一種c18反相硅膠鍵合固定相的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及高效液相色譜填料的制備方法領(lǐng)域，特別涉及一種C18反相硅膠鍵合固定相的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]隨著分析技術(shù)與設(shè)備的不斷發(fā)展和完善，液相色譜己成為生物學(xué)家、化學(xué)家和醫(yī)學(xué)家在科研工作中必不可少的工具之一。作為液相色譜最為常用的硅膠鍵合相，一直是色譜填料研究領(lǐng)域的熱點(diǎn)課題之一。目前，國(guó)外研制與開發(fā)硅膠基質(zhì)液相色譜填料的公司非常多，一些知名廠家的生產(chǎn)技術(shù)已經(jīng)相當(dāng)成熟。總體來(lái)說(shuō)，目前國(guó)產(chǎn)填料在性能上，與國(guó)外發(fā)達(dá)國(guó)家還存在著較大的差距。
[0003]硅膠鍵合相的應(yīng)用非常廣泛，其中C18反相硅膠鍵合相(ODS)以柱效高、分離性好、適用性廣成為此類填料的代表。一般來(lái)說(shuō)，可以通過(guò)涂層法、整體修飾和表面S1-OH的化學(xué)修飾三種方法對(duì)硅膠表面進(jìn)行化學(xué)修飾,在這三種方法中，表面S1-OH的化學(xué)修飾相對(duì)簡(jiǎn)單易行，也是目前廣為采用的方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明目的在于提供表面S1-OH的化學(xué)修飾鍵合的方法，該方法采用正十八烷基三氯硅烷與硅膠表面的羥基反應(yīng)，使正十八烷基通過(guò)硅氧鍵連接在硅膠表面。在合適的色譜條件下，本發(fā)明制得的填料可有效地用于酸性、中性和堿性化合物的分離分析。工藝的優(yōu)化大大提高了鍵合相的穩(wěn)定性，從而顯著提高了色譜柱的使用壽命。
[0005]為實(shí)現(xiàn)上述目的，先將硅膠進(jìn)行酸化處理，利用十八烷基三氯硅烷，采用液相反應(yīng)法對(duì)硅膠表面的S1-OH進(jìn)行烷基化反應(yīng)，之后再用三甲基氯硅烷進(jìn)行封端處理，最終得到C18鍵合硅膠固定相。
[0006]具體操作步驟如下:
A.硅膠的預(yù)處理:稱取一定量的高純球形多孔硅膠置于燒杯中，加入濃鹽酸，不時(shí)攪拌，放置24 h，然后用去離子水反復(fù)洗滌至濾液呈中性，120°C真空干燥過(guò)夜。
B.十八烷基鍵合相硅膠制備:稱取一定量的步驟A中的硅膠于三口燒瓶中，加入干燥的甲苯、十八烷基三氯硅烷和干燥的三乙胺，磁力攪拌條件下，通入干燥氮?dú)猓?05°C回流反應(yīng)24 h，停止反應(yīng)，依次用干燥甲苯、甲苯、甲醇、無(wú)水乙醇以及丙酮充分洗滌，80°C真空干燥過(guò)夜。
C.十八烷基鍵合相硅膠的封端處理:將步驟C中得到產(chǎn)物置于三口燒瓶中，加入干燥的甲苯和三甲基氯硅烷，磁力攪拌條件下，通入干燥氮?dú)猓?05°c回流反應(yīng)6 h，停止反應(yīng)，依次用干燥甲苯、甲苯、甲醇、無(wú)水乙醇以及丙酮充分洗滌，80°C真空干燥過(guò)夜。
【附圖說(shuō)明】
圖1是商品化1Mffl十八烷基鍵合硅膠分離系列化合物色譜圖圖2是本發(fā)明制備的1Mffl十八烷基鍵合硅膠分離系列化合物色譜圖圖3是本發(fā)明制備的1Mffl十八烷基鍵合硅膠分離系列化合物穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)示意圖
【具體實(shí)施方式】
[0007]下面通過(guò)具體實(shí)施例詳述本發(fā)明:
實(shí)施例1
(I)在500 mL燒杯中加入50 g未活化的硅膠和300 mL的濃鹽酸，不時(shí)攪拌，放置24h，過(guò)濾，然后用去離子水反復(fù)洗滌至濾液呈中性，120°C真空(-0.9MPa)干燥過(guò)夜；(2)稱取Cl)預(yù)處理過(guò)的5 g球形多孔硅膠(SPS，粒徑10 μ，孔徑10 nm)于三口燒瓶中，加入50 mL干燥的甲苯，磁力攪拌使娃膠懸浮于溶液中，然后加入2.5 mL十八燒基三氯娃燒以及I mL干燥過(guò)的三乙胺，通入干燥的氮?dú)猓?05°C回流反應(yīng)24 h。停止反應(yīng)，將產(chǎn)物過(guò)濾，并依次用干燥甲苯、甲苯、甲醇、無(wú)水乙醇以及丙酮充分洗滌，80°C真空(-0.9 MPa)干燥過(guò)夜；(3)取
