專利名稱：：無(wú)甲醛粘結(jié)劑的制作方法無(wú)曱醛粘結(jié)劑本發(fā)明涉及待用于制造由石纖維制成的隔離產(chǎn)品的無(wú)曱醛組合物，包含所述組合物的用于石纖維的粘結(jié)劑，用于制造以無(wú)甲醛方式粘結(jié)的石纖維的方法，以及如此獲得的被粘結(jié)的石纖維產(chǎn)品。在由熔融玻璃或礦物材料制造被粘結(jié)的礦物產(chǎn)品中，早已被接受的做法是在熔融材料的纖維化之后，在纖維仍然熱的時(shí)候，將基于盼醛樹(shù)脂的粘結(jié)劑施加到纖維上。在纖維化之后，這優(yōu)選在溜槽中進(jìn)行，如根據(jù)DE3509426Al的噴射拉伸工藝。這里，酚醛樹(shù)脂，是現(xiàn)有技術(shù)眾所周知的粘結(jié)劑，優(yōu)選以水溶液或分散體的形式被噴涂到纖維上，其中由于仍然較高的纖維溫度，酚醛樹(shù)脂然后開(kāi)始聚合在纖維表面上，并且作為聚合過(guò)程的結(jié)果，其將單個(gè)纖維彼此相互連接，特別是在纖維的交叉點(diǎn)處，由于在交叉點(diǎn)處彼此相疊的纖維或多或少在那里被樹(shù)脂的固化液滴所包埋，并由此，單個(gè)纖維的相對(duì)遷移率最初受到妨礙，當(dāng)借助于熱氣體固化時(shí)，稍后被完全阻止，例如在隧道爐中。類似的粘結(jié)劑例如在US3,231,349中進(jìn)行了描述。由于環(huán)境保護(hù)的原因以及由于工作位置安全的原因，同時(shí)正在進(jìn)行越來(lái)越多的嘗試以用替換的、無(wú)甲醛粘結(jié)劑來(lái)替換常規(guī)的酚醛樹(shù)脂粘結(jié)劑，由于其曱醛含量和其曱醛散發(fā)的原因。因此，例如EP0583086B2描述了一種基于含至少兩個(gè)羧酸基團(tuán)或酸酐基團(tuán)的聚合物多元酸的用于玻璃纖維的可固化的、無(wú)甲醛的、水性粘結(jié)劑組合物，其包含含有至少兩個(gè)羥基的多元醇和含磷催化劑，其中COOH基團(tuán)與OH基團(tuán)的當(dāng)量數(shù)比值必須為0:0.01-1:3。描述于EP0583086B2中的聚合物多元酸是例如聚丙烯酸。優(yōu)選使用的多元醇是(3-羥基烷基酰胺，例如[N,N-二((3-羥乙基)]-己二酰二胺，然而還可以使用例如乙二醇，甘油，季戊四醇，三羥曱基丙烷，山梨糖醇，蔗糖，葡萄糖，間苯二酚，兒茶酚，連苯三酚，羥乙酸化脲，1,4-環(huán)己烷二醇，二乙醇胺，或三乙醇胺。用于礦物纖維的相似的粘結(jié)劑組合物例如還從以下文獻(xiàn)中獲知US6,331,350Bl、EP0990727Al、EP0990728Al、EP0990729Al。所5列的現(xiàn)有技術(shù)文件還使用聚丙烯酸作為聚合物多元酸。通過(guò)多元醇，鏈烷醇胺以及二醇也被用于那里。另夕卜，EP0882074Bl描述了用于礦物纖維的基于聚丙烯酸和作為多元醇的二醇的粘結(jié)劑組合物。EP1232211Bl公開(kāi)了用于制造天然或合成的、細(xì)碎的或纖維狀材料的成形制品的粘結(jié)劑組合物，使用0-50wt。/。的至少一種烯鍵式不飽和的二羧酸、酸酐和/或其鹽和50-100wtQ/。的至少一種烯4建式不^i和的一元羧酸和/或其鹽的聚合產(chǎn)物，其中至多10wt。/。的酸性、烯鍵式不飽和單體可以替換為與酸性、烯鍵式不飽和單體可共聚的其它烯鍵式不飽和單體，和至少一種可以包含小于兩個(gè)OH基團(tuán)的胺，數(shù)量是這樣的，使得粘結(jié)劑的pH值為2-7，以及0.5-30wtQ/。的交聯(lián)劑，基于環(huán)氧樹(shù)脂或丙烯酸酯樹(shù)脂。另一現(xiàn)有技術(shù)^皮WO2005/087837Al,其公開(kāi)了用于礦物纖維的無(wú)甲醛粘結(jié)劑，其具有以下組成(a)具有酸根的多元酸組分或酸酐或其鹽，和(b)具有羥、基的多幾基組分，其中粘結(jié)劑組合物的pH值高于約7。