專利名稱：高比表面積鋁酸鋅、其制備方法和其在汽車尾氣處理中的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種具有高比表面積的鋁酸鋅、所述鋁酸鹽的前體組合物、所述鋁酸鹽和所述組合物的制備方法以及所述鋁酸鹽在氣體特別是汽車尾氣的處理方法中的用途。
已知由汽車發(fā)動機(jī)或工廠排放的廢氣中減少氮氧化物(NOx)排放量構(gòu)成主要的環(huán)境保護(hù)問題。在汽車中，特別使用“三元催化劑”，該催化劑化學(xué)計量地使用存在于混合物中的還原氣。然而，任何過量的氧都會導(dǎo)致催化劑性能嚴(yán)重劣化。
然而，一些發(fā)動機(jī)例如以稀混合氣模式運(yùn)轉(zhuǎn)的柴油機(jī)或汽油機(jī)雖然能節(jié)省燃料，但是卻會排放出固定地含有大量例如至少5％過量氧的尾氣。因而標(biāo)準(zhǔn)三元催化劑對于從這些發(fā)動機(jī)中排放出NOx沒有作用。而且，由于目前已經(jīng)擴(kuò)展到這類發(fā)動機(jī)的汽車后燃標(biāo)準(zhǔn)更加嚴(yán)格，使得有必要限制NOx的排放。
就這些發(fā)動機(jī)來說，已經(jīng)提出過基于尖晶石形式鋁和鋅的催化劑。然而，由于這些催化劑在高溫時不具有非常高的比表面積，因此必須對它們進(jìn)一步改性。目前，表面穩(wěn)定性即在高溫時能夠保持高的表面積的能力是有可能改進(jìn)催化劑性能的一個方面。
因此需要具有高比表面積的尖晶石型催化劑。
為此，本發(fā)明的鋁酸鋅的特征在于，在800℃被煅燒8小時后，其具有至少85m2/g的比表面積。
本發(fā)明也涉及鋁酸鋅的前體組合物，其特征在于包含鋅和鋁的化合物，且其能夠在被煅燒后形成鋁酸鋅，該鋁酸鹽在800℃被煅燒8小時后具有至少85m2/g的比表面積。
本發(fā)明的另一主題是鋁酸鹽或上述類型組合物的制備方法，所述方法的特征在于包含下面步驟
-將鋅鹽和烷氧基鋁在溶劑介質(zhì)中接觸；-通過加入相對于烷氧基鋁過量的水使由此形成的混合物水解；-回收形成的沉淀物并任選地將其干燥，于是獲得前體組合物；-如果需要，將所述沉淀物煅燒，于是獲得鋁酸鹽。
通過閱讀下面的描述以及用于說明本發(fā)明的各種具體但非限制性實施例，本發(fā)明的其它特征、詳細(xì)內(nèi)容和優(yōu)點(diǎn)會得到更加充分展現(xiàn)。
本發(fā)明的鋁酸鹽是鋁酸鋅。其具有尖晶石型的結(jié)構(gòu)ZnAl2O4。它可以相對于ZnAl2O4呈現(xiàn)一個或多個貧鋅或富鋅相形式，這些相滿足式Zn1-xAl2O4-δ和Zn1+xAl2O4+δ，其中0＜x≤0.95。x的數(shù)值可更特別地滿足下面的關(guān)系式0＜x≤0.85、0＜x≤0.8和更特別地0＜x≤0.5。最后，x可滿足關(guān)系式0.4≤x≤0.85。所述鋁酸鹽還可含有一種或多種添加劑。這些添加劑可以選自元素周期表第ⅠA、ⅡA、ⅦA～ⅠB族的元素和選自錫、鎵和稀土族。
可以參考的元素周期表是在《法國化學(xué)會通訊增刊》1號(1966年1月)中出版的元素周期表。另外，術(shù)語“稀土族”指的是釔族元素和原子序數(shù)介于57～71(包括端值在內(nèi))的元素周期表的元素。
作為第ⅦA族元素，更具體地提及錳；作為第Ⅷ族元素，特別可提及鐵；作為第ⅠB族元素，可特別提及銅和銀。
