[0042](3)將步驟⑵中制備的膜浸入到含有質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為2.5 %三乙胺水溶液中，取出并去除多余的三乙胺水溶液后90°C進(jìn)行干燥和交聯(lián)反應(yīng)；
[0043](4)將步驟(3)中制備的膜在80°C的真空環(huán)境下進(jìn)行熱處理5小時(shí)，最后得到高疏水改性聚偏氟乙烯復(fù)合多孔膜，如圖1所示，膜表面具有明顯的開(kāi)孔和微納米結(jié)構(gòu)，以確保良好的透氣性，20°C時(shí)水表面靜態(tài)接觸角為153°。
[0044]實(shí)施例4.
[0045](I)將質(zhì)量分別為:8g聚偏氟乙烯，2.5g環(huán)氧封端的線(xiàn)形結(jié)構(gòu)聚二甲基硅氧烷，4g聚(苯乙烯-馬來(lái)酸酐)共聚物，2g乙醇，0.2g表面活性劑聚氧乙烯脂肪酸聚甘油酯，83.3g磷酸三乙酯進(jìn)行混合均勻，脫泡得到制膜液；
[0046](2)將聚丙烯/聚乙烯復(fù)合無(wú)紡布浸入到步驟(I)中得到的制膜液進(jìn)行浸涂，將浸涂制膜液的聚丙烯/聚乙烯復(fù)合無(wú)紡布經(jīng)過(guò)刮刀后浸入到凝固浴中進(jìn)行固化成型，再經(jīng)清洗和干燥；
[0047](3)將步驟⑵中制備的膜浸入到含有質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為2.5 %三乙胺水溶液中，取出并去除多余的三乙胺水溶液后80°C進(jìn)行干燥和交聯(lián)反應(yīng)；
[0048](4)將步驟(3)中制備的膜在70°C的真空環(huán)境下進(jìn)行熱處理6小時(shí)，最后得到高疏水改性聚偏氟乙烯復(fù)合多孔膜，20°C時(shí)水表面靜態(tài)接觸角為149°。
[0049]實(shí)施例5.
[0050](I)將質(zhì)量分別為:15g聚偏氟乙烯，3.5g環(huán)氧封端的支化結(jié)構(gòu)聚二甲基硅氧烷，4.5g聚苯乙稀，1.5g聚乙二醇，0.25g表面活性劑司盤(pán)80，75.25g 二甲基亞砜進(jìn)行混合均勻，脫泡得到制膜液；
[0051](2)將聚乳酸無(wú)紡布浸入到步驟(I)中得到的制膜液進(jìn)行浸涂，將浸涂制膜液的聚乳酸無(wú)紡布經(jīng)過(guò)刮刀后浸入到凝固浴中進(jìn)行固化成型，再經(jīng)清洗和干燥；
[0052](3)將步驟⑵中制備的膜浸入到含有質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為3.5 %二乙烯三胺水溶液中，取出并去除多余的二乙烯三胺水溶液后60°C進(jìn)行干燥和交聯(lián)反應(yīng)；
[0053](4)將步驟(3)中制備的膜在80°C的真空環(huán)境下進(jìn)行熱處理4小時(shí)，最后得到高疏水改性聚偏氟乙烯復(fù)合多孔膜，20°C時(shí)水表面靜態(tài)接觸角為150°。
[0054]實(shí)施例6.
[0055](I)將質(zhì)量分別為:12g聚偏氟乙烯，3g環(huán)氧封端的線(xiàn)形結(jié)構(gòu)聚二甲基硅氧烷，3g聚氯乙稀-醋酸乙稀醋共聚物，2g聚乙二醇，Ig甘油，0.35g表面活性劑司盤(pán)80，40gN，N- 二甲基甲酰胺，38.65g磷酸三甲酯進(jìn)行混合均勻，脫泡得到制膜液；
[0056](2)將3-羥基丁酸酯-co-3-羥基戊酸酯無(wú)紡布浸入到步驟⑴中得到的制膜液進(jìn)行浸涂，將浸涂制膜液的3-羥基丁酸酯-co-3-羥基戊酸酯無(wú)紡布經(jīng)過(guò)刮刀后浸入到凝固浴中進(jìn)行固化成型，再經(jīng)清洗和干燥；
[0057](3)將步驟⑵中制備的膜浸入到含有質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為2.5 %乙二胺水溶液中，取出并去除多余的乙二胺水溶液后60°C進(jìn)行干燥和交聯(lián)反應(yīng)；
[0058](4)將步驟(3)中制備的膜在50°C的真空環(huán)境下進(jìn)行熱處理6小時(shí)，最后得到高疏水改性聚偏氟乙烯復(fù)合多孔膜，20°C時(shí)水表面靜態(tài)接觸角為147°。
[0059]實(shí)施例7.
