專利名稱：一種準(zhǔn)確分析油狀防結(jié)劑中磷酸酯含量的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種準(zhǔn)確分析油狀防結(jié)劑中磷酸酯含量的分析方法。
背景技術(shù)：
目前國(guó)內(nèi)油狀防結(jié)劑中采用動(dòng)植物油脂和脂肪胺、脂肪酸烷基磷酸酯等表面活性 劑改性而成。烷基磷酸酯表面活性劑具有優(yōu)良的抗靜電、潤(rùn)濕、增溶、乳化等特性，其生物降 解性、熱穩(wěn)定性、耐堿性等都優(yōu)于一般的陰離子表面活性劑。目前烷基磷酸酯中單酯、雙酯 及游離磷酸含量的測(cè)定方法有混合指示劑法、核磁共振法、乙醇作溶劑的電位滴定法，最 常見(jiàn)的是電位滴定法。該方法的原理是依據(jù)烷基磷酸酯的電位滴定曲線有3個(gè)突躍處，第 1次突躍處出現(xiàn)在PH = 4. 5 5. 5，第2次突躍處出現(xiàn)在PH = 9 10，加氯化鈣后，第3次 突躍仍然出現(xiàn)在PH = 9 10，根據(jù)3次突躍所消耗的氫氧化鉀溶液的體積Va、Vb、Vc與各 組分的關(guān)系從而計(jì)算出磷酸酯中單酯、雙酯和游離磷酸的含量。具體操作精確稱取l_3g試樣(精確至0.0002g)于燒杯中，加入20ml熱乙醇 (95% )溶解，再加適量水，置于電磁攪拌器上，用氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液邊滴定邊攪拌，分別記 下消耗的氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(KOH) = 0. lmol/L]的體積，Va、Vb、Vc.根據(jù)計(jì)算公式單酯(％) = (Vb-Vc) X ICT3XCkohXM單/m雙酯(％) = (Va-Vb) X ICT3XCkohXM歡/m游離磷酸(％) = VcX 10_3*CKOHXM酸/m式中Va——滴定開(kāi)始至第1突躍點(diǎn)消耗氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml ；Vb——第1和第2突躍點(diǎn)之間消耗氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml ；Vc——第2和第3突躍點(diǎn)之間消耗氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml ；c——氧氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的實(shí)際濃度，mol/L ；M單——單烷基磷酸酯的摩爾質(zhì)量，g/mol ；M雙——雙烷基磷酸酯的摩爾質(zhì)量，g/mol ；M酸——游離磷酸的摩爾質(zhì)量，g/mol ；m——試樣的質(zhì)量，g ；該分析方法耗時(shí)長(zhǎng)，滴定過(guò)程中伴有沉淀產(chǎn)生造成誤差大，操作步驟和計(jì)算公式 繁瑣，準(zhǔn)確率不高。油狀防結(jié)劑中含有脂肪酸，電位滴定法中使用的氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液同時(shí) 分析脂肪酸酸值。如果用此法檢測(cè)油狀防結(jié)劑中磷酸酯的含量，由于脂肪酸的干擾存在很 大的誤差，甚至造成數(shù)據(jù)的錯(cuò)誤。綜上所述，此法不能準(zhǔn)確分析油狀防結(jié)劑中磷酸酯含量。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種準(zhǔn)確的油狀防結(jié)劑中磷酸酯含量的分析方法，不需要 復(fù)雜的實(shí)驗(yàn)設(shè)備，操作簡(jiǎn)單，可以作為實(shí)驗(yàn)室常規(guī)的在線分析方法。本發(fā)明是通過(guò)以下方式實(shí)現(xiàn)的一種測(cè)定油狀防結(jié)劑中磷酸酯含量的分析方法，將磷酸酯轉(zhuǎn)化成水溶性的正磷酸鹽，通過(guò)分析五氧化二磷的含量實(shí)施，具體操作步驟(1)、磷酸酯標(biāo)樣的溶解準(zhǔn)確稱取m克磷酸酯標(biāo)樣，置于凱氏瓶中，首先加SmL質(zhì) 量分?jǐn)?shù)為65% -68%的分析純硝酸煮沸，冷卻后再加SmL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65% -68%的分析純 硝酸、3. OmL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的分析純硫酸和3. OmL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70% -72%的分析純高氯 酸，放置在電爐上低溫消煮，然后提高爐溫，直到溶液變成無(wú)色或淡黃色，繼續(xù)煮沸至冒白 煙，把防結(jié)劑中的磷酸酯轉(zhuǎn)化為水溶性正磷酸鹽。