術(shù)語(yǔ)"多元酸組分"在WO2005/087837中被理解是指不飽和、飽和或芳族多元羧酸，不飽和或飽和環(huán)狀的多元羧酸，其羥基-取代的衍生物，以及其鹽和酸酐。就術(shù)語(yǔ)"多元酸組分"而言，WO2005/087837因此僅僅公開(kāi)了帶有數(shù)個(gè)羧基的低級(jí)分子酸，無(wú)論如何沒(méi)有聚合物多元酸。所列的合適的多元酸具體是馬來(lái)酸，富馬酸，琥珀酸，檸檬酸，癸二酸，己二酸，烏頭酸(aconitinicacid)，丁烷四羧酸二氬化物，丁烷三羧酸，檸康酸，雙環(huán)戊二烯-馬來(lái)酸加合物，二亞乙基三胺五乙酸，雙薛和馬來(lái)酸的加合物，內(nèi)亞曱基六氯鄰苯二曱酸(phtalicacid),乙二胺四乙酸(EDTA),完全馬來(lái)酸化(maleinated)松脂，馬來(lái)酸化妥爾油脂肪酸，富馬酸，戊二酸，間苯二曱酸，衣康酸，和低級(jí)分子羧酸的卣代衍生物?？捎玫亩嘣祭缡蔷垡宜嵋蚁バ偷木酆衔锒嘣肌?gòu)成酚醛樹(shù)脂替代物的現(xiàn)有技術(shù)的全部粘結(jié)劑組合物，然而，目前僅僅有條件地適合于制造石纖維產(chǎn)品，主要是由于其缺乏耐水性，使得例如基于聚丙烯酸酯樹(shù)脂的粘結(jié)劑至今通常有礙于實(shí)際用于石纖維產(chǎn)品的制造。從EP0882074Bl的現(xiàn)有技術(shù)出發(fā)，因此本發(fā)明的目標(biāo)是提供一種無(wú)曱醛粘結(jié)劑組合物，其在固化后，具有與苯酴-甲醛粘結(jié)劑的性能可比的性能，然而卻沒(méi)有后者的散發(fā)問(wèn)題。這一目標(biāo)的解決方案是通過(guò)以下實(shí)現(xiàn)的無(wú)曱醛組合物、含所述組合物的粘結(jié)劑、用于制造以無(wú)甲醛方式粘結(jié)的石纖維的方法、這樣獲得的產(chǎn)品、以及所述組合物用于以無(wú)甲醛方式粘結(jié)石纖維的用途。具體地，本發(fā)明涉及一種組合物，其包含至少一種聚合物多元羧酸的水分散體；至少一種通式(l)的胺化合物Rl、R2和R3彼此獨(dú)立地，相同或不同，對(duì)應(yīng)于H和通式(2)的Rl:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中，n的值為2-10,和R2和R3彼此獨(dú)立地相同或不同于H或?qū)?yīng)于通式(3):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中，m可取1-50的值，并且所述胺化合物的分子量不超過(guò)大約20000g/mol;至少一種活化硅烷，其可以通過(guò)硅烷與具有至少一個(gè)羰基的可烯醇化酮或者具有至少一個(gè)OH基團(tuán)的酮轉(zhuǎn)化而獲得，所述硅烷選自具有l(wèi)個(gè)d-Cs烷氧基的單、二和三烷氧基硅烷，其中所述烷氧基硅烷帶有至少一個(gè)C2-do氨基烷基或C2-C10N-氨基烷基；3(2-氨基乙基氨基)丙基三曱氧基硅烷；(MeO)3-Si-(CH2)3-NH-(CH2)3-SKOMe)3;3-氨基丙基硅烷三醇；具有乙氧基化壬基酚鹽的氨基硅烷；苯基-CH2-NH-(CH2)3-NH-(CH2)3-Si-(OMe)3其中:(CH2)n*HC1;以及其混合物；其中所述酮包含3-12個(gè)碳原子。在本發(fā)明的聚合物多元羧酸中，多元羧酸選自聚丙烯酸酯，聚曱基丙烯酸酯，丙烯酸和具有至少兩個(gè)羧基并且總共具有4-20個(gè)碳原子的烯屬羧酸的共聚產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明，聚合物多元羧酸的分子量為約500-20,000,特別為約500-10,000,優(yōu)選約500-5,000。