[0060](I)將質(zhì)量分別為:18g聚偏氟乙烯，3.6g環(huán)氧封端的線(xiàn)形結(jié)構(gòu)聚二甲基硅氧烷，Ig聚砜，2g聚丙稀腈，4g聚乙二醇，0.5g表面活性劑聚氧乙稀醚磷酸三醋，40gN，N- 二甲基乙酰胺，30.9gN-甲基吡咯烷酮進(jìn)行混合均勻，脫泡得到制膜液；
[0061](2)將聚丙烯無(wú)紡布浸入到步驟⑴中得到的制膜液進(jìn)行浸涂，將浸涂制膜液的聚丙烯無(wú)紡布經(jīng)過(guò)刮刀后浸入到凝固浴中進(jìn)行固化成型，再經(jīng)清洗和干燥；
[0062](3)將步驟(2)中制備的膜浸入到含有質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為I %水溶性氨基樹(shù)脂水溶液中，取出并去除多余的水溶性氨基樹(shù)脂水溶液后90°C進(jìn)行干燥和交聯(lián)反應(yīng)；
[0063](4)將步驟(3)中制備的膜在80°C的真空環(huán)境下進(jìn)行熱處理6小時(shí)，最后得到高疏水改性聚偏氟乙烯復(fù)合多孔膜，如圖2所示，膜表面具有明顯的球狀分相和微納米結(jié)構(gòu)，20°C時(shí)水表面靜態(tài)接觸角為152°。
[0064]實(shí)施例8.
[0065](I)將質(zhì)量分別為:7g聚偏氟乙烯，2g環(huán)氧封端的線(xiàn)形結(jié)構(gòu)聚二甲基硅氧烷，Ig聚醚砜，Ig聚(苯乙稀-馬來(lái)酸酐)共聚物，2g聚乙二醇，Ig聚乙稀卩比略燒酮，0.3g表面活性劑吐溫80，60gN，N- 二甲基甲酰胺，25.7g 二甲基亞砜進(jìn)行混合均勻，脫泡得到制膜液；
[0066](2)將聚丙烯無(wú)紡布浸入到步驟⑴中得到的制膜液進(jìn)行浸涂，將浸涂制膜液的聚丙烯無(wú)紡布經(jīng)過(guò)刮刀后浸入到凝固浴中進(jìn)行固化成型，再經(jīng)清洗和干燥；
[0067](3)將步驟(2)中制備的膜浸入到含有質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為2 %水溶性氨基樹(shù)脂水溶液中，取出并去除多余的水溶性氨基樹(shù)脂水溶液后70°C進(jìn)行干燥和交聯(lián)反應(yīng)；
[0068](4)將步驟(3)中制備的膜在80°C的真空環(huán)境下進(jìn)行熱處理6小時(shí)，最后得到高疏水改性聚偏氟乙烯復(fù)合多孔膜，20°C時(shí)水表面靜態(tài)接觸角為148°。
[0069]實(shí)施例9.
[0070](I)將質(zhì)量分別為:15g聚偏氟乙烯，5g環(huán)氧封端的線(xiàn)形結(jié)構(gòu)聚二甲基硅氧烷，5g聚砜，5g甘油，0.5g表面活性劑吐溫80，69.5gN-甲基吡咯烷酮進(jìn)行混合均勻，脫泡得到制膜液；
[0071](2)將聚乙烯無(wú)紡布浸入到步驟⑴中得到的制膜液進(jìn)行浸涂，將浸涂制膜液的聚乙烯無(wú)紡布經(jīng)過(guò)刮刀后浸入到凝固浴中進(jìn)行固化成型，再經(jīng)清洗和干燥；
[0072](3)將步驟⑵中制備的膜浸入到含有質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為2 %乙二胺水溶液中，取出并去除多余的乙二胺水溶液后70°C進(jìn)行干燥和交聯(lián)反應(yīng)；
[0073](4)將步驟(3)中制備的膜在80°C的真空環(huán)境下進(jìn)行熱處理6小時(shí)，最后得到高疏水改性聚偏氟乙烯復(fù)合多孔膜，20°C時(shí)水表面靜態(tài)接觸角為149°。
[0074]實(shí)施例10.
