專利名稱：：一種除硫清洗劑添加劑及應用的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種用于清洗儲運噴氣燃料罐車的除硫清洗劑添加劑及應用。
背景技術：
：隨著原油消耗量的不斷提高，國產原油已經不能滿足國內市場的需要，許多企業(yè)開始進口國外原油。但國外原油，尤其是中東的原油日益劣化，呈高酸、高硫、高含水量變化趨勢，更加重了油罐內的腐蝕。原油儲罐的腐蝕不僅縮短了油罐正常的使用壽命，而且腐蝕產物進入油品后將造成煉油后續(xù)工序催化劑中毒，對成品油重量造成不良影響，且一旦油罐腐蝕穿孔造成原油外泄，不僅造成環(huán)境污染，還有可能造成重大火災及爆炸事故，影響生產的正常運行。儲運噴氣燃料罐車通過特殊清洗工藝(空氣置換罐內的油蒸氣、清除殘留物、堿洗、160。C左右水蒸氣熏蒸30min、水洗、空氣吹干)，可除去罐車內殘存的無機酸、有機酸、堿類、硫化氫及硫醇等活性硫，即使有硫酸鹽還原菌也已被高溫蒸汽殺滅。但是，還是會出現個別罐車噴氣燃料的銀片腐蝕不合格的問題。通過綜合分析和比較污染前后的噴氣燃料證明油罐車污染噴氣燃料，使其銀片腐蝕不合格的原因可能是油品中含有無機酸(cr和S0/—等)、微生物和活性硫(元素硫、硫化氫、硫醇硫等)。微生物中的硫酸還原菌能分解油品中的含硫化合物，生成硫化氫和元素硫，有些微生物還能分解含氮化合物，產生氨對銀片產生腐蝕。油罐車通過特洗后(高溫)，微生物在罐車中已經不能存活，溶于水的硫化氫、醇類等也已洗去，且油品在裝車前不含微生物和硫化氫，所以可排除微生物和硫化氫的腐蝕。針對噴氣燃料裝車前銀片腐蝕合格，運輸過程又沒有與其它污染物接觸，到達目的地后個別油罐車銀片腐蝕不合格這一現象斷定，污染源來自罐車車體本身。取油罐內壁小片表皮，依據GB/T14265-93檢測依據，經CS分析儀分析測定，樣品的含硫量為1.05%，腐蝕級別大于4級，腐蝕嚴重，將該表皮屑放入定量航煤中，模擬罐車運輸外界狀態(tài)(如適當的震蕩等)，放置3-5天，取樣，進行銀片腐蝕測試試驗，試驗結果為銀片腐蝕級別大于3級，由此可證明航煤中腐蝕物質的來源主要是由該罐車內壁表皮中的活性硫產生的，如下表l所示表l表皮屑放入定量航煤中儲存時間對銀片腐蝕的影響的考察<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>由于元素硫難溶于水，吸附聚集于凹凸不平的罐壁銹坑中的元素硫及大分子非烴類化合物在特殊清洗工藝過程中不易除去。但元素硫及大分子非烴類化合物易溶于噴氣燃料，裝入油品后，罐車銹坑中的元素硫及大分子非烴類化合物慢慢溶于油品中。這些物質又是噴氣燃料銀片腐蝕的敏感物質，噴氣燃料一般含有少量的硫醇(一般硫醇硫含量低于10ug/mg)，因此當溶解出的元素硫達到一定量時，就會導致噴氣燃料銀片腐蝕不合格。
發(fā)明內容本發(fā)明的目的是要解決現有技術存在的上述問題，提供一種除硫清洗劑添加劑及應用，以達到罐車高效除硫清洗的目的。本發(fā)明的技術解決方案如下該除硫清洗劑添加劑，按照重量比是由氧化劑75%-78%，螯合劑5%-8%，緩蝕劑3%-5%和活化劑9%-17%組成，所述的氧化劑為過碳酸氨、過氧化氫、過硼酸鈉之一，螯合劑為EDTA、NTA之一，緩蝕劑為鄰二甲苯硫脲、羥基喹啉、MBT之一，活化劑為檸檬酸、葡萄糖酸之上述的除硫清洗劑添加劑，氧化劑為過碳酸氨，螯合劑為EDTA，緩蝕劑為鄰二甲苯硫脲，活化劑為檸檬酸，各組分百分比分別為75%、8%、5%、12%。上述的除硫清洗劑添加劑，氧化劑為過氧化氫，螯合劑為EDTA，緩蝕劑為羥基喹啉，活化劑為檸檬酸，各組分百分比分別為78%、6%、4%、12%。上述的除硫清洗劑添加劑，氧化劑為過氧化氫，螯合劑為NTA,緩蝕劑為鄰二甲苯硫脲，活化劑為葡萄糖酸，各組分百分比分別為76%，7%，3%，14%。上述的除硫清洗劑添加劑，氧化劑為過硼酸鈉，螯合劑為NTA，緩蝕劑為MBT，活化劑為葡萄糖酸，各組分百分比分別為77%，6%，4%，13%。