專利名稱：將酸性污泥轉(zhuǎn)變成中間污泥的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及酸性污泥處置領(lǐng)域，尤其涉及一種通過將酸性污泥轉(zhuǎn)化成一種有用的混合物尤其是瀝青的處置酸性污泥的方法。
由于汽車發(fā)動(dòng)機(jī)的機(jī)箱要使用大量的油，以及由于油的短缺，油循環(huán)工業(yè)已經(jīng)發(fā)展起來，在現(xiàn)有技術(shù)中，油循環(huán)會(huì)產(chǎn)生一種有毒的副產(chǎn)品叫作酸性污泥，在循環(huán)過程中，所產(chǎn)生的酸性污泥的量大約是廢油輸入量的20～30%，這種酸性污泥都被倒掉。然而，這種污泥的酸性很強(qiáng)，它含有許多重金屬和其它有毒的化合物，該化合物對(duì)環(huán)境是有害的。此外，酸性污泥是不可生物降解的，因此就需要有一種方法，要么將酸性污泥消除，要么將它轉(zhuǎn)化成有用的產(chǎn)品。
由于酸性污泥的處置涉及環(huán)境問題，所以最好是一種將酸性污泥轉(zhuǎn)化成中間污泥的方法，而該中間污泥中的瀝青混合物可用來生產(chǎn)瀝青從而使得上述中間污泥得以利用。這種方法在經(jīng)濟(jì)和環(huán)境方面有著深遠(yuǎn)的意義。特別是，可以減小由于酸性污泥的處置帶來的環(huán)境和生態(tài)污染。
酸性污泥是一種由廢油再提純產(chǎn)生的廢產(chǎn)品，在廢油的再提純過程中，一個(gè)目的就是得到具有純油特點(diǎn)的油。
一種純化用過的油以得到近似純油的方法需要用硫酸來處理油。加入硫酸以氧化并且從用過的油中除去含碳的雜質(zhì)，金屬組分和其它的可氧化的物質(zhì)。硫酸的加入還可以引起相分離，其中產(chǎn)生一個(gè)相對(duì)純的油層，以及一個(gè)酸性污泥層，使酸性污泥沉淀然后將其除去。在這種用過油的純化過程中，酸性污泥的量大約是所使用的98%的硫酸量的5%，其pH值小于2，通常pH值為0.1。因此這種污泥的酸性很高，它是有毒的并且是不可生物降解的，這種污泥的處置越來越受到多數(shù)聯(lián)邦和州政府的環(huán)境保護(hù)機(jī)構(gòu)的法規(guī)的限制。此外，在上述再純化過程中，產(chǎn)生了大量的酸性污泥，每加侖用過的油產(chǎn)生大約0.25加侖的酸性污泥，在1980年以前，每年酸性廢物的量超過200萬噸，今天，酸性污泥的量甚至更大，但是這個(gè)量尚不清楚。
傳統(tǒng)的酸性污泥處置方法是土地填埋、焚燒、回收酸、中和，以及處置成水。這些處置方案有一些缺點(diǎn)。例如，有30～50%之多的酸性污泥是水溶性的，因此，如果用土地填埋來處理酸性污泥，污泥中的成份能進(jìn)入地下水層，危害人的健康。此外，焚燒和中和會(huì)使有毒的氣體釋放到大氣中，這種釋放的氣體中包含硫和二氧化硫，它們會(huì)引起酸雨，這種酸雨正在對(duì)加拿大、英國(guó)和蘇格蘭的森林產(chǎn)生很大的破壞。對(duì)于小規(guī)模地從酸性污泥中回收酸，則造價(jià)太昂貴。并且運(yùn)輸費(fèi)用之高證明將其集中在一起非常困難。廢水的最終處置只能在有可進(jìn)行稀釋的大容量的廢水處理設(shè)施的地方才能進(jìn)行。
上述傳統(tǒng)的處置方法對(duì)環(huán)境是非常有害的，此外，隨著有關(guān)法規(guī)中的要求的提高，使得這些傳統(tǒng)的方法所用費(fèi)用越來越高。
有一種已有的方法，該方法將酸性污泥與其它混合物結(jié)合在一起來生產(chǎn)瀝青(Schneider的美國(guó)專利第4，238，241和4，331，481)。上述方法包括將酸性污泥加到事先備好的瀝青或?yàn)r青與骨料的混合物中，所用的酸性污泥的量只占最終產(chǎn)品的很少部分。因此，這些方法不能使用大量的酸性污泥，當(dāng)然它們也就不能大量地減少現(xiàn)有的酸性污泥。