這些添加劑作為鋅或鋁的部分替代物特別可存在于鋁酸鹽中。
本發(fā)明的鋁酸鹽的一個特征是其比表面積。術(shù)語“比表面積”在本說明書的其余部分指的是按照期刊《美國化學(xué)會志》60,309(1938)”中所述的Brunauer-Emmett-Teller方法確定的ASTM D3663-78標(biāo)準(zhǔn)，由氮?dú)馕綔y定的BET比表面積。
即使在升溫下被煅燒之后，本發(fā)明的鋁酸鹽仍然具有高表面積值。因此，在800℃煅燒8小時后，所述比表面積是至少85m2/g。仍是在800℃煅燒8小時之后，其可以是至少90m2/g，更特別是至少100m2/g。可以達(dá)到至少120m2/g的數(shù)值。
因為在900℃被煅燒2小時后，本發(fā)明的鋁酸鹽可具有至少70m2/g、更特別是至少80m2/g的比表面積，因此在即使更高的溫度下也可保持高的所述表面積值。另外，在1000℃煅燒6小時后，可以觀察到至少50m2/g、更特別是至少70m2/g的比表面積。這意味著該鋁酸鹽的表面積在很寬的溫度范圍內(nèi)都是穩(wěn)定的。上面剛剛給出的數(shù)值適用于在空氣中進(jìn)行煅燒的情況。另外，注意到本發(fā)明的鋁酸鹽具有高的抗老化性能。這意味著在特定的煅燒條件下，其比表面積變化較小。因此，在1000℃在具有10vol％H2O的H2O/N2介質(zhì)中煅燒6小時后，其表面積與在相同溫度在大氣中煅燒相同時間之后所得到的表面積基本上保持相同，即至少50m2/g。對于在具有10vol％H2O和10vol％O2的O2/H2O/N2介質(zhì)中煅燒，得到相同的結(jié)果。
另外，本發(fā)明的鋁酸鹽可具有至少0.6ml/g的孔體積，該孔隙率通過壓汞孔隙率測定法測定。使用Micromeretics Auto Pore 9220儀器對在200℃加熱的烘箱中脫氣過夜的粉末進(jìn)行測試。操作參數(shù)如下針入度計常數(shù)21.63，毛細(xì)管體積1.1，接觸角140°。孔隙率可更特別是至少2ml/g，例如介于2.5～3.5ml/g之間。
本發(fā)明也涉及上述鋁酸鹽的前體組合物。
該組合物包含鋅化合物和鋁化合物，和如果需要還包含上述添加劑的化合物。所述前體組合物的主要特征是在被煅燒后其形成鋁酸鋅的能力。形成鋁酸鹽的上述煅燒溫度是大約500℃。另外，由此獲得的鋁酸鹽具有上面給出的特征，也就是說，如果在800℃的溫度被煅燒8小時，其保持至少85m2/g、更特別是至少90m2/g且更具體地是至少100m2/g的高比表面積。當(dāng)然，相對于在800℃和900℃溫度下的鋁酸鹽，上面給出的所有表面積數(shù)值也都適合這里。
下面描述所述鋁酸鹽和其前體組合物的制備方法。
所述方法的第一步包括將一種鋅鹽、溶膠或烷氧基化物和烷氧基鋁在溶劑介質(zhì)中接觸，任選加入至少一種上述添加劑的鹽、溶膠或烷氧基化物。鋅鹽或烷氧基化物以及添加劑的鹽或烷氧基化物必須可溶于溶劑介質(zhì)中。鋅鹽或添加劑的鹽例如是無機(jī)鹽如硝酸鹽或氯化物，或是有機(jī)鹽如檸檬酸鹽、草酸鹽或乙酸鹽。烷氧基鋁可例如是乙氧基化物、丁氧基化物或異丙氧基化物。
溶劑介質(zhì)選自其中鋅鹽或烷氧基化物和烷氧基鋁是可溶的任何介質(zhì)。一般地，使用醇溶劑。作為醇溶劑，可以提及飽和一元醇類，且更特別是具有短鏈(例如至多C8)的那些，例如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇。也可能使用不飽和的醇類和多元醇類，例如乙二醇、丙二醇、己二醇、丙烷二醇和丁烷二醇。也可以使用酮例如乙酰丙酮。