上述的除硫清洗劑添加劑在制備儲運噴氣燃料罐車除硫清洗劑中作為添加劑的應用。上述的除硫清洗劑添加劑在制備儲運噴氣燃料罐車除硫清洗劑中作為添加劑的應用，按照重量比所述的添加劑加入量為占加入添加劑后清洗劑總量的3%-15%。上述的除硫清洗劑添加劑在制備儲運噴氣燃料罐車除硫清洗劑中作為添加劑的應用，所述的添加劑和清洗劑的混合物加水后得混合液并進行混合清洗，所述的混合液的濃度為5%-10°/0。本發(fā)明的有益效果通過在清洗劑中加入添加劑，使清洗液本身具有較低的表面張力，滲透能力、與分散能力，當清洗液與污垢接觸后，可充分的潤濕污垢表面，穿過污垢表面的微小間隙鉆進膠泥內部或底部，既能溶解油垢，又可分解FeS，最終將污垢隨清洗液的流動使其從設備表面剝離。加入該添加劑的清洗劑對罐車內壁硫化亞鐵的清除徹底而且迅速，對設備無腐蝕，保證儲運的噴氣燃料不受外部腐蝕產物影響，銀片腐蝕合格，此外加入添加劑后清洗劑本身無生物毒性，對污水處理廠不會產生沖擊。其應用的清洗方法簡單易行，適合于石油化工行業(yè)及相關行業(yè)硫化腐蝕設備的清洗。加入該添加劑的清洗劑的應用范圍不僅包括油品的儲運設備，而且包括管線、油庫、儲油設施設備的清洗。具體實施例方式以下通過實施例和試驗例用來進一步詳細說明本發(fā)明。取罐車表皮屑，用常規(guī)清洗劑進行清洗，清洗后放入航煤中，于20°C靜置24小時，測定航煤的銀片腐蝕試驗，結果腐蝕級別為〉3級。取氧化劑過碳酸氨，螯合劑EDTA，緩蝕劑鄰二甲苯硫脲，活化劑檸檬酸，各組分按照重量百分比分別為75%，8%，5%，12%，混合后制得添加劑。取同樣等重量的罐車表皮屑，將添加劑按照占總量(添加劑和常規(guī)清洗劑總重量)的3%加入常規(guī)清洗劑中，再將加入添加劑的清洗劑與水按濃度10%(即加入添加劑的清洗劑重量占加入添加劑的清洗劑與水的總重量10%)混合得混合液，進行清洗。清洗后放入航煤，于2(TC靜置24小時，測定航煤的銀片腐蝕試驗，結果腐蝕級別為0級。實施例2:取氧化劑過氧化氫，螯合劑EDTA，緩蝕劑羥基喹啉，活化劑檸檬酸，各組分按照重量百分比分別為78%、6%、4%、12%，混合后制得添加劑。取同樣等重量的罐車表皮屑，將制得的添加劑按照含量占加入添加劑后清洗劑總重量的15%加入清洗劑中，再與水按濃度5%混合得混合液，進行清洗。清洗后放入航煤，于25"C靜置24小時，測定航煤的銀片腐蝕試驗，結果腐蝕級別為0級；實施例3:取罐車表皮屑，用常規(guī)清洗劑進行清洗，清洗后放入航煤中，于3(TC靜置56小時，測定航煤的銀片腐蝕試驗，結果腐蝕級別為〉3級；取氧化劑過氧化氫，螯合劑NTA，緩蝕劑鄰二甲苯硫脲，活化劑葡萄糖酸，各組分按重量百分比分別為76%、7%、3%、4%，制得添加劑。取同樣等重量的罐車表皮屑，將制得的添加劑按照含量占加入添加劑的清洗劑總重量的10%加入清洗劑中，再與水按濃度5%混合得混合液，進行清洗。清洗后放入航煤，于3(TC靜置56小時，測定航煤的銀片腐蝕試驗，結果腐蝕級別為0級。實施例4:取罐車表皮屑，用常規(guī)清洗劑進行清洗，清洗后放入航煤中，于35"C靜置72小時，測定航煤的銀片腐蝕試驗，結果腐蝕級別為〉3級；取氧化劑過硼酸鈉，螯合劑NTA，緩蝕劑MBT，活化劑葡萄糖酸，各組分按照重量百分比分別為77%、6%、4%、13%，制得添加劑。取同樣等重量的罐車表皮屑，將添加劑按照含量占加入添加劑的清洗劑總重量的8%加入清洗劑中，用配得的清洗劑與水按濃度8%混合得混合液，進行清洗。清洗后放入航煤，于35"C靜置72小時，測定航煤的銀片腐蝕試驗，結果腐蝕級別為0級。實施例5:取氧化劑過硼酸鈉，螯合劑NTA，緩蝕劑MBT，活化劑葡萄糖酸，各組分按照重量百分比分別為77%、5%、4%、14%，制得添加劑。取同樣等重量的罐車表皮屑，將添加劑按照含量占加入添加劑的清洗劑總重量的8%加入清洗劑中，用配得的清洗劑與水按濃度8%混合得混合液，進行清洗。