本發(fā)明在于提供一種將酸性污泥轉(zhuǎn)化成瀝青的方法，該方法的第一步是提高酸性污泥的pH值，pH值既不能太高從而在室溫下使酸性污泥成為砂質(zhì)，但pH也不能太低，從而使得酸性污泥在加熱時(shí)也不會(huì)成為砂質(zhì)。通常，滿意的pH值在3～7的范圍內(nèi)。通常，盡管有某些限制，但是可以使用任何試劑與酸性污泥混合以提高它的pH值，通常，最好的試劑是水、pH值高的酸、或弱堿和強(qiáng)堿以及它們的鹽溶液。
pH值升高后的酸性污泥是中間污泥，它可以用來生產(chǎn)“吹氣瀝青”或者堅(jiān)硬的、可氧化的瀝青，這種瀝青市場(chǎng)上有銷路。將中間污泥轉(zhuǎn)化成“吹氣瀝青”的方法在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的。通常，這種方法包括將中間污泥加熱到200～270℃，最好是230℃，對(duì)它吹入空氣大約10～20小時(shí)，空氣的流動(dòng)速度最好是每分鐘50立方英尺，高的空氣流動(dòng)速度和高溫可以縮短生產(chǎn)“吹氣瀝青”所需的時(shí)間，生成瀝青的硬度用針入度來表示，最好為6～15。


圖1是本發(fā)明的轉(zhuǎn)化方法的流程示意圖。
圖2是使用液態(tài)的pH值調(diào)節(jié)劑的本發(fā)明方法的流程圖。
圖3A是使用固態(tài)的pH值調(diào)節(jié)劑和包括液體洗滌步驟，將酸性污泥轉(zhuǎn)變成吹氣瀝青的本發(fā)明方法流程圖。
圖4是圖1所示轉(zhuǎn)化方法的一種變換實(shí)施例的流程示意圖，其中接觸步驟通過加熱來增強(qiáng)。
圖5是如圖1所示轉(zhuǎn)化方法的一種變換的實(shí)施例的流程示意圖，其中接觸步驟通過加熱來增強(qiáng)。
圖6是如圖1所示的轉(zhuǎn)化方法的一種變換實(shí)施例的流程示意圖，其中攪拌步驟通過攪拌和加熱來增強(qiáng)，進(jìn)一步還詳細(xì)描述了將中間污泥轉(zhuǎn)變成吹氣瀝青的過程。
參見圖1，本發(fā)明涉及一種將酸性污泥轉(zhuǎn)變成中間污泥的方法，中間污泥能夠用公知的方法轉(zhuǎn)化成瀝青混合物。該方法可以使酸性污泥以一種有益的方式得到利用，從而無需對(duì)其進(jìn)行會(huì)帶來上述伴生問題的處置。該方法包括提供酸性污泥，該步驟用標(biāo)號(hào)10來表示使酸性污泥與一種能提高酸性污泥pH值的試劑相接觸，該試劑可以為液態(tài)的或固態(tài)，它具有足夠的pH值，使得所生成的混合物在室溫條件下和被加熱時(shí)，都是非粒狀的，在圖1中上述步驟用標(biāo)號(hào)12和14表示從混合物中分離pH調(diào)節(jié)劑，該步驟用標(biāo)號(hào)18、19和21表示加入pH值調(diào)節(jié)劑以及使它與酸性污泥相接觸這兩個(gè)步驟產(chǎn)生了一種中間污泥，該中間污泥可用來生產(chǎn)瀝青。
本發(fā)明方法的原料是酸性污泥，它是在對(duì)用過的潤(rùn)滑油的再提純過程中產(chǎn)生的，通常酸性污泥是再提純過程的副產(chǎn)品，它是由于向廢油中加入硫酸和粘土產(chǎn)生的。這種硫酸污泥其化學(xué)成份很難確定，但它們通常包含硫酸酯類、磺酸、硝酸根鹽類、樹脂系和瀝青物質(zhì)、從油中溶解的硫化合物、烴類聚合物、冷凝物和帶進(jìn)的油。這些組份隨著油成份的性質(zhì)、處理?xiàng)l件和貯存時(shí)間的不同而有所變化。
