甲酯的檢測方法。具體采用頂空氣相色譜法稱取待測樣品置于頂空進樣瓶中，密封頂空瓶，頂空瓶在100-120℃下平衡30-40min后，抽取瓶內(nèi)氣體進行氣相色譜分析；氣相色譜儀的柱溫條件為初溫為50℃，保持2min，以1℃/min升溫至60℃，保持5min，再以3℃/min升溫至120℃，保持5min。本發(fā)明提供的方法用于煙用膠黏劑中乙酸甲酯的分析，方法簡便、快速、重現(xiàn)性好。
文檔編號G01N30/88GK102680624SQ20121013782
公開日2012年9月19日 申請日期2012年5月7日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月7日
發(fā)明者張優(yōu)茂 申請人:廣東中煙工業(yè)有限責任公司