專利名稱：：一種綜合流體催化裂化方法一種綜合流體催化裂化方法
背景技術(shù)：
：芳族4^4勿如苯、曱^二甲苯都是有價(jià)值的石化齟分。從石油中大夫J^勝產(chǎn)的二甲苯異構(gòu)體可作為樹重要工業(yè)化學(xué)品的原料。二甲苯異構(gòu)體中最重要的是對(duì)二曱苯，它狄酯的主要原料，并且因大的^f出需求持續(xù)享有高的增長(zhǎng)率。鄰二曱苯用來生產(chǎn)鄰仁甲酸酐。間二甲絲例如增塑劑、偶氮染種木材保護(hù)劑的產(chǎn)品中使用。二甲#苯都不能通過重整石腦油由石油生產(chǎn)出足以滿足需求的量；所以為增加包括二甲#苯的芳族>[^物的產(chǎn)量必須將其它烴類進(jìn)行轉(zhuǎn)化。US4，127，471公開了一種在溫和加氫裂化M下將進(jìn)料加氫裂化的方法?？偟拇呋瘎┙M*應(yīng)該包含l-10wt。/。中等到小孔的沸石，M大于或等于1.75wt%。當(dāng)?shù)诙呋瘎┙M分包含25wt。/。的晶狀沸石時(shí)，總的催化劑組合物包含4"40wt。/o的第二催化劑組分，伏i^^i:大于或等于7wt%。ZSM-5和ST-5型沸石特別M，因?yàn)?^#催化劑組^的多次通過提升管，它們的高耐焦炭化性趨向于保留活性裂化位點(diǎn)，從而保持總的活性。第一催化劑組分占催化劑組絲的佘量。催化劑組合物中第一和第二組分的相對(duì)比例在整個(gè)FCC單元中基本上不會(huì)改變。適用于通it^發(fā)明方法處理的FCC原料包括常規(guī)的FCC，和更高沸點(diǎn)或殘余的珊。最"fit的常^L^料是真空瓦斯油，其通常是沸程為343。C到552t:的烴材料^t過常壓渣油的真空分餾制得。重或殘余原料，即在499。C以上沸騰的^t^^適。本發(fā)明的FCC方法最適合用于比在177。C以上沸騰的石腦油沸程烴重的原料。與i^F接觸的^^化劑的量才娥再生催化劑的溫度和構(gòu)成催化劑混^4勿的循環(huán)催化劑與再生催化劑的比例改變。術(shù)語"》V^^化劑"指與進(jìn)料接觸并且包括來自再生器的再生催化劑和來自該方法反應(yīng)器側(cè)的循環(huán)催化劑部分的總量固體。""to^，^^化劑與執(zhí)的比為10到50。';^^H匕劑與進(jìn)料的比為10到30，更優(yōu)⑩為15到25。高的催化劑與,比促^^成,烴的轉(zhuǎn)化率最大。雖然在FCC技術(shù)中已經(jīng)^i人識(shí)到增加催化劑與i^阡比將增加轉(zhuǎn)化率，但是因?yàn)榇呋瘎┡c，比在標(biāo)準(zhǔn)FCC單元中并不是自變量，所以該比例不容易增力口。相反，催化劑與耕tb^:于裝置單元的熱平衡P艮制。因此，通常僅MJ剖4到10的較低催化劑與,比。增加提升管內(nèi)催化劑與悉tt比的一種方法是將焦炭化催化劑與再生催化劑一起循環(huán)回提升管，因?yàn)閕M免了熱平衡限制。然而，由于催化劑的焦炭失活，并沒有預(yù)料到這種增加催化劑與悉阡比的方法能##高的催化劑活性。已發(fā)現(xiàn)，焦炭^#化劑和再生催化劑的^^具有與再生催化劑相當(dāng)?shù)幕钚?。因此，將焦炭^HMt化劑循環(huán)倉(cāng)沐艦用絲加提升管中催化劑與辦比，從而允許在非常短的催化劑與i^fr接觸時(shí)間下^f^]已由包含中等到小孔沸石的催化劑高度稀釋的催化劑運(yùn)行，同時(shí)仍然4緣高轉(zhuǎn)化率。為了使關(guān)鍵輕烯經(jīng)的產(chǎn)率最大，轉(zhuǎn)化率最大化特別重要。