在本發(fā)明的方法中作為原料的酸性污泥可以來自任何一種使用酸的油提純過程。其中一種油的再提純方法是用酸-粘土對(duì)用過的礦物潤(rùn)滑油(工業(yè)的或汽車的)進(jìn)行再提純。另外，這種酸性污泥還可以是暫時(shí)貯藏罐或類似物中的酸性污泥。通常酸性污泥的pH值大約≤3，通常的pH值為0.1。
最好將酸性污泥轉(zhuǎn)變成高pH值的中間污泥，從而可將它用于形成有用的最終產(chǎn)品，如“吹氣瀝青”。“吹氣瀝青”是一種特殊的瀝青，它具有相當(dāng)高的商業(yè)價(jià)值。制造這種瀝青的方法需要將其加熱到足夠高的溫度，以除去其中的水份。不幸的是，所需的加熱溫度會(huì)使pH值接近0.1的酸性污泥立刻轉(zhuǎn)變?yōu)樯百|(zhì)混合物，該混合物不會(huì)熔融，這種砂質(zhì)混合物不能用于制造瀝青。
因此，根據(jù)本發(fā)明，通過使酸性污泥與pH值調(diào)節(jié)劑相接觸，提高酸性污泥的pH值，使其pH值達(dá)到無論是在室溫溫度下還是在加熱時(shí)污泥都不會(huì)呈顆粒狀的程度。圖2是將酸性污泥轉(zhuǎn)變成吹氣瀝青的最佳方法的工藝流程圖。該方法包括通過使酸性污泥與一液態(tài)的pH值調(diào)節(jié)劑相接觸，提高酸性污泥的pH值，最好該pH值調(diào)節(jié)劑的pH值在3～7的范圍內(nèi)，該步驟用標(biāo)號(hào)23表示;使產(chǎn)生的液態(tài)pH值調(diào)節(jié)劑層與中間污泥層分開，該步驟用標(biāo)號(hào)25表示;對(duì)中間污泥(21)在200℃～275℃的溫度范圍內(nèi)加熱;其步驟用標(biāo)號(hào)29表示以及對(duì)加熱過的中間污泥進(jìn)行氧化，直到針入度達(dá)到6～15，該步驟用標(biāo)號(hào)31表示。
使酸性污泥的pH值升高的步驟用標(biāo)號(hào)23來表示，最好通過使酸性污泥與pH值明顯大于0.1液體相接觸，來提高酸性污泥的pH值，最好上述液體的pH值大于3左右。在另一個(gè)實(shí)施例中，用來提高pH值的試劑是固體。優(yōu)選的試劑是水，它與酸性污泥混合在一起，具有將其pH值升高到一個(gè)足夠高的程度，以防止在加熱時(shí)，形成顆粒，但是也不能將pH值升高到如此之高，以致于在室溫溫度下生成顆粒。
用在本發(fā)明的pH值調(diào)節(jié)劑的pH值與酸性污泥具有函數(shù)關(guān)系，如果pH值調(diào)節(jié)劑的pH值太高或者如果加入的pH調(diào)節(jié)劑太多，如上所述，在室溫溫度下，酸性污泥會(huì)成為顆粒狀。另一方面，如果pH調(diào)節(jié)劑的pH值太低，當(dāng)混合物的溫度升高時(shí)，污泥也會(huì)成為顆粒狀。因此，pH調(diào)節(jié)劑的pH值必須足夠，以使酸性污泥的pH值提高到通常大約3～7的pH值范圍內(nèi)。
液態(tài)pH調(diào)節(jié)劑可以選自水、無機(jī)液體、有機(jī)液體，以及稀釋的酸或堿。尤其是pH調(diào)節(jié)劑可選自稀釋的強(qiáng)酸、弱酸、鹽溶劑和稀釋堿，如石灰、氨水、苛性蘇達(dá)或蘇達(dá)粉以及類似物。優(yōu)選的pH值調(diào)節(jié)劑的pH值在3～14的范圍內(nèi)。由于水具有通常很便宜以及pH值為7的特性，所以使得水成為優(yōu)選的pH調(diào)節(jié)劑。
在本發(fā)明的方法中，pH調(diào)節(jié)劑所需要的量取決于酸性污泥初始的pH值，酸性污泥的量以及所使用的pH值調(diào)節(jié)劑的pH值。pH調(diào)節(jié)劑的量是除去或中和掉酸性污泥中的剩余硫酸的量，以及由此將酸性污泥的pH值升高到足夠pH值水平的量，以滿足如上所述的函數(shù)粒度的要求，通常，pH值在3～7的范圍內(nèi)。因此，pH調(diào)節(jié)劑的量，同試劑的pH值一樣是相關(guān)的。例如，如果pH調(diào)節(jié)劑是水，那么水的用量應(yīng)當(dāng)是酸性污泥量的大約3～7倍。另一方面，如果pH調(diào)節(jié)劑是苛性液體，如pH值大于7的液體，那么所需要的pH調(diào)節(jié)劑的量將要少些。