此外，本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方案是聚合物多元羧酸被封端，即，使用合適的封端劑來(lái)使活性基團(tuán)失活。對(duì)于在制造石纖維中粘結(jié)劑的使用來(lái)說(shuō)，很大的優(yōu)點(diǎn)是在通常的5-50%的稀釋度的情況下，所述組合物的加工時(shí)間，特別地貯存期是大約6h-48h。本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方案是選擇選自C2-do鏈烷醇胺、特別是乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺的胺。根據(jù)本發(fā)明的組合物的優(yōu)選的硅烷是3-氨基丙基三乙氧基曱硅烷。其是以很低的成本市售可得的。作為用于制備活化硅烷的酮來(lái)說(shuō)，優(yōu)選使用二羥基丙酮或乙酰基丙酮，由于其容易獲得，然而，活化硅烷還可使用具有至少一個(gè)羰基的可烯醇化酮或者具有至少一個(gè)OH基團(tuán)的酮來(lái)制備，其中所述酮包含3-12個(gè)碳原子。根據(jù)本發(fā)明的組合物可以，當(dāng)然，另外包含至少一種表面改性劑，特別是羥基曱基笨酚和羥基苯酚，優(yōu)選間苯二酚，優(yōu)選數(shù)量為約0.1-1質(zhì)量％,相對(duì)于總固體物質(zhì)。此外，對(duì)于組合物來(lái)說(shuō)，常常令人期望的是另外包含至少一種交聯(lián)劑，其優(yōu)選選自甘油，多元醇，新戊二醇，三甲基烯丙胺，1，3，5-三烯丙基-2-曱氧基苯，1,1,1-三(4-羥苯基)乙烷，三烯丙基新戊基醚，季戊四醇，糖類，糖類糖蜜(sugarmolasse);以及其混合物。特別優(yōu)選的是，根據(jù)本發(fā)明的組合物具有約5.5-9.5,特別是7.5-8.5的pH值。因此，一方面保證了管道和噴嘴，特別是噴霧噴嘴較少受到腐蝕，相比于現(xiàn)有技術(shù)的酸性粘結(jié)劑組合物來(lái)說(shuō)。另一方面，優(yōu)選pH范圍內(nèi)的組合物沒(méi)有非常腐蝕礦物或玻璃纖維至如現(xiàn)有技術(shù)的組合物的程度，所述現(xiàn)有技術(shù)的組合物明顯是更酸性的。面，因此可能的是制備絕對(duì)無(wú)甲醛石纖維產(chǎn)品，另一方面本發(fā)明的固化粘結(jié)劑和由此，當(dāng)然，還有石纖維產(chǎn)品，在固化后是耐水的。為了通過(guò)本發(fā)明的粘結(jié)劑制備以無(wú)曱醛方式粘結(jié)的石纖維，所述粘結(jié)劑，在熔融礦物材料纖維化之后，在纖維仍然熱的時(shí)候，被施加到纖維上，并且具有所施加的粘結(jié)劑的石纖維產(chǎn)品經(jīng)受固化過(guò)程。這里，特別地，粘結(jié)劑在溜槽中通過(guò)噴涂從熔融礦物材料中變細(xì)的纖維而施加在纖維上。根據(jù)本發(fā)明的方法制造的被粘結(jié)的石纖維產(chǎn)品滿足了任何機(jī)械和化學(xué)要求，如通過(guò)使用傳統(tǒng)的酚醛樹(shù)脂粘結(jié)的石纖維產(chǎn)品。在不局限于此的情況下，使用羰基化合物來(lái)活化硅烷也許看起來(lái)是根據(jù)以下反應(yīng)流程來(lái)展開(kāi)的，如通過(guò)兩種不同的羰基化合物來(lái)示出<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>由于硅烷-在上述反應(yīng)流程中，作為由3-氨基丙基三乙氧基硅烷的水解獲得的Y-氨丙基硅烷三醇的實(shí)例-通過(guò)與具有至少一個(gè)羰基的可烯醇化酮或具有至少一個(gè)OH基團(tuán)的酮(其中酮包含3-12個(gè)碳原子)反應(yīng)的活化，在活化分子上形成了"樹(shù)脂側(cè)，，，其是由N部分形成的，此外還有通過(guò)Si部分形成的玻璃側(cè)。