具有相對(duì)低濃復(fù)的第-Hf化劑組#相對(duì)高濃度的第二催化劑組分的催化劑組*即使當(dāng)-"^鋒化劑組合物焦炭化時(shí)和當(dāng)提升管停留時(shí)間非常短時(shí)，仍然顯示出對(duì),經(jīng)的改進(jìn)的轉(zhuǎn)化率和選擇性。低的烯經(jīng)分壓，如大^￡，4雄能斷^^化過程中氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的發(fā)生，從而又減少了^f主會(huì)斷氐催化劑穩(wěn)定性的焦炭形成的可能性。烯經(jīng)裂4^^原料入口溫^400。C到650。C,更^450。C到600。C，更M540。C到590。C，典型地在大約560。C到585。C下進(jìn)行。00381為了最大化乙烯和丙烯的量并且使由中等烴流生成的曱烷最少，希望使中等烴,中存在的二烯烴和乙g少。二烯烴轉(zhuǎn)化成單烯經(jīng)可以用常規(guī)的選棒I^口氫催化劑來實(shí)現(xiàn)，這種加氬催化劑包^to總表面積大于150m2/g的氧化鋁載^N"料，催化劑的總孑U^K的大部分由平均直徑大于600埃的孑14^供，并且包含1.0到25.0wt。/o的銜—0.1到1.0wt。/o的硫的表面;;L^物，如在US4,695,560中所公開的。直^:^0.4到6.4mm之間的球體可以通過油滴落膠凝化的氧化鋁溶膠而制備。氧化鋁^a可以通過彬5^r屬溶解在約12wt。/o的氯化氬7JC溶液中以生成氯化鋁皿而形成。4^且分可以在球體形成期間添加到催化劑中或者通過將煅燒的氧化鋁球晰曼在鎳^^的水溶液中，接著干燥、艦、清、脈i5^。棘的氧化鋁球M著可以硫化。其它金屬艦的加氫裂化催化劑也可以用在本發(fā)明方法中，包括例如4辦^L^^篩、晶狀鉻珪^(chromosmcate)及其它晶M^。晶狀鉻硅^Jk狄雑錄US4，363，718中。加IUl:^/加氫裂化區(qū)可以包括一個(gè)或多個(gè)giL朱，每個(gè)^Hil朱包括一種或多種加i^理催化劑或者加氫裂^/W化劑。當(dāng)將液態(tài)烴流循環(huán)到加氫處i^/加氫裂化區(qū)時(shí)，可以直^^循環(huán)流引A^氫裂^^化劑，或者可以通妙狄理催化劑床然后再與加氫裂>^#化劑接觸。^U口氫裂化區(qū)所得的排出物可以引入熱的高壓分離器，M汽提器，以得到含氫、硫化氫、氨和石腦油沸程烴的氣流和含有低硫柴油沸程烴(包括do-芳烴)的第一液態(tài)烴流。該熱的高壓分離H^i^在149。C到288。C的溫度和3.5MPa到173MPa的壓力下運(yùn)行。將上述氣流部分冷凝，以得到含有沸點(diǎn)在38。C到220。C的烴(包括do-芳經(jīng))的液態(tài)烴流和包含氬、石?；瘹浜桶钡臍饬?；處理該氣流以除去硫化氫，提供富氬循環(huán)氣。將至少""^分冷凝的液態(tài)烴流汽提以除去通常為氣態(tài)的烴4^物以及^f可溶解的硫化氫和氨。將所得經(jīng)汽提的包含苯、甲苯、二甲^p較高沸點(diǎn)的芳族^^4勿的石腦油沸程爛流引AJi述芳族溶劑萃取區(qū)，以回收包括苯、甲#二曱苯的芳族>[^4勿并得到石腦油沸程烴流。將包^^且蒸原油的液態(tài)烴原料經(jīng)管線1引入工藝中，并JL^流體催化裂化區(qū)2中M。從流體催化裂化區(qū)2所得的產(chǎn)物經(jīng)管線3傳送并引入產(chǎn)物分離區(qū)4。包含氬和甲烷的輕干氣^i^管線5從產(chǎn)物分離區(qū)4移出并回收。包含乙烯和丙烯和QrC3飽和物的料流經(jīng)管線7從產(chǎn)物分離區(qū)4中移出，并經(jīng)管線7和8引入輕烯烴分離區(qū)9。