因?yàn)樗嵝晕勰嗟乃薪M份在液態(tài)pH調(diào)節(jié)劑中都是不溶性的，所以液態(tài)pH調(diào)節(jié)劑與酸性污泥不能形成均勻混合物。在沒有攪拌的情況下，液態(tài)pH調(diào)節(jié)劑與酸性污泥將形成兩層，因此，在本發(fā)明的方法中，酸性污泥與pH調(diào)節(jié)劑充分接觸之后，液態(tài)pH調(diào)節(jié)劑與酸性污泥將會(huì)彼此分離，形成兩層一個(gè)液體層和一個(gè)中間污泥層。這時(shí)初始酸性污泥物料中的硫酸和其它水溶性的組份都存在于液體層中。
從酸性污泥中除去此液體層并進(jìn)行處置，用圖1中的步驟18及圖2和3A中的步驟25表示。從酸性污泥中除去酸性液體層的方法還包括輕輕倒出上面的清液、抽去水、分離和類似的方法，液體層除去之后，繼續(xù)使液態(tài)pH調(diào)節(jié)劑與酸性污泥相接觸，直到酸性污泥的pH值通常在3～7的范圍內(nèi)?？梢越柚趶?qiáng)酸指數(shù)來測(cè)量所生成的中間污泥的pH值。該強(qiáng)酸指數(shù)測(cè)量方法對(duì)本專業(yè)技術(shù)人員來說是眾所周知的，標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法可以在ASTM標(biāo)準(zhǔn)1980年度手冊(cè)D974，第23部分石油產(chǎn)品和潤(rùn)滑油中找到，這種方法可以通過將酸性污泥的樣品放在蒸餾水中測(cè)量強(qiáng)酸指數(shù)，還可以通過使用pH值在1～14范圍內(nèi)的pH試紙，或pH計(jì)來測(cè)量這種水的pH值。
圖3A是另一種方法的工藝流程圖，其中使用的是固態(tài)的pH調(diào)節(jié)劑。通常的固態(tài)pH調(diào)節(jié)劑包括石灰、苛性蘇達(dá)、蘇達(dá)粉及類似物。在與使用液態(tài)pH值調(diào)節(jié)劑相同的方法中，使固態(tài)的pH調(diào)節(jié)劑與酸性污泥的整個(gè)表面相接觸。然而，當(dāng)使用固態(tài)pH調(diào)節(jié)劑時(shí)，沒有游離液層出現(xiàn)，象使用液態(tài)pH調(diào)節(jié)劑那樣。當(dāng)使用固態(tài)pH調(diào)節(jié)劑，如苛性蘇達(dá)、石灰等等時(shí)，它們與硫酸反應(yīng)生成鹽和水，因此，加入固體之后，用液體，通常是水清洗混合物(步驟32)，以除去由于固體生成的殘余物，然后再?gòu)乃嵝晕勰嘀蟹蛛x出這種液體(步驟25)。清洗與分離之后，圖3A所示的方法步驟與圖2所示的方法步驟相同。另一方面，將固態(tài)pH調(diào)節(jié)劑加入到酸性污泥中之后，可以對(duì)生成的混合物進(jìn)行加熱，用圖3B中的步驟29所示，而不用經(jīng)歷用圖3A中的步驟32和25表示的清洗和分離步驟，之后，圖3B所示的方法步驟與圖3A所示的方法步驟相同。
最好使酸性污泥的整個(gè)表面都與pH調(diào)節(jié)劑相接觸。因此，在最佳實(shí)施例中，攪拌pH調(diào)節(jié)劑與酸性污泥的混合物，在圖4～6中用步驟22表示，對(duì)pH調(diào)節(jié)劑與酸性污泥的混合物進(jìn)行攪拌將會(huì)增加pH調(diào)節(jié)劑與酸性污泥整個(gè)表面之間的接觸程度。攪拌應(yīng)當(dāng)充分，以使pH調(diào)節(jié)劑分散在酸性污泥中，其它攪拌方法包括混合、攪動(dòng)、分散、振動(dòng)、搖動(dòng)、碾磨、輾壓、摻和及其類似方法。
