專利名稱：一種測定煙用添加劑中山梨酸含量的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于煙用添加劑理化檢驗技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種運用氣相色譜/質(zhì)譜選擇離子法測定煙用添加劑中山梨酸含量的方法。
背景技術(shù)：
山梨酸(2，4-己二烯酸)，化學(xué)式C6HO2，廣泛應(yīng)用于食品、飲料、煙草、農(nóng)藥、化妝品等行業(yè)。山梨酸的防腐作用是同類產(chǎn)品苯甲酸的5 10倍。由于它可通過多種途徑影響環(huán)境而造成污染，尤其是在食品中的安全問題近年來引起了人們的高度關(guān)注，國家對其使用有嚴格的限量標(biāo)準，過量使用會對入體產(chǎn)生危害，而煙用添加劑是卷煙配方中重要組成部分，所以建立煙用添加劑中山梨酸的測定方法具有重要意義?，F(xiàn)有技術(shù)中，山梨酸的測定多采用薄層色譜法(TLC)、高效液相色譜法(HPLC)和氣相色譜法(GC)等，目前尚未見采用選擇性離子檢測法測定煙用添加劑中山梨酸的報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種測定煙用添加劑中山梨酸含量的方法。本發(fā)明的目的通過以下技術(shù)方案予以實現(xiàn)。除非另有說明，本發(fā)明所采用的百分數(shù)均為重量百分數(shù)。一種測定煙用添加劑中山梨酸含量的方法，包括以下步驟
(1)標(biāo)準工作溶液制備稱取IOmg 250mg的山梨酸標(biāo)準品于IOOmL的容量瓶中，用甲醇溶解并定容到刻度，得到山梨酸濃度為0. 1 2. 5mg/mL的標(biāo)準儲備液；分別移取20 μ L、 100 μ L ,500 μ L ,2000 μ L ,5000 μ L和10000 μ L的標(biāo)準儲備液于100 mL的容量瓶中，分別用甲醇溶解混勻并定容到刻度，得到6個濃度級別的標(biāo)準工作溶液；
(2)樣品溶液的制備稱取0.300 1. OOg待測煙用添加劑樣品，用甲醇超聲萃取后， 離心，濾膜過濾，濾液即為樣品溶液；
(3)氣相色譜質(zhì)譜分析利用氣相色譜質(zhì)譜儀對6種濃度的標(biāo)準工作溶液和樣品溶液進行檢測分析；
(4)標(biāo)準曲線繪制及結(jié)果計算。所述的樣品溶液制備具體為準確稱取0. 300 1. OOg樣品于具塞錐形瓶中，加入20mL甲醇，超聲萃取20min，轉(zhuǎn)移至離心管中，用8500r/min離心lOmin，取上層清液，經(jīng) 0. 2 μ m濾膜過濾，濾液即為樣品溶液。所述的氣相色譜質(zhì)譜分析，其色譜條件采用HP-VOC熔融石英毛細管色譜柱；進樣量為ι μ L，載氣為惰性氣體氦氣，分流比為5:1，恒流流速為1. 5mL/min ；升溫程序為初始溫度150°C，然后以20°C /min的升溫速率升至220°C，保持5min，再以10°C /min升溫速率升至250°C，保持IOmin ；其質(zhì)譜條件為傳輸線溫度為280°C ；電離EI能量為70eV ；離子源溫度為230°C ；溶劑延遲時間為3min，選擇性離子掃描模式SIM分段掃描，以特性離子進行定量分析，第一特征離子定量，第二特征離子輔助定性分析；其中；所述的色譜柱的規(guī)格為60 mXO. 32 mm i. d. XI. 8 Mm d. f.。所述的標(biāo)準曲線繪制及結(jié)果計算為以山梨酸的色譜峰面積對其相應(yīng)的濃度進行回歸分析，得到標(biāo)準曲線；將相同條件下測得樣品溶液的山梨酸的色譜峰面積，代入標(biāo)準曲線，求得樣品中山梨酸的含量。相對于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明具有以下優(yōu)點