[0075](I)將質(zhì)量分別為:10g聚偏氟乙烯，5g環(huán)氧封端的線(xiàn)形結(jié)構(gòu)聚二甲基硅氧烷，2g聚丙烯腈，3g甘油，0.1g表面活性劑椰油酰胺丙基二甲基甜菜堿，79.9gN-甲基吡咯烷酮進(jìn)行混合均勻，脫泡得到制膜液；
[0076](2)將聚乙烯無(wú)紡布浸入到步驟⑴中得到的制膜液進(jìn)行浸涂，將浸涂制膜液的聚乙烯無(wú)紡布經(jīng)過(guò)刮刀后浸入到凝固浴中進(jìn)行固化成型，再經(jīng)清洗和干燥；
[0077](3)將步驟⑵中制備的膜浸入到含有質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為3 %乙二胺水溶液中，取出并去除多余的乙二胺水溶液后90°C進(jìn)行干燥和交聯(lián)反應(yīng)；
[0078](4)將步驟(3)中制備的膜在55°C的真空環(huán)境下進(jìn)行熱處理6小時(shí)，最后得到高疏水改性聚偏氟乙烯復(fù)合多孔膜，20°C時(shí)水表面靜態(tài)接觸角為152°。
[0079]上述實(shí)施例并非是對(duì)于本發(fā)明的限制，本發(fā)明并非僅限于上述實(shí)施例，只要符合本發(fā)明要求，均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種高疏水性聚偏氟乙烯復(fù)合多孔膜的制備方法，其特征在于該方法包括以下步驟: 步驟(I).將聚偏氟乙烯、活性聚二甲基硅氧烷、分相聚合物、孔徑調(diào)節(jié)劑、表面活性劑、溶劑進(jìn)行混合均勻，脫泡得到制膜液；各原料在制膜液的質(zhì)量百分含量如下:5?20 %聚偏氟乙烯、1.5?5 %活性聚二甲基硅氧烷、I?6 %分相聚合物、1.5?5 %孔徑調(diào)節(jié)劑、0.1?0.5 %表面活性劑、63.5?90.9 %溶劑； 所述的溶劑為N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、二甲基亞砜、N-甲基吡咯烷酮中的一種或多種混合液； 步驟(2).將無(wú)紡布浸入到步驟(I)中得到的制膜液進(jìn)行浸涂，將浸涂制膜液的無(wú)紡布經(jīng)過(guò)刮刀后浸入到凝固浴中進(jìn)行固化成型，再經(jīng)清洗和干燥，得到膜； 步驟(3).將步驟(2)中制備的膜浸入到交聯(lián)處理水溶液中，取出并去除多余的交聯(lián)處理水溶液后，60?100°C下進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)和干燥，得到膜； 步驟(4).將步驟(3)中制備的膜在50?80°C的真空環(huán)境下進(jìn)行熱處理4?6小時(shí)，最后得到所述的高疏水性聚偏氟乙烯復(fù)合多孔膜。2.如權(quán)利要求1所述的一種高疏水性聚偏氟乙烯復(fù)合多孔膜的制備方法，其特征在于所述的活性聚二甲基硅氧烷為環(huán)氧封端的聚二甲基硅氧烷。3.如權(quán)利要求1所述的一種高疏水性聚偏氟乙烯復(fù)合多孔膜的制備方法，其特征在于所述的分相聚合物為聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯、聚氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯、聚(苯乙烯-馬來(lái)酸酐)共聚物、聚砜、聚醚砜、聚丙烯腈中的一種或多種。4.如權(quán)利要求1所述的一種高疏水性聚偏氟乙烯復(fù)合多孔膜的制備方法，其特征在于所述的孔徑調(diào)節(jié)劑為聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、甘油、乙醇、二甘醇中的一種或多種。5.如權(quán)利要求1所述的一種高疏水性聚偏氟乙烯復(fù)合多孔膜的制備方法，其特征在于所述的無(wú)紡布為聚丙烯無(wú)紡布、聚乙烯無(wú)紡布、聚丙烯/聚乙烯復(fù)合無(wú)紡布、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯無(wú)紡布、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯無(wú)紡布、聚乳酸無(wú)紡布或3-羥基丁酸酯-co-3-羥基戊酸酯無(wú)紡布。6.如權(quán)利要求1所述的一種高疏水性聚偏氟乙烯復(fù)合多孔膜的制備方法，其特征在于所述的交聯(lián)處理水溶液中交聯(lián)劑的質(zhì)量含量為I?5 %。7.如權(quán)利要求1所述的一種高疏水性聚偏氟乙烯復(fù)合多孔膜的制備方法，其特征在于所述的交聯(lián)劑為乙二胺、三乙胺、水溶性氨基樹(shù)脂或二乙烯三胺。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)一種高疏水性聚偏氟乙烯復(fù)合多孔膜的制備方法。該方法是將聚偏氟乙烯、活性聚二甲基硅氧烷、分相聚合物、孔徑調(diào)節(jié)劑、表面活性劑、溶劑進(jìn)行混合均勻，將無(wú)紡布浸入其內(nèi)浸涂，再經(jīng)過(guò)刮刀后浸入到凝固浴中進(jìn)行固化成型，清洗、干燥，然后浸入到交聯(lián)處理水溶液，取出60～100℃下進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)和干燥，真空環(huán)境下進(jìn)行熱處理即得。本發(fā)明共混聚合物經(jīng)溶液經(jīng)一步相轉(zhuǎn)化法在無(wú)紡布上浸涂得到多孔膜，后期過(guò)程對(duì)孔結(jié)構(gòu)影響小，保證了膜的高孔隙率和良好的透氣性；進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)更能強(qiáng)化膜的疏水穩(wěn)定性和耐久性；使用聚二甲基硅氧烷作為疏水材料，原料及分解產(chǎn)物不含PFOS、PFOA和APEO，更利于生態(tài)環(huán)境的保護(hù)和人體健康。
【IPC分類(lèi)】B01D69/12, B01D71/34, B01D67/00
【公開(kāi)號(hào)】CN104923085
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510304867
【發(fā)明人】王建華, 吳鳳艷
【申請(qǐng)人】寧波聿豐新材料科技有限公司
【公開(kāi)日】2015年9月23日
【申請(qǐng)日】2015年6月4日