乙烯^i^管線10從,烴分離區(qū)9中移出并回收。丙烯流經(jīng)管線11從,經(jīng)分離區(qū)9中移出并回收。包含CrC3飽和物的料流經(jīng)管線12從輕烯烴分離區(qū)9中移出并回收。包含C4-C6烴且具有烯烴和*烴的料^^管線13從產(chǎn)物分離區(qū)4中移出并引Ai^棒I^口氫區(qū)30。補(bǔ)充氫氣經(jīng)管線29提供給選棒^if口氫區(qū)30。將^i^棒l^a氫區(qū)30所得的排出物引A^烴裂化區(qū)14。包含乙烯和丙烯的料流經(jīng)管線15>^烴裂化區(qū)14中移出并經(jīng)管線15和8引入,烴分離區(qū)9。包含CVC6^烴的料it^管線16vMJ^經(jīng)裂化區(qū)14移出并回收。包含C,烴的料流經(jīng)管線28,烴裂化區(qū)14中移出并且引入石腦油加ll^:理區(qū)18。包含CrC9烴的料流經(jīng)管線17從產(chǎn)物分離區(qū)4中移出并引入石腦油加氬處理區(qū)18。包含芳族4^物的所得料流經(jīng)管線19從石腦油加氬處理區(qū)18中移出并經(jīng)管線19和20引入芳經(jīng)萃取區(qū)21。苯、甲^二甲苯經(jīng)管線22從芳烴萃取區(qū)21移出并回收。包含具有斷氐濃度的芳族^^物的石腦油沸程烴的料流經(jīng)管線23從芳烴萃取區(qū)21移出并回收。包含輕循環(huán)油的料流經(jīng)管線24從產(chǎn)物分離區(qū)4中移出并引A^口氬處理區(qū)25。氫氣補(bǔ)充流經(jīng)管線27和28運(yùn)送并引A^口l^理區(qū)25。M口氬處理區(qū)25所得的排出物經(jīng)管線31運(yùn)送并引入高壓分離器32。富氫氣體流經(jīng)管線33從高壓分離器32中移出并經(jīng)管線33和28循環(huán)到加M理區(qū)25。液體經(jīng)^^管線34從高壓分離器32中移出并引A^r口氫裂化區(qū)35。將下文描述的液態(tài)烴循環(huán)力^i至管線39引A^口氬裂化區(qū)35。補(bǔ)充氫氣^i^管線45和44引M口氫裂化區(qū)35。將所得排出物M口氬裂化區(qū)35移出并經(jīng)管線36引入熱的閃蒸分離器37。液態(tài)流經(jīng)管線38從熱的閃蒸分離器37移出，并#~""#分經(jīng)管線38和39循環(huán)到加氫裂化區(qū)35。另1分經(jīng)管線38、46和48運(yùn)送并引入分溜區(qū)49。氣態(tài)烴流經(jīng)管線40從熱的閃蒸分離器37中移出并引入高壓分離器41。含硫化氫的富氫氣態(tài)流經(jīng)管線42從高壓分離器41中移出，并引入吸收區(qū)43以經(jīng)管線51去除至少一部分的硫化氫。將所得具有斷氐濃度硫化氫的富氫氣體流經(jīng)管線44從吸收區(qū)43中移出并引Ai口氬裂化區(qū)35。液態(tài)^^管線47從高壓分離器41中移出并經(jīng)管線47和48引入分餾區(qū)49。包含苯、曱^二曱苯的料流經(jīng)管線26從分餾區(qū)49移出并經(jīng)管線26和20引入芳烴萃取區(qū)21。超^^L柴油流經(jīng)管線50從射留區(qū)49中移出并回收。包舍澄清油漿的料^i^管線6從產(chǎn)物分離區(qū)4中移出并回收。示范性實(shí)施方式[0055在1中，將具有表l中所列特征的原料以3951p^/年的itJL引入設(shè)計(jì)成最大4t^化產(chǎn)品的FCC單元。試驗(yàn)1的產(chǎn)品產(chǎn)量示于表2中。