清洗后放入航煤，于35t:靜置72小時，測定航煤的銀片腐蝕試驗，結果腐蝕級別為0級。實施例6:取氧化劑過硼酸鈉，螯合劑NTA，緩蝕劑MBT，活化劑葡萄糖酸，各組分按照重量百分比分別為75%、5%、3%、17%，制得添加劑。取同樣等重量的罐車表皮屑，將添加劑按照含量占加入添加劑的清洗劑總重量的8%加入清洗劑中，用配得的清洗劑與水按濃度8%混合得混合液，進行清洗。清洗后放入航煤，于35'C靜置72小時，測定航煤的銀片腐蝕試驗，結果腐蝕級別為0級。實施例7:取氧化劑過硼酸鈉，螯合劑NTA，緩蝕劑MBT，活化劑葡萄糖酸，各組分按照重量百分比分別為78%、8%、5%、9%，制得添加劑。取同樣等重量的罐車表皮屑，將添加劑按照含量占加入添加劑的清洗劑總重量的8%加入清洗劑中，用配得的清洗劑與水按濃度8%混合得混合液，進行清洗。清洗后放入航煤，于35"C靜置72小時，測定航煤的銀片腐蝕試驗，結果腐蝕級別為0級。上述實施例1-實施例7中的氧化劑均可單選過碳酸氨、過氧化氫、過硼酸鈉，螯合劑均可單選EDTA、NTA，緩蝕劑均可單選鄰二甲苯硫脲、羥基喹啉、MBT，活化劑均可單選檸檬酸、葡萄糖酸。權利要求1、一種除硫清洗劑添加劑，其特征在于，按照重量比是由氧化劑75％-78％，螯合劑5％-8％，緩蝕劑3％-5％和活化劑9％-17％組成，所述的氧化劑為過碳酸氨、過氧化氫、過硼酸鈉之一，螯合劑為EDTA、NTA之一，緩蝕劑為鄰二甲苯硫脲、羥基喹啉、MBT之一，活化劑為檸檬酸、葡萄糖酸之一。2、根據權利要求書1所述的除硫清洗劑添加劑，其特征在于，氧化劑為過碳酸氨，螯合劑為EDTA，緩蝕劑為鄰二甲苯硫脲，活化劑為檸檬酸，各組分百分比分別為75%、8%、5%、12%。3、根據權利要求書1所述的除硫清洗劑添加劑，其特征在于，氧化劑為過氧化氫，螯合劑為EDTA，緩蝕劑為羥基喹啉，活化劑為檸檬酸，各組分百分比分別為78%、6%、4%、12%。4、根據權利要求書1所述的除硫清洗劑添加劑，其特征在于，氧化劑為過氧化氫，螯合劑為NTA，緩蝕劑為鄰二甲苯硫脲，活化劑為葡萄糖酸，各組分百分比分別為76%、7°/。、3%、14%。5、根據權利要求書1所述的除硫清洗劑添加劑，其特征在于，氧化劑為過硼酸鈉，螯合劑為NTA，緩蝕劑為MBT，活化劑為葡萄糖酸，各組分百分比分別為77%、6%、4%、13%。6、權利要求書1或2或3或4或5所述的除硫清洗劑添加劑在制備儲運噴氣燃料罐車除硫清洗劑中作為添加劑的應用。7、根據權利要求6所述的除硫清洗劑添加劑在制備儲運噴氣燃料罐車除硫清洗劑中作為添加劑的應用，其特征在于，按照重量比所述的添加劑加入量為占加入添加劑后清洗劑總量的3%_15%。8、根據權利要求6所述的除硫清洗劑添加劑在制備儲運噴氣燃料罐車除硫清洗劑中作為添加劑的應用，其特征在于，所述的添加劑和清洗劑的混合物加水后得混合液并進行混合清洗，所述的混合液的濃度為5%_10%。全文摘要一種除硫清洗劑添加劑及應用，解決了儲運噴氣燃料罐車內壁表皮中的活性硫對噴氣燃料污染的問題。該除硫清洗劑添加劑按照重量比是由氧化劑75％-78％，螯合劑5％-8％，緩蝕劑3％-5％和活化劑9％-17％組成，所述的氧化劑為過碳酸氨、過氧化氫、過硼酸鈉之一，螯合劑為EDTA、NTA，緩蝕劑為鄰二甲苯硫脲、羥基喹啉、MBT之一，活化劑為檸檬酸、葡萄糖酸之一；該除硫清洗劑添加劑在制備儲運噴氣燃料罐車除硫清洗劑中可作為添加劑應用。加入該添加劑的清洗劑對罐車內壁硫化亞鐵的清除徹底而且迅速，對設備無腐蝕，可保證儲運的噴氣燃料不受外部腐蝕產物影響，銀片腐蝕合格，此外加入添加劑后清洗劑本身無生物毒性，對污水處理廠不會產生沖擊。文檔編號C10G27/00GK101412918SQ20081022925公開日2009年4月22日申請日期2008年11月30日優(yōu)先權日2008年11月30日發(fā)明者何國慶,琳劉,王長干,譚立陽,邢錦娟,錢建華,馬文彬,高傳奎申請人:渤海大學