(1)本發(fā)明對樣品的處理方法和色譜條件進行了改進和優(yōu)化，采用HP-VOC柱，由于該柱耐水性好，而煙用添加劑中大多含有較高的水，適合于煙用添加劑中山梨酸的批量分析。(2)采用甲醇萃取液，煙用添加劑均在其中有較好的溶解性，山梨酸能獲得較好的萃取效率。(3)所采用的色譜條件使目標(biāo)化合物色譜峰分離度都較好，并均具有較好的線性相關(guān)性，檢出限在0. 05 μ g/mL之間；
(4)本發(fā)明的加標(biāo)回收率為101. 3%，平均相對標(biāo)準偏差(RSD)為2. 2%，說明本方法的回
收率高，重復(fù)性好。


圖1為本發(fā)明測定方法的流程圖； 圖2為標(biāo)準工作溶液的色譜分析圖3為樣品溶液的色譜分析圖； 圖4為山梨酸標(biāo)準曲線圖。
具體實施例方式
下面結(jié)合附圖和實施例對本發(fā)明作進一步的詳細說明，但附圖和實施例并不是對本發(fā)明的限定。實施例1
測定煙用添加劑87537中的山梨酸的含量(測定流程如圖1所示)
1、標(biāo)準工作溶液的制備
(1)混合標(biāo)準儲備液稱取200.Omg的山梨酸于IOOmL的容量瓶中，用甲醇溶解并定容到刻度，混合得到混合標(biāo)準儲備液，其中山梨酸的濃度為2. Omg/mL ；混合標(biāo)準儲備液在4°C 冰箱內(nèi)密封存放，有效期為3個月；
(2)標(biāo)準工作溶液分別移取20μ L、100y L ,500 μ L ,2000 μ L ,5000 μ L 和 10000 μ L的標(biāo)準儲備液于100 mL的容量瓶中，用甲醇溶解并定容到刻度并混勻，得到6個濃度級別的標(biāo)準工作溶液，標(biāo)準溶液現(xiàn)配現(xiàn)用；
2、樣品溶液及空白溶液的制備
(1)樣品溶液制備準確稱取0.500樣品于具塞錐形瓶中，加入20mL甲醇，超聲萃取 20min,轉(zhuǎn)移至離心管中，8500r/min離心lOmin，取上層清液，經(jīng)0. 2 μ m濾膜過濾，濾液即為樣品溶液供氣相色譜質(zhì)譜測定用；
(2)空白溶液制備具塞錐形瓶不加樣品，其他處理步驟同樣品溶液制備； 3、色譜質(zhì)譜分析
分別取標(biāo)準工作溶液和樣品溶液進行色譜分析，其色譜條件其色譜條件為采用HP-VOC熔融石英毛細管色譜柱(60 mXO. 32 mm i. d. X 1. 8 Mm d. f.);進樣量為1 μ L，載氣為惰性氣體氦氣，分流比為5:1，恒流流速為1. 5m L/min ；升溫程序為初始溫度150°C，然后以20°C /min的升溫速率升至220°C，保持5min，再以10°C /min升溫速率升至250°C，保持 IOmin ；
質(zhì)譜分析條件傳輸線溫度為280°C ；電離(EI)能量為70eV ；離子源溫度為230°C ；溶劑延遲時間為3min，選擇性離子掃描模式(SIM)分段掃描，以特性離子進行定量分析(第一特征離子定量，第二特征離子輔助定性分析)，標(biāo)準工作溶液和樣品溶液色譜分析結(jié)果分別如圖2、圖3所示。 4、標(biāo)準曲線繪制及結(jié)果計算
首先以目標(biāo)化合物的色譜峰面積對其濃度進行回歸分析，山梨酸的標(biāo)準工作曲線如圖4所示，取最低濃度工作標(biāo)準溶液，做六次平行試驗，計算標(biāo)準偏差，3倍標(biāo)準偏差為檢出限，10倍標(biāo)準偏差為定量檢測限，結(jié)果如表1所示； 表1煙用添加劑山梨酸的標(biāo)準曲線和檢測限
然后將測得3種目標(biāo)化合物的色譜峰面積，代入所繪制的標(biāo)準曲線，就得樣品中目標(biāo)化合物的濃度，計算公式如下
X—試樣中山梨酸含量，單位為毫克每千克(mg/kg)； C一由標(biāo)準曲線得出的山梨酸單位為毫克每升(μ g/mL)； v_萃取液體積，單位為毫升(mL). m—試料質(zhì)量，單位為克(g); 具體檢測結(jié)果如表2所示。