在另一個(gè)實(shí)施例中，在pH調(diào)節(jié)劑與酸性污泥的接觸步驟中，使pH調(diào)節(jié)劑與酸性污泥混合物的溫度升高，在圖5和6中，用步驟24表示，酸性污泥很粘，不容易與pH調(diào)節(jié)劑相混合。因此，至少在加入pH調(diào)節(jié)劑和接觸期間提高污泥的溫度，使之容易混合，由此增加與pH值調(diào)節(jié)劑相接觸的酸性污泥的表面積，盡管溫度不是關(guān)鍵，但最好使溫度大于100℃，優(yōu)選的是190℃。
參照?qǐng)D6，它表示的是將酸性污泥轉(zhuǎn)變成吹氣瀝青的方法，圖6所示的方法包括提供酸性污泥(步驟10)，使酸性污泥與pH調(diào)節(jié)劑相接觸(步驟12和14)，對(duì)酸性污泥與pH調(diào)節(jié)劑的混合物進(jìn)行攪拌并加熱步驟22和24，使液態(tài)pH調(diào)節(jié)劑層與中間污泥層相分離，除去液體(步驟26)，在200～270℃的溫度范圍內(nèi)，對(duì)中間污泥進(jìn)行加熱10～20小時(shí)(步驟28)，對(duì)中間污泥進(jìn)行脫水并氧化，通過對(duì)熱的混合物進(jìn)行吹氣，得到瀝青混合物，最好在50～150立方英尺/分噸的流速下吹入空氣(步驟30)。繼續(xù)進(jìn)行氧化，直到針入度達(dá)到6～15，最好能達(dá)到8～10。持續(xù)的時(shí)間取決于所選擇的溫度和穿過中間污泥的空氣的流速。例如，在250℃的溫度下，當(dāng)空氣流速為50立方英尺每分時(shí)，吹氣大約10個(gè)小時(shí)通常就可以得到針入度大約為8的瀝青混合物，該針入度是在25℃用量為100克，時(shí)間為5秒的條件下測(cè)得的，上述混合物的R和S軟化點(diǎn)為100℃，灰點(diǎn)250℃。這樣提高溫度或流速能使時(shí)間間隔縮短。
pH調(diào)節(jié)步驟12和14的目的是避免產(chǎn)生顆粒的問題。而生成顆粒將妨礙形成瀝青所必需的熔化。加熱步驟28的目的是去除水化合物，氧化步驟30的目的是使生成的瀝青更加易碎。
在一最佳實(shí)施例中，步驟28和30包括將中間污泥的溫度升高到270℃，以150立方英尺每分的流速下對(duì)加熱后的混合物吹入空氣10小時(shí)。
根據(jù)瀝青的針入度和軟化點(diǎn)對(duì)瀝青進(jìn)行分級(jí)，典型的軟瀝青其針入度在60～150的范圍內(nèi)或更大，硬瀝青的針入度在4～20之間或25。
所生成的含瀝青的和化學(xué)物質(zhì)的瀝青混合物能夠在許多場(chǎng)合中使用，例如，本發(fā)明的瀝青混合物可以用來生產(chǎn)軟瀝青或硬瀝青，防水劑，防銹劑、防潮層、內(nèi)涂層、襯底或底封，涂底漆和上涂料、絕緣、疊層、電池密封劑和鋪路材料。本方法生產(chǎn)出來的瀝青混合物的一個(gè)尤其有益的用途是能夠制造硬瀝青混合物。此外，還可以將中間污泥加到軟瀝青中，提高軟瀝青的硬度。
權(quán)利要求