在現(xiàn)有技術(shù)中，硅烷的氨基與曱醛反應(yīng)而形成席夫(Schiff)堿，其又與酚醛樹(shù)脂反應(yīng)。因此，如現(xiàn)有技術(shù)中所需的粘結(jié)劑的曱醛含量不再是必需的，因?yàn)榛罨柰閹в泻琋-分子部分，其能夠偶聯(lián)到樹(shù)脂-根據(jù)本發(fā)明，偶聯(lián)到聚丙烯酸酯與胺化合物，特別是鏈烷醇胺的反應(yīng)產(chǎn)物，此外偶聯(lián)到通過(guò)進(jìn)行C-烷基化而活化的芳族系統(tǒng)的環(huán)上-其由此經(jīng)由硅烷連接基團(tuán)粘結(jié)到熱纖維的玻瑜表面上。在玻璃表面(由二氧化硅四面體所表示的)根據(jù)本發(fā)明所用的活化硅烷的反應(yīng)在下文中示意性地和例證性地顯示，并不局限于此<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>這些水解連接在纖維上當(dāng)其仍然熱的時(shí)候快速地進(jìn)行。本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)點(diǎn)和特征將從實(shí)施例的描述和從附圖中變得更加清楚，其中圖1:是經(jīng)由活化硅烷的Si部分偶聯(lián)到玻璃纖維的硅烷的示意圖；圖2:是經(jīng)由活化硅烷在纖維上粘結(jié)到玻璃表面的樹(shù)脂的示意和圖3:顯示了用于測(cè)定環(huán)槲裂強(qiáng)度的樣品體的尺寸。根據(jù)本發(fā)明的組合物和與制備礦物或玻璃纖維有關(guān)的粘結(jié)劑的全部?jī)?nèi)容再一次在圖1和圖2中顯現(xiàn)。這里，所表示的分子排列應(yīng)當(dāng)僅僅以示意性方式來(lái)理解。交聯(lián)反應(yīng)當(dāng)然可以例如特意地借助交聯(lián)劑和仍然在樹(shù)脂(例如聚丙烯酸酯)內(nèi)部的鏈烷醇胺來(lái)進(jìn)行。實(shí)際上，對(duì)于非特意的副反應(yīng)來(lái)說(shuō)，也可能是存在的，如同任何聚合的實(shí)際情況那些。圖1和2的內(nèi)容物可以因此僅僅被認(rèn)為是模型觀念，然而其有益于對(duì)本發(fā)明的理解。實(shí)用實(shí)施例根據(jù)各種測(cè)試方法，在實(shí)驗(yàn)室中和針對(duì)最終產(chǎn)品，測(cè)試中和樹(shù)脂。結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)酚醛樹(shù)脂(粘結(jié)劑l)和市售可得的聚丙烯酸酯型酸性粘結(jié)劑(粘結(jié)劑2)進(jìn)行比較。處置方式是由以下實(shí)施例來(lái)說(shuō)明的并且僅僅表示測(cè)試結(jié)果的小的選擇。在所給出的實(shí)施例中使用的物質(zhì)僅僅是它們的官能度的代表；因此，例如所用的二羥基丙酮可以容易地替換為丙酮，乙酰基丙酮或乙酰乙酸，乙醇胺與另一伯鏈烷醇胺，或羥基曱基間苯二酚幾乎任意地與任何羥基曱基化苯酚的混合物。所使用的多元醇，或硅烷，同樣是大大可變化的。在粘結(jié)劑中，目標(biāo)濃度約40%總固體物質(zhì)通常是令人期望的。中和的聚丙烯酸酯的pH值為8.1-8.4,基于市售可得的聚丙烯酸酯的粘結(jié)劑的pH值是2.5-3.0。對(duì)比例粘結(jié)劑l-標(biāo)準(zhǔn)使用了典型的現(xiàn)有技術(shù)，堿-催化的酚醛樹(shù)脂，其具有44%的總固體物質(zhì)含量。