本發(fā)明涉及電解水制氫催化劑,具體的說是一種用于大電流密度電解水制氫的ru基催化劑及其制備方法。
背景技術(shù):
1、水電解制氫技術(shù)具有高能效、高產(chǎn)率以及能夠或者高純度綠氫等優(yōu)點,對未來的能源經(jīng)濟非常重要,然而,陰極氫析出反應中緩慢的反應動力學阻礙了其商業(yè)推廣,因此,陰極氫析出反應中催化劑起著至關(guān)重要的作用。
2、目前,電解水制氫催化劑多為pt、rh、ir等貴金屬材料,價格昂貴,因此,廉價的具有pt類金屬活性和豐富的d軌道電子的鉑族金屬釕(ru)具有良好的應用前景,但是,在實際的電化學中,隨著陰極氫析出反應進行過程中,催化劑的表面出現(xiàn)金屬團聚和表面重構(gòu),降低釕催化劑的催化性能。現(xiàn)有技術(shù)中,為了提高釕的催化性能,將其負載在nimoo4基體上,但是,該催化劑的制備過程復雜,且只能應用與小電流密度下。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、為了制備大電流密度下具有較高催化活性和穩(wěn)定性的催化劑,本發(fā)明提供一種用于大電流密度電解水制氫的ru基催化劑及其制備方法。
2、為了實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用的具體方案為:一種用于大電流密度電解水制氫的ru基催化劑,包括泡沫鎳基體以及負載在泡沫鎳基體上的活性組分,活性組分為ru摻雜co3s4。
3、作為上述一種用于大電流密度電解水制氫的ru基催化劑的一種優(yōu)化方案:所述泡沫鎳基體的孔徑為0.1-10mm、孔隙率為90-99%、孔隙密度為50-200ppi。
4、一種ru基催化劑的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:
5、s1,將硝酸鈷、尿素和氟化銨溶于水中得到分散液,分散液和泡沫鎳(nf)混合進行反應得到泡沫鎳負載的co(oh)2/nf;
6、s2,泡沫鎳負載的co(oh)2/nf和na2s水溶液混合反應得到泡沫鎳負載的co3s4/nf;
7、s3,將泡沫鎳負載的co3s4/nf納米棒浸泡到rucl3水溶液內(nèi)進行反應得到泡沫鎳負載的ru-co3s4催化劑。
8、作為上述一種ru基催化劑的制備方法的一種優(yōu)化方案:所述s1中,分散液中硝酸鈷、尿素和氟化銨的質(zhì)量比為145.5:120:28。
9、作為上述一種ru基催化劑的制備方法的另一種優(yōu)化方案:所述s1中,分散液和泡沫鎳的反應溫度為110-130℃、壓力為2-3mpa、反應時間為3-5h。
10、作為上述一種ru基催化劑的制備方法的另一種優(yōu)化方案:所述s2中,na2s水溶液中的na2s與泡沫鎳負載的co(oh)2/nf的質(zhì)量比為10:1。
11、作為上述一種ru基催化劑的制備方法的另一種優(yōu)化方案:所述s2中,na2s水溶液的濃度為0.05-0.15g/ml。
12、作為上述一種ru基催化劑的制備方法的另一種優(yōu)化方案:所述s2中,泡沫鎳負載的co(oh)2/nf和na2s水溶液的反應溫度為100-150℃、反應壓力為2-3mpa、反應時間為5-8h。
13、作為上述一種ru基催化劑的制備方法的另一種優(yōu)化方案:所述s3中,rucl3水溶液的濃度為0.2-1mg/ml。
14、作為上述一種ru基催化劑的制備方法的另一種優(yōu)化方案:所述s3中,反應溫度為90-110℃、反應壓力為2-3mpa、反應時間為0.5-3h。
15、與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明有如下有益效果:
16、1、本發(fā)明提供了一種用于大電流密度電解水制氫的ru基催化劑及其制備方法,通過離子交換制備了泡沫鎳負載的ru-co3s4催化劑,即將ru原子摻雜到co3s4納米棒中,借助ru和co3s4之間的電荷轉(zhuǎn)移,改變ru的電子結(jié)構(gòu),提高了ru催化劑活性;同時,增強co-s-ru的鍵長,抑制ru的過度氧化,使其在堿性介質(zhì)中具有優(yōu)異的氫氣析出反應(her)穩(wěn)定性。
17、2、本發(fā)明中,泡沫鎳負載的co3s4/nf浸泡到rucl3水溶液中,ru摻雜至co3s4,導致co3s4的晶格變大,進而使ru-co3s4催化劑形成粗糙表面,促進h2從催化劑表面快速溢出,使該催化劑能夠用于大電流密度電解水制氫。
1.一種用于大電流密度電解水制氫的ru基催化劑,其特征在于:包括泡沫鎳基體以及負載在泡沫鎳基體上的活性組分,活性組分為ru摻雜co3s4。
2.如權(quán)利要求1所述的一種用于大電流密度電解水制氫的ru基催化劑,其特征在于:所述泡沫鎳基體的孔徑為0.1-10mm、孔隙率為90-99%、孔隙密度為50-200ppi。
3.一種ru基催化劑的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:
4.如權(quán)利要求3所述的一種ru基催化劑的制備方法,其特征在于:所述s1中,分散液中硝酸鈷、尿素和氟化銨的質(zhì)量比為145.5:120:28。
5.如權(quán)利要求3所述的一種ru基催化劑的制備方法,其特征在于:所述s1中,分散液和泡沫鎳的反應溫度為110-130℃、壓力為2-3mpa、反應時間為3-5h。
6.如權(quán)利要求3所述的一種ru基催化劑的制備方法,其特征在于:所述s2中,na2s水溶液中的na2s與泡沫鎳負載的co(oh)2/nf的質(zhì)量比為10:1。
7.如權(quán)利要求3所述的一種ru基催化劑的制備方法,其特征在于:所述s2中,na2s水溶液的濃度為0.05-0.15g/ml。
8.如權(quán)利要求3所述的一種ru基催化劑的制備方法,其特征在于:所述s2中,泡沫鎳負載的co(oh)2/nf和na2s水溶液的反應溫度為100-150℃、反應壓力為2-3mpa、反應時間為5-8h。
9.如權(quán)利要求1所述的一種ru基催化劑的制備方法,其特征在于:所述s3中,rucl3水溶液的濃度為0.2-1mg/ml。
10.如權(quán)利要求3所述的一種ru基催化劑的制備方法,其特征在于:所述s3中,反應溫度為90-110℃、反應壓力為2-3mpa、反應時間為0.5-3h。