表2煙用添加劑樣品87237中山梨酸含量檢測結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種測定煙用添加劑中山梨酸含量的方法，包括以下步驟(1)標(biāo)準工作溶液制備稱取IOmg 250mg的山梨酸標(biāo)準品于IOOmL的容量瓶中，用甲醇溶解并定容到刻度，得到山梨酸濃度為0. 1 2. 5mg/mL的標(biāo)準儲備液；分別移取20 μ L、 100 μ L ,500 μ L ,2000 μ L ,5000 μ L和10000 μ L的標(biāo)準儲備液于100 mL的容量瓶中，分別用甲醇溶解混勻并定容到刻度，得到6個濃度級別的標(biāo)準工作溶液；(2)樣品溶液的制備稱取0.300 1. OOg待測煙用添加劑樣品，用甲醇超聲萃取后， 離心，濾膜過濾，濾液即為樣品溶液；(3)氣相色譜質(zhì)譜分析利用氣相色譜質(zhì)譜儀對6種濃度的標(biāo)準工作溶液和樣品溶液進行檢測分析；(4)標(biāo)準曲線繪制及結(jié)果計算。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的測定方法，其特征在于所述的樣品溶液制備具體為準確稱取0. 300 1. OOg樣品于具塞錐形瓶中，加入20mL甲醇，超聲萃取20min，轉(zhuǎn)移至離心管中， 用8500r/min離心lOmin，取上層清液，經(jīng)0. 2 μ m濾膜過濾，濾液即為樣品溶液。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的測定方法，其特征在于所述的氣相色譜質(zhì)譜分析，其色譜條件采用HP-VOC熔融石英毛細管色譜柱；進樣量為1 μ L，載氣為惰性氣體氦氣，分流比為 5:1，恒流流速為1. 5mL/min ；升溫程序為初始溫度150°C，然后以20°C /min的升溫速率升至220°C，保持5min，再以10°C /min升溫速率升至250°C，保持IOmin ；其質(zhì)譜條件為傳輸線溫度為280°C ；電離EI能量為70eV ；離子源溫度為230°C ；溶劑延遲時間為3min，選擇性離子掃描模式SIM分段掃描，以特性離子進行定量分析，第一特征離子定量，第二特征離子輔助定性分析；其中；所述的色譜柱的規(guī)格為60 mXO. 32 mm i.d. X 1.8 Mm d. f.。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的測定方法，其特征在于所述的標(biāo)準曲線繪制及結(jié)果計算為 以山梨酸的色譜峰面積對其相應(yīng)的濃度進行回歸分析，得到標(biāo)準曲線；將相同條件下測得樣品溶液的山梨酸的色譜峰面積，代入標(biāo)準曲線，求得樣品中山梨酸的含量。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種利用氣相色譜/質(zhì)譜選擇離子法測定煙用添加劑中山梨酸含量的方法。包括標(biāo)準工作溶液、樣品溶液及空白溶液制備，經(jīng)氣相色譜/質(zhì)譜選擇離子分析后計算結(jié)果。該檢測方法具有操作簡單準確、靈敏度高、回收率高及重現(xiàn)性好等優(yōu)點。所采用的色譜條件使目標(biāo)化合物色譜峰分離度好，檢測限可達到0.05μg/mL，回收率為101.3%，平均相對標(biāo)準標(biāo)準偏差(n=8)為2.2%。
文檔編號G01N30/88GK102230925SQ201110168278
公開日2011年11月2日 申請日期2011年6月22日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月22日
發(fā)明者張靜, 李響麗, 李文英, 潘家明, 王慶華, 胡燕, 范多青 申請人:紅云紅河煙草(集團)有限責(zé)任公司