組成為150kg的酚醛樹(shù)脂；35.5kg的脲；l.Okg的硫酸銨；2.0kg的氨溶液(25%);25.8kg的3-氨基丙基三乙氧基硅烷(2%);44.6kg的水。粘結(jié)劑2-丙烯酸酯1:使用了市售可得的聚丙烯酸酯型粘結(jié)劑，其具有52%的總固體物質(zhì)含量和2.5-3.0的pH值。150kg的這種粘結(jié)劑與46.0kg的水和0.4kg的3-氨基丙基三乙氧基硅烷混合。在以下本發(fā)明的實(shí)用實(shí)施例中，用于表示活化硅烷的以下一般性說(shuō)明是有效的在合適尺寸的包括機(jī)械攪拌器的大桶中，首先添加一部分的稀釋水。然后添加相應(yīng)數(shù)量的羰基化合物并且攪拌直到完全溶解。在化合物不充分溶于水的情況下，進(jìn)行小心的加熱，或者在強(qiáng)烈攪拌下添加分散劑。將硅烷添加到溶液中，然后繼續(xù)攪拌直到溶液明顯變色。更強(qiáng)烈的顯色表示以活化硅烷形式形成了亞胺。如此活化的硅烷被添加到粘結(jié)劑批料中。在均化后，粘結(jié)劑以備使用，并且對(duì)于實(shí)施例1和2來(lái)說(shuō)在約6小時(shí)內(nèi)可以進(jìn)4亍加工。實(shí)施例1粘結(jié)劑3-丙烯酸酯2:使用了市售可得的、未中和的聚丙烯酸酯-馬來(lái)酸共聚產(chǎn)物，其具有46%的總固體物質(zhì)。組成為150kg的共聚產(chǎn)物；60.3kg的乙醇胺；0.9kg的羥基曱基間苯二酚；0.4kg的3-氨基丙基三乙氧基硅烷；0.3kg的二羥基丙酮；9.2kg的季戊四醇；6.7kg的甘油；140.0kg的水。最終制劑的pH值為約8.2。實(shí)施例2粘結(jié)劑4-丙烯酸酯3:使用了市售可得的、未中和的聚丙烯酸酯，其具有50%的總固體物質(zhì)。組成為150kg的聚丙烯酸酯；45.3kg的乙醇胺；l.Okg的羥基曱基間苯二酚；0.4kg的3-氨基丙基三乙氧基硅烷；0.3kg的二羥基丙酮；8.5kg的季戊四醇；6.2kg的甘油；129.0kg的水。最終制劑的pH值為約8.2。質(zhì)量性能測(cè)試1.實(shí)驗(yàn)室測(cè)試1.1粘結(jié)劑在玻璃上的粘合力使用圓形的玻璃片，直徑為7cm,表面面積為38.5cm2。通過(guò)借助柵才各才莫板計(jì)算來(lái)測(cè)定表面面積。所述值進(jìn)行四舍五入。在火拋光的玻璃(具有根據(jù)EP1522532Al的組成)的圓片上，均勻分布5滴20%的粘結(jié)劑溶液。最初在5(TC干燥薄膜以便避免不均勻性，隨后在150。C在2h內(nèi)進(jìn)行固化。將涂布的片在7(TC在24h內(nèi)在水中進(jìn)行儲(chǔ)存。然后測(cè)定所剝離的樹(shù)脂的表面面積比例。具有技術(shù)上有意義的用途的粘結(jié)劑在測(cè)試后應(yīng)當(dāng)仍然對(duì)玻璃粘合至少75%的表面面積。結(jié)果總結(jié)在表1中。表l:粘結(jié)劑對(duì)玻璃的粘合力<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>*薄膜部分被溶解2.使用本發(fā)明的粘結(jié)劑制造的石纖維產(chǎn)品的測(cè)試使用根據(jù)實(shí)施例1-2的上述粘結(jié)劑，制造了石纖維產(chǎn)品，其中在熔融材料纖維化之后，例如在噴射拉伸工藝中，在纖維仍然熱的時(shí)候，在溜槽中以通常的方式將粘結(jié)劑噴涂在纖維上。所獲得的產(chǎn)品然后經(jīng)受一系列描述在下文中的測(cè)試。2.1熱壓處理前后，隔離材料的環(huán)撕裂強(qiáng)度熱壓處理前后，環(huán)撕裂強(qiáng)度所測(cè)試的是夾緊的氈制品，其具有Ukg/n^的目標(biāo)堆積密度和4.50/()的燃燒造成的目標(biāo)損失。