[0056I在微2中，微l的FCC單iMM目同糾和相同原料下運(yùn)行，并且將FCC單;^財(cái)居本發(fā)明與烯經(jīng)裂4傳元和LCO加氬裂4傳元綜合構(gòu)成一體。試驗(yàn)2的產(chǎn)品產(chǎn)量也示于表2中。1和式驗(yàn)2的百分比差示于表2的第3欄中。表1原料分析<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>[0057M2中可以看出，按照本發(fā)明乙烯和丙烯的產(chǎn)量比單獨(dú)^JUFCC單元分別增加了24%和37%。輕循環(huán)油被加氬裂化以提供苯、甲#二曱苯。[0058上述說明、附圖和說明性實(shí)施方式都清楚地說明了本發(fā)明方法所涵蓋的優(yōu)點(diǎn)和使用該方法可帶來的好處。權(quán)利要求1、一種將烴原料(1)轉(zhuǎn)化產(chǎn)生烯烴、芳族化合物和超低硫柴油的方法，所述方法包括(a)將烴原料(1)在流體催化裂化區(qū)(2)中反應(yīng)產(chǎn)生C4-C6烯烴(13)和輕循環(huán)油(LCO)(24)；(b)將C4-C6烯烴(13)在烯烴裂化單元(14)中反應(yīng)產(chǎn)生乙烯和丙烯(15)；(c)將輕循環(huán)油(24)在含有加氫裂化催化劑的加氫裂化區(qū)(35)中反應(yīng)產(chǎn)生包含芳族化合物和超低硫柴油的加氫裂化區(qū)排出物(36)；和(d)回收乙烯(10)、丙烯(11)、芳族化合物(26)和超低硫柴油(50)。2、權(quán)利要求l的方法，其中烴原料(l)選自瓦斯油、真空瓦斯油和常壓渣油。3、權(quán)利要求1或2的方法，其中芳族^^物(26)選自苯、甲錄二甲苯。4、權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的方法，其中加氫裂化區(qū)(35)在包插顯M232。C到468°C、壓力為3.5MPa到20.8MPa、液時(shí)空ii(LHSV)為0.1到30hr_1以^LiU^環(huán)速率為337111113/1113到4200mn3/m3的務(wù)陣下運(yùn)行。5、權(quán)利要求1到4中任一項(xiàng)的方法，其中烯烴裂^^元(14)在包^^顯度為400。C到600。C以^J^爛分壓為10到202kPa的^Ht下運(yùn)行。6、權(quán)利要求l到5中^""項(xiàng)的方法，其中超^S克柴油燃料包含小于10wppm的硫。7、權(quán)利要求1到6中任一項(xiàng)的方法，其中芳族4^^在芳族溶劑萃取區(qū)中回收。全文摘要一種將烴原料(1)轉(zhuǎn)化產(chǎn)生烯烴、芳族化合物和超低硫柴油的方法，其中烴原料在流體催化裂化(FCC)區(qū)(2)中反應(yīng)產(chǎn)生烯烴和輕循環(huán)油。將FCC(2)的排出物優(yōu)選分離(14)產(chǎn)生包含乙烯和丙烯的料流(7)、包含高沸點(diǎn)烯烴的料流(13)和輕循環(huán)油(24)。將包含高沸點(diǎn)烯烴的料流(13)裂化(14)以產(chǎn)生附加的乙烯和丙烯(15)。將輕循環(huán)油(24)選擇性地加氫裂化(35)以產(chǎn)生芳族化合物(26)和超低硫柴油(50)。文檔編號(hào)C10G51/00GK101175838SQ200680017130公開日2008年5月7日申請(qǐng)日期2006年4月18日優(yōu)先權(quán)日2005年5月19日發(fā)明者C·D·戈斯林申請(qǐng)人:環(huán)球油品公司