可以任何方式將反應(yīng)物與溶劑介質(zhì)接觸。然而，按照本發(fā)明的一個特定實施方案，通過將在溶劑介質(zhì)中即在該介質(zhì)中事先溶解的鋅鹽加入到作為原料的烷氧基鋁中，使鋅鹽和烷氧基鋁接觸。
這里注意到，按照本發(fā)明的另一變例，有可能將由此獲得的混合物加熱。這使得鹽更容易溶解并使得更好地控制后續(xù)水解和沉淀步驟。
本發(fā)明方法的第二步是將由前面步驟得到的混合物水解。
通過向所述混合物中加入水來進(jìn)行水解。按照本發(fā)明方法的一個特征，通過使用相對于烷氧基鋁過量的水來進(jìn)行水解。所述過量通過H2O/烷氧基鋁的摩爾比來確定。一般地，該比值可以是至少6、更特別是至少10且甚至更特別是至少20。然而，在貧鋅鋁酸鹽的制備情況下，該比值可以更低。更具體地，在Zn/Al比小于0.4的鋁酸鹽的制備情況下，H2O/烷氧基鋁的摩爾比可以是至少3、更特別是至少4。
可以以水-醇混合物的形式提供水，醇有可能尤其選自以上相對于溶劑介質(zhì)所述的那些?？梢愿貏e提及乙醇。
水解導(dǎo)致元素的沉淀物形成。
通過任何已知方法特別是離心法，將所得沉淀物與反應(yīng)混合物分離。
如果需要，可以洗滌沉淀物。
視具體情況而定，接著可以干燥沉淀物。
此時，獲得本發(fā)明的前體組合物。通過在至少500℃的溫度下煅燒沉淀物(前體組合物)制備鋁酸鹽。
如果該鋁酸鹽或前體包含上述類型添加劑，則可以提及本發(fā)明的鋁酸鹽或前體的另一制備方法。該方法在于不是在鋁酸鹽合成過程中，而是通過浸漬或是前體組合物例如干燥的沉淀物或是鋁酸鹽本身即煅燒的沉淀物，來加入添加劑。使用例如上面給出類型的添加劑的鹽溶液，來進(jìn)行浸漬。
更特別使用干法浸漬。干法浸漬在于向要浸漬的產(chǎn)物中加入一定體積的元素水溶液，該體積等于要浸漬的固體的孔體積。
另外，本發(fā)明涉及一種汽車尾氣的處理方法，其中使用包含上述鋁酸鹽的催化體系。
本發(fā)明也涉及一種其中包含使用該鋁酸鹽的催化體系處理可能含有氮氧化物的氣體以便減少這些氮氧化物的排放的方法。
在這種情況下，能夠被處理的氣體例如是來自燃?xì)廨啓C(jī)、熱電站的鍋爐或內(nèi)燃機(jī)的那些。在后面的情況下，這些尤其可以是柴油機(jī)或以稀混合氣模式運(yùn)行的發(fā)動機(jī)。
因此本發(fā)明的鋁酸鹽用于具有高氧含量并含有氮氧化物的氣體的處理，以便減少這些氧化物的排放。術(shù)語“具有高氧含量的氣體”指的是相對于燃料化學(xué)計量燃燒所需的量而言，具有過量氧的氣體，更確切地是相對于化學(xué)計量值λ=1而固定具有過量氧的氣體。數(shù)值λ以尤其是在內(nèi)燃機(jī)領(lǐng)域中本身已知的方式與空氣/燃料比有關(guān)。換句話說，本發(fā)明的鋁酸鹽用于來自前述類型并一直在使得λ總是嚴(yán)格地大于1的條件下運(yùn)行的體系的氣體的處理。在具有高氧含量的氣體的情況下，本發(fā)明的鋁酸鹽一方面用于來自一種在稀混合氣模式下運(yùn)行并具有通常介于2.5～5％之間氧含量(以體積表示)的發(fā)動機(jī)的氣體的處理，另一方面，用于具有甚至更高的氧含量的氣體例如來自柴油機(jī)型發(fā)動機(jī)的氣體，即具有氧含量為至少5％或大于5％、更特別是至少10％，該含量例如有可能介于5～20％之間的氣體的處理。