1.一種將酸性污泥轉(zhuǎn)變成用來制備瀝青混合物的中間污泥方法，其步驟包括通過加入有足夠pH值的物質(zhì)改變酸性污泥的pH值，使酸性污泥的pH值至少提高到一定的pH值水平，在該pH值水平上酸性污泥既不會(huì)砂質(zhì)化，并且在升溫時(shí)通常在大約190℃，酸性污泥仍然熔融，但是pH值也不能太高，以致于酸性污泥在室溫下就砂質(zhì)化以及不可熔化，由此產(chǎn)生一種中間混合物，包括一層更為酸性物質(zhì)，以及一層中間污泥，該中間污泥的pH高于酸性污泥的pH，通常，其pH值在3～7的范圍內(nèi)；將上述酸性物質(zhì)層與上述中間污泥層分離開。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于進(jìn)一步還包括對(duì)中間污泥進(jìn)行加熱和氧化的步驟，以形成吹氣瀝青。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于改變酸性污泥pH值的步驟包括加入pH值大約在3～14的液體的步驟。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于上述液體是無機(jī)水溶液。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于上述液體是水。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于改變酸性污泥pH值的步驟還包括向酸性污泥中加入pH值比酸性污泥的pH值顯著高的固體物質(zhì)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于改變酸性污泥pH值的步驟還包括向酸性污泥中加入pH值顯著高于酸性污泥pH值的固體物質(zhì)，并且加入清洗劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于進(jìn)一步還包括至少在向酸性污泥加入pH調(diào)節(jié)物質(zhì)，以及在分離上述層之前的期間，對(duì)酸性污泥進(jìn)行加熱的步驟。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于進(jìn)一步還包括至少在向酸性污泥加入pH調(diào)節(jié)物質(zhì)，以及在分離上述層之前的期間，對(duì)酸性污泥進(jìn)行攪拌的步驟。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于進(jìn)一步還包括至少在向酸性污泥加入pH調(diào)節(jié)物質(zhì)，以及在分離上述物質(zhì)之前的期間，對(duì)酸性污泥進(jìn)行加熱和攪拌的步驟。
11.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于加熱和氧化步驟包括對(duì)生成的混合物進(jìn)行加熱，使其溫度升高到200℃～275℃的范圍內(nèi);以及對(duì)中間污泥吹入空氣或氧氣，在足夠的時(shí)間內(nèi)進(jìn)行上述吹入空氣，使得中間污泥能完全氧化，生成吹氣瀝青。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于空氣和氧氣以大約50～150立方英尺/分的速度穿過中間污泥。
13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于上述中間污泥的溫度被升高到270℃，以及空氣或氧氣以150立方英尺/分的速度穿過中間污泥，上述過程要進(jìn)行10小時(shí)。
全文摘要
一種將廢油提純過程中產(chǎn)生的酸性污泥轉(zhuǎn)變成中間污泥的方法，該中間污泥可以用來生產(chǎn)瀝青混合物，該方法包括使酸性污泥的整個(gè)表面與pH調(diào)節(jié)劑如一種無機(jī)水溶液相接觸，使液體層與污泥層相分離，由此產(chǎn)生一種其特點(diǎn)適宜生產(chǎn)瀝青的中間污泥。
文檔編號(hào)C10C3/00GK1081161SQ9310637
公開日1994年1月26日 申請(qǐng)日期1993年5月7日 優(yōu)先權(quán)日1992年5月7日
發(fā)明者B·S·桑托斯 申請(qǐng)人:B·S·桑托斯