固化溫度或固化周期相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)酚醛樹(shù)脂沒(méi)有改變。方法管狀橢圓形試樣從最終產(chǎn)品中沖壓。這樣獲得的試樣的一半通過(guò)合適的裝置來(lái)撕開(kāi)。在15min內(nèi)，在以水蒸汽飽和的空氣中在105。C老化另一部分并且隨后以相同的方式撕開(kāi)。所測(cè)量的撕裂力提供了在制造后整個(gè)系統(tǒng)玻璃纖維-樹(shù)脂的強(qiáng)度和在正常使用的條件下其耐受性的指標(biāo)。測(cè)試方法通常被用于具有低比重的隔離材料，優(yōu)選夾緊的氈制品。在沒(méi)有疏水試劑的標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)品中，熱壓處理造成的約20-30%的強(qiáng)度損失是正常的。結(jié)果總結(jié)在表2中。應(yīng)當(dāng)注意的是，甚至在制造后未中和的聚丙烯酸酯(粘結(jié)劑2),其用作對(duì)比例，沒(méi)有達(dá)到其它粘結(jié)劑老化后的強(qiáng)度。表2:環(huán)撕裂強(qiáng)度<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>在沒(méi)有粉塵粘結(jié)劑油的情況下，在這一測(cè)試中使用粘結(jié)劑2、3、4,因?yàn)槟康氖菣z驗(yàn)純的粘結(jié)劑-玻璃體系的性能。在申請(qǐng)人處測(cè)試了隔離材料的環(huán)撕裂強(qiáng)度，如在中下文詳細(xì)說(shuō)明測(cè)試方法用于測(cè)定橢圓形石纖維環(huán)的最大撕裂力。所測(cè)定的是實(shí)現(xiàn)撕裂樣品體所需要的力，其表示為撕裂強(qiáng)度，單位為N/g。所用的樣品體是根據(jù)圖3中所示的形狀的橢圓形石纖維環(huán)，其是使用相應(yīng)工具借助沖壓裝置而沖壓出來(lái)的。這些環(huán)是從石纖維產(chǎn)品(板、氈制品等)沖壓的。必須小心地在全部寬度上并且在沒(méi)有傾斜的情況下沖壓樣品體。涂層必須被除去。在測(cè)試前，至少在24h內(nèi)在(23土5)。C和(50士5)0/。相對(duì)濕度下存儲(chǔ)樣品體。在測(cè)試前，必須測(cè)定每一樣品的重量(單位為克)，精度為O.Olg。在300mm/min的測(cè)試速度下，使樣品體經(jīng)受拉伸應(yīng)力直到撕裂發(fā)生，記錄最大顯示力(manifestingforce),單位為N(撕裂力)。第二組樣品體經(jīng)受模擬氣候調(diào)理，其中它們?cè)跓釅禾幚硌b置中在105。C在15min內(nèi)培養(yǎng)。在氣候調(diào)理后，在105。C在至少1小時(shí)內(nèi)在干燥箱中干燥潮濕的樣品體。在堆積密度[RD]高于50kg/n^時(shí)，必須相應(yīng)地延長(zhǎng)干燥時(shí)間。此后進(jìn)行冷卻至環(huán)境溫度。進(jìn)行的其它方式對(duì)應(yīng)于在沒(méi)有氣候調(diào)理下對(duì)樣品進(jìn)行的測(cè)試。如下計(jì)算高壓釜處理前后的環(huán)撕裂強(qiáng)度cjR:環(huán)撕裂強(qiáng)度=#裂力網(wǎng)才羊品重量[g〗必須計(jì)算6個(gè)樣品體在縱向和橫向中各自的平均值。平均值必須表示到精度為1/10單位。強(qiáng)度降低=aR—CTra100[%]其中oR=氣候調(diào)理前的環(huán)撕裂強(qiáng)度的平均值ctra=氣候調(diào)理后的環(huán)撕裂強(qiáng)度的平均值相對(duì)于標(biāo)稱堆積密度校正的環(huán)撕裂強(qiáng)度計(jì)算為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中環(huán)撕裂強(qiáng)度的標(biāo)稱平均值cjr,!