(2)所得產(chǎn)物于三口燒瓶中，加入50 mL干燥的甲苯，磁力攪拌使硅膠懸浮于溶液中，然后加入1.9 mL三甲基氯硅烷通入干燥的氮?dú)猓?05°C回流反應(yīng)6 h。停止反應(yīng)，將產(chǎn)物過(guò)濾，并依次用干燥甲苯、甲苯、甲醇、無(wú)水乙醇以及丙酮充分洗滌，80°C真空(-0.9MPa)干燥過(guò)夜，即得十八烷基鍵合硅膠。得到的固定相和商品化C18填料，分別勻漿法填充于4.6 mm內(nèi)徑X25 cm柱長(zhǎng)的不銹鋼色譜柱中，以尿卩密唳(Uracil)、苯(Benzene)、萘(Naphthalene)、芴(Fluorene)的混合物作為測(cè)試樣品，25°C下甲醇/水(85:15)作為流動(dòng)相，254 nm下進(jìn)行測(cè)試，所得譜圖見(jiàn)說(shuō)明書附圖1和圖2，其中圖1為商品化C18鍵合硅膠，圖2為本發(fā)明制備的C18鍵合硅膠；
實(shí)施例2
(I)在500 mL燒杯中加入50 g未活化的硅膠和300 mL的濃鹽酸，不時(shí)攪拌，放置24h，過(guò)濾，然后用去離子水反復(fù)洗滌至濾液呈中性，120°C真空(-0.9MPa)干燥過(guò)夜；(2)稱取
(I)預(yù)處理過(guò)的10 g球形多孔硅膠(SPS，粒徑10μ，孔徑1nm)于三口燒瓶中，加入10mL干燥的甲苯，磁力攪拌使硅膠懸浮于溶液中，然后加入5 mL十八烷基三氯硅烷以及2 mL干燥過(guò)的三乙胺，通入干燥的氮?dú)猓?05°C回流反應(yīng)24 h。停止反應(yīng)，將產(chǎn)物過(guò)濾，并依次用干燥甲苯、甲苯、甲醇、無(wú)水乙醇以及丙酮充分洗滌，80°C真空(-0.9 MPa)干燥過(guò)夜。(2)取(I)所得產(chǎn)物于三口燒瓶中，加入100 mL干燥的甲苯，磁力攪拌使硅膠懸浮于溶液中，然后加入3.8 mL三甲基氯硅烷通入干燥的氮?dú)猓?05°C回流反應(yīng)6 h。停止反應(yīng)，將產(chǎn)物過(guò)濾，并依次用干燥甲苯、甲苯、甲醇、無(wú)水乙醇以及丙酮充分洗滌，80°C真空(-0.9MPa)干燥過(guò)夜，即得十八烷基鍵合硅膠。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種C18反向硅膠鍵合固定相的制備方法，具體步驟如下: (1)硅膠的酸化處理； (2)利用十八烷基三氯硅烷，采用液相反應(yīng)法對(duì)硅膠表面的S1-OH進(jìn)行烷基化反應(yīng)； (3)用三甲基氯硅烷進(jìn)行封端處理。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的C18反向硅膠鍵合固定相的制備方法，其特征在于所述的硅膠為高純球形多孔硅膠。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的C18反向硅膠鍵合固定相的制備方法，其特征在于，所述的步驟(I)中硅膠的酸化處理，是將一定量的高純球形多孔硅膠置于燒杯中，加入濃鹽酸，不時(shí)攪拌，放置24 h，然后用去離子水反復(fù)洗滌至濾液呈中性，120°C真空干燥過(guò)夜。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的C18反向硅膠鍵合固定相的制備方法，其特征在于，所述的的步驟(2)中烷基化反應(yīng):預(yù)處理過(guò)硅膠置于三口燒瓶中，加入干燥的甲苯、十八烷基三氯硅烷和干燥的三乙胺，磁力攪拌條件下，通入干燥氮?dú)猓?05°C回流反應(yīng)24 h，停止反應(yīng)，依次用干燥甲苯、甲苯、甲醇、無(wú)水乙醇以及丙酮充分洗滌，80°C真空干燥過(guò)夜。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的C18反向硅膠鍵合固定相的制備方法，其特征在于，所述的的步驟(3)封端處理:將烷基化產(chǎn)物置于三口燒瓶中，加入干燥的甲苯和三甲基氯硅烷，磁力攪拌條件下，通入干燥氮?dú)猓?05°C回流反應(yīng)6 h，停止反應(yīng)，依次用干燥甲苯、甲苯、甲醇、無(wú)水乙醇以及丙酮充分洗滌，80 °C真空干燥過(guò)夜。
【專利摘要】本發(fā)明公開一種高效液相色譜填料的制備方法，具體而言，是在高純硅膠表面進(jìn)行十八烷基鍵合的方法，所得粒子可作為液相色譜柱的填充材料，用于多組分有機(jī)化合物的分離提純。具體步驟：（1）硅膠的酸化處理；（2）利用十八烷基三氯硅烷，采用液相反應(yīng)法對(duì)硅膠表面的Si-OH進(jìn)行烷基化反應(yīng)；（3）用三甲基氯硅烷進(jìn)行封端處理。所得到的反向填料經(jīng)裝柱進(jìn)行測(cè)試，與商品化的填料相進(jìn)行了比較，性能良好、穩(wěn)定性高。
【IPC分類】B01J20/30, B01J20/287
【公開號(hào)】CN104971705
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410139641
【發(fā)明人】朱建生, 汪青, 王濤
【申請(qǐng)人】中科院大連化學(xué)物理研究所淮安化工新材料研究中心
【公開日】2015年10月14日
【申請(qǐng)日】2014年4月9日