(2)、磷酸酯標(biāo)樣中五氧化二磷的分析用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法《GB/T1871. 1-1995磷礦 石和磷精礦中五氧化二磷含量的測(cè)定》，分析出水溶性正磷酸鹽中五氧化二磷的含量，即為 磷酸酯標(biāo)樣中五氧化二磷的含量A ；(3)、油狀防結(jié)劑樣品的溶解準(zhǔn)確稱取ng油狀防結(jié)劑置于凱氏瓶中，首先加8mL 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65% -68%的分析純硝酸煮沸，冷卻后再加SmL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65% -68%的分析 純硝酸、3. OmL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的分析純硫酸和3. OmL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70% -72%的分析純高 氯酸，放置在電爐上低溫消煮，然后提高爐溫，直到溶液變成無(wú)色或淡黃色，繼續(xù)煮沸至冒 白煙，把防結(jié)劑中的磷酸酯轉(zhuǎn)化為水溶性正磷酸鹽；(4)、油狀防結(jié)劑中五氧化二磷的分析用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法《GB/T1871. 1-1995磷礦 石和磷精礦中五氧化二磷含量的測(cè)定》，分析出正磷酸鹽中五氧化二磷的含量，即為油狀防 結(jié)劑中五氧化二磷的含量B;(5)、油狀防結(jié)劑中磷酸酯含量％=B/AX100%。本發(fā)明較現(xiàn)有測(cè)定方法的優(yōu)點(diǎn)1、分析精度高、誤差小；2、減少脂肪酸干擾。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。一種準(zhǔn)確分析油狀防結(jié)塊劑中磷酸酯含量的方法，按照以下步驟進(jìn)行(1)磷酸酯標(biāo)樣的溶解準(zhǔn)確稱取0. 6166克磷酸酯標(biāo)樣置于凱氏瓶中，首先加SmL 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為68%的分析純硝酸煮沸，冷卻后再加SmL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為68%的分析純硝酸、3. OmL 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的分析純硫酸和3. OmL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為72%的分析純高氯酸，放置在電爐上低 溫消煮，然后提高爐溫，直到溶液變成無(wú)色或淡黃色，繼續(xù)煮沸至冒白煙；該步驟能將磷酸 酯消解為水溶性的正磷酸鹽；(2)磷酸酯標(biāo)樣中五氧化二磷的分析將上一步驟中水溶性的正磷酸鹽用國(guó)家標(biāo) 準(zhǔn)方法《GB/T1871. 1-1995磷礦石和磷精礦中五氧化二磷含量的測(cè)定》，分析出五氧化二磷 的含量為11. 62%，即磷酸酯中五氧化二磷的含量為11.62% ；(3)油狀防結(jié)劑樣品的消解準(zhǔn)確稱取1. 0347g油狀防結(jié)劑置于凱氏瓶中，首先加 8mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為68%的分析純硝酸煮沸，冷卻后再加SmL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為68%的分析純硝酸、 3. OmL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的分析純硫酸和3. OmL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為72%的分析純高氯酸，放置在電 爐上低溫消煮，然后提高爐溫，直到溶液變成無(wú)色或淡黃色，繼續(xù)煮沸至冒白煙，冷卻；該步 驟能將油狀防結(jié)劑中磷酸酯消解為水溶性的正磷酸鹽；(4)油狀防結(jié)劑中磷酸酯五氧化二磷的分析將上一步驟中水溶性的正磷酸鹽用 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法《GB/T1871. 1-1995磷礦石和磷精礦中五氧化二磷含量的測(cè)定》，分析油狀防 結(jié)劑中五氧化二磷的含量為0. 42% ；