=相對(duì)于作業(yè)線方向的縱向的環(huán)撕裂強(qiáng)度的平均值or,q=相對(duì)于作業(yè)線方向的橫向的環(huán)撕裂強(qiáng)度的平均值RDw-標(biāo)稱堆積密度RDi=相對(duì)于作業(yè)線方向的縱向的堆積密度RDq=相對(duì)于作業(yè)線方向的橫向的堆積密度2.2源于Nordtest的厚度變化所檢測(cè)的是目標(biāo)堆積密度為50kg/n^并且由于燃燒造成的目標(biāo)損失為3.7%的產(chǎn)品。開(kāi)始厚度是50mm，退火材料的厚度平均為160mm。在高于標(biāo)準(zhǔn)酚醛樹(shù)脂20°C的溫度下，這里固化基于丙烯酸的粘結(jié)劑。為進(jìn)行這些測(cè)試，從最終產(chǎn)品切除邊長(zhǎng)度為20x20cm的樣品體。一部分的樣品體在450。C退火，以便測(cè)定在沒(méi)有粘結(jié)的情況下各材料的厚度。其它部分在70。C和95。/o相對(duì)濕度的條件下存儲(chǔ)7天。這一測(cè)試以名稱"Nordtest"公知。在與開(kāi)始厚度成比例的情況下，測(cè)定厚度變化。退火材料的厚度代表了最大可及的值。該方法通常采用具有中等比重的產(chǎn)品。具有技術(shù)上有意義的用途的粘結(jié)劑分別保持了低于20%的開(kāi)始值或者10%的最大值的厚度變化。在強(qiáng)度不足的粘結(jié)劑的情況下，即使在沒(méi)有Nordtest的情況下，觀察到了厚度變化。結(jié)果總結(jié)在表3中。表3:由于Nordtest造成的厚度變化<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>因此，所進(jìn)行的檢驗(yàn)證實(shí)了根據(jù)本發(fā)明的組合物不僅根本上適合作為用于制造石纖維的無(wú)甲醛粘結(jié)劑，而且實(shí)際上根據(jù)所建立的產(chǎn)品質(zhì)量、加工性能和經(jīng)濟(jì)性來(lái)說(shuō)是可應(yīng)用的?，F(xiàn)有機(jī)器設(shè)備無(wú)需進(jìn)行改變，并且由于pH值可以被調(diào)節(jié)為大于7,不必?fù)?dān)心比傳統(tǒng)粘結(jié)劑更強(qiáng)的腐蝕性。權(quán)利要求1.一種組合物，其包含至少一種聚合物多元羧酸的水分散體；至少一種通式(1)的胺化合物其中R1、R2和R3彼此獨(dú)立地，相同或不同，對(duì)應(yīng)于H和通式(2)的R1其中，n的值為2-10，和R2和R3彼此獨(dú)立地相同或不同于H或?qū)?yīng)于通式(3)其中，m可取1-50的值，并且所述胺化合物的分子量不超過(guò)大約20000g/mol；至少一種活化硅烷，其可以通過(guò)硅烷與具有至少一個(gè)羰基的可烯醇化酮或者具有至少一個(gè)OH基團(tuán)的酮轉(zhuǎn)化而獲得，所述硅烷選自具有1個(gè)C1-C8烷氧基的單、二和三烷氧基硅烷，其中所述烷氧基硅烷帶有至少一個(gè)C2-C10氨基烷基或C2-C10N-氨基烷基；3(2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷；(MeO)3-Si-(CH2)3-NH-(CH2)3-Si-(OMe)3；3-氨基丙基硅烷三醇；具有乙氧基化壬基酚鹽的氨基硅烷；苯基-CH2-NH-(CH2)3-NH-(CH2)3-Si-(OMe)3*HCl；以及其混合物；其中所述酮包含3-12個(gè)碳原子。2.