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(5)油狀防結(jié)劑中磷酸酯含量％= 0.42/11.62X100%= 3.61%。本發(fā)明較現(xiàn)有的電位滴定法分析油狀防結(jié)劑中磷酸酯，其分析精度和準(zhǔn)確性大大提尚。為了驗(yàn)證本發(fā)明的準(zhǔn)確性，現(xiàn)采用兩種已知磷酸酯含量其磷酸酯添加量2%和 8%進(jìn)行兩種方法的對(duì)比試驗(yàn)，分別做兩次次平行試驗(yàn)。結(jié)果如下 從分析表中可以明顯看出由于油狀防結(jié)劑中含有脂肪酸，采取傳統(tǒng)的電位滴定 分析出的磷酸酯含量較標(biāo)準(zhǔn)樣高很多，這種分析結(jié)果嚴(yán)重偏高造成數(shù)據(jù)錯(cuò)誤。而本發(fā)明的 方法分析結(jié)果誤差小，且平行樣之間的誤差也都在允許誤差范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
一種準(zhǔn)確分析油狀防結(jié)劑中磷酸酯含量的方法，其特征在于將磷酸酯轉(zhuǎn)化為水溶性的正磷酸鹽，通過(guò)分析五氧化二磷換算得出，按以下步驟進(jìn)行(1)、磷酸酯標(biāo)樣的溶解首先準(zhǔn)確稱取m克磷酸酯標(biāo)樣，置于凱氏瓶中，首先加8mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65％ 68％的分析純硝酸煮沸，冷卻后再加8mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65％ 68％的分析純硝酸、3.0mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98％的分析純硫酸和3.0mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70％ 72％的分析純高氯酸，放置在電爐上低溫消煮，然后提高爐溫，直到溶液變成無(wú)色或淡黃色，繼續(xù)煮沸至冒白煙，把防結(jié)劑中的磷酸酯轉(zhuǎn)化為水溶性正磷酸鹽。(2)、磷酸酯標(biāo)樣中五氧化二磷的分析用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法《GB/T1871.1 1995磷礦石和磷精礦中五氧化二磷含量的測(cè)定》，分析出水溶性正磷酸鹽中五氧化二磷的含量，即為磷酸酯標(biāo)樣中五氧化二磷的含量A；(3)、油狀防結(jié)劑樣品的溶解準(zhǔn)確稱取ng油狀防結(jié)劑置于凱氏瓶中，首先加8mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65％ 68％的分析純硝酸煮沸，冷卻后再加8mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65％ 68％的分析純硝酸、3.0mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98％的分析純硫酸和3.0mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70％ 72％的分析純高氯酸，放置在電爐上低溫消煮，然后提高爐溫，直到溶液變成無(wú)色或淡黃色，繼續(xù)煮沸至冒白煙，把防結(jié)劑中的磷酸酯轉(zhuǎn)化為水溶性正磷酸鹽；(4)、油狀防結(jié)劑中五氧化二磷的分析用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法《GB/T1871.1 1995磷礦石和磷精礦中五氧化二磷含量的測(cè)定》，分析出正磷酸鹽中五氧化二磷的含量，即為油狀防結(jié)劑中五氧化二磷的含量B；(5)、油狀防結(jié)劑中磷酸酯含量％＝B/A×100％。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種測(cè)定油狀防結(jié)劑中磷酸酯含量的分析方法，按以下步驟進(jìn)行a、準(zhǔn)確稱取m克磷酸酯標(biāo)樣置于凱氏瓶中，加入硫酸、硝酸、高氯酸分解有機(jī)部分，把磷酸酯轉(zhuǎn)化為水溶性正磷酸鹽；b、用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法《GB/T1871.1-1995磷礦石和磷精礦中五氧化二磷含量的測(cè)定》分析出正磷酸鹽中五氧化二磷的含量，即為磷酸酯標(biāo)樣中五氧化二磷的含量為A；c、同樣方法得到油狀防結(jié)劑中五氧化二磷的含量為B；油狀防結(jié)劑中磷酸酯含量％＝B/A×100％。本發(fā)明方法適用于油狀防結(jié)塊劑磷酸酯含量的分析。由于該分析方法相對(duì)于常用的電位滴定法，分析時(shí)間短準(zhǔn)確性比較高。因此本發(fā)明具有低成本、低簡(jiǎn)單易操作等優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)本發(fā)明在肥料油狀防結(jié)塊劑行業(yè)中易于推廣。
文檔編號(hào)G01N33/00GK101915820SQ20101021782
公開(kāi)日2010年12月15日 申請(qǐng)日期2010年7月1日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月1日
發(fā)明者劉裕, 沙淮麗, 王仁宗 申請(qǐng)人:湖北富邦化工科技有限公司