根據(jù)權(quán)利要求l的組合物，其特征在于多元羧酸選自聚丙烯酸酯，聚曱基丙烯酸酯，丙烯酸和具有至少兩個(gè)羧基并且總共具有4-20個(gè)碳原子的烯屬羧酸的共聚產(chǎn)物。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其特征在于聚合物多元羧酸的分子量為約500-20,000，特別為約500-10,000,優(yōu)選約500-5,000。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的組合物，其特征在于聚合物多元羧酸是封端的。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于所述胺化合物選自C2-do鏈烷醇胺，特別是乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于硅烷是3-氨基丙基三乙氧基硅烷。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于所述酮是二羥基丙酮或乙?；?.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于它另外包含至少一種表面改性劑，特別是羥基曱基苯酚和羥基苯酚，優(yōu)選間苯二酚，優(yōu)選數(shù)量為約0.1-1質(zhì)量％，相對(duì)于總固體物質(zhì)。9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于它另外包含至少一種交聯(lián)劑。10.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，其特征在于所述交聯(lián)劑選自甘油、多元醇、新戊二醇、三甲基烯丙胺、1,3,5-三烯丙基-2-甲氧基苯、l,l，l-三(4-羥苯基)乙烷、三烯丙基新戊基醚、季戊四醇、糖類、糖類糖蜜；以及其混合物。11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于它具有約5.5-9.5,<尤選7.5-8.5的pHlt。12.—種用于石纖維的粘結(jié)劑，其包含根據(jù)權(quán)利要求1-11中的至少一項(xiàng)的組合物。13.—種使用權(quán)利要求12的粘結(jié)劑制造以無(wú)曱醛方式粘結(jié)的石纖維的方法，其中在熔融礦物材料纖維化之后，在纖維仍然熱的時(shí)候，將所述粘結(jié)劑施加到纖維上，并且具有所施加的粘結(jié)劑的石纖維產(chǎn)品經(jīng)受固化過(guò)程。14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其特征在于通過(guò)噴涂從熔融礦物材料中變細(xì)的纖維而在溜槽中將粘結(jié)劑施加在纖維上。15.被粘結(jié)的石纖維產(chǎn)品，其可通過(guò)權(quán)利要求13-14中的任一項(xiàng)的方法獲得。16.根據(jù)權(quán)利要求l-ll中任一項(xiàng)的組合物用于制造以無(wú)曱醛方式粘結(jié)的石纖維產(chǎn)品的用途。全文摘要本發(fā)明涉及一種組合物，其包含至少一種聚合物多元羧酸的水分散體，至少一種胺化合物，其中所述胺化合物的分子量不超過(guò)約20000g/mol；以及至少一種活化硅烷。根據(jù)本發(fā)明的組合物適于作為無(wú)甲醛粘結(jié)劑用于制造被粘結(jié)的石纖維。文檔編號(hào)D04H1/64GK101316869SQ200680044591公開(kāi)日2008年12月3日申請(qǐng)日期2006年11月27日優(yōu)先權(quán)日2005年11月28日發(fā)明者E·瓦格納,H·休尼格申請(qǐng)人:圣戈班伊索福公司