所述氣體含有可以是一種或多種烴類的還原劑，在該情況下需要催化的反應(yīng)之一是HC(烴類)+NOx反應(yīng)。
可被用作還原劑用于消除NOx的烴類尤其是來自下面氣體或液體飽和烴、烯屬烴、炔屬烴、芳族烴和石油餾分烴類例如甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、乙烯、丙烯、乙炔、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯、煤油和粗柴油。
所述氣體也可含有作為還原劑的含氧有機(jī)化合物。這些化合物尤其可以是醇類，例如飽和醇如甲醇、乙醇或丙醇；醚類例如甲醚或乙醚；酯類例如乙酸甲酯和酮類。
所述氣體也可含有氨作為還原劑。
在氣體處理的應(yīng)用中，鋁酸鹽可被用于呈各種形式如各種尺寸顆粒、珠粒、柱狀或蜂窩狀的催化劑組合物中，在催化領(lǐng)域中常用的任何載體上這些組合物有可能包含本發(fā)明的鋁酸鹽，所述載體例如是ZrO2、Al2O3、TiO2、CeO2、SiO2或其混合物。
本發(fā)明也更特別涉及用于上述氣體處理方法的催化體系。所述體系的特征在于包含處于基質(zhì)上的鋁酸鹽。此體系一般包含引入了鋁酸鹽的修補(bǔ)基面涂層和上述類型的載體，修補(bǔ)基面涂層沉積在基質(zhì)上，例如金屬或陶瓷整體類型基質(zhì)。
在尾氣處理應(yīng)用中，以已知方式將所述體系安裝在汽車排氣管中。
最后，本發(fā)明也涉及例如上述鋁酸鹽或前體組合物在制備催化體系中的用途。下面給出實施例。
實施例1該實施例涉及ZnAl2O4的制備。
使用下面的原料-結(jié)晶的99％純度Zn(NO3)2·6H2O，分子量297.47-97％純度的三仲丁氧基鋁(C2H5CH2CH2O)3Al-99％純度的己二醇(2-甲基-2,4-戊二醇)-無水乙醇，分子量46.07；d:0.79g/cm3。
將1.25mol鋅鹽溶解于1升己二醇中。將該溶液一次并在強(qiáng)力攪拌下(500rpm)加入到事先引入到反應(yīng)器中的2.5mol三仲丁氧基鋁中。將混合物加熱到70℃并在該溫度下保持2小時。接著以5ml/分的速率加入水/乙醇(體積比為50/50)混合物。水/三仲丁氧基鋁之比是28。將混合物在攪拌下冷卻過夜。通過離心法分離所得的沉淀物。將沉淀物在70℃烘箱干燥48小時成一薄層。最后，煅燒產(chǎn)物。溫升是5℃/分。接著在下述時間內(nèi)將溫度恒定在下面給出的數(shù)值。
在600℃煅燒6小時后，產(chǎn)物的比表面積是136m2/g。
在700℃煅燒6小時后，產(chǎn)物的比表面積是125m2/g。
在800℃煅燒8小時后，產(chǎn)物的比表面積是115m2/g。
在900℃煅燒2小時后，產(chǎn)物的比表面積是101m2/g。
在1000℃煅燒2小時后，產(chǎn)物的比表面積是76m2/g，在同樣溫度下6小時后是53m2/g。
在1000℃在具有10vol％水的H2O/N2混合物中煅燒6小時后，表面積是53m2/g。在1000℃在具有10vol％水和10vol％O2的O2/H2O/N2介質(zhì)中煅燒6小時后，得到相同結(jié)果。
由此所得的產(chǎn)物的比表面積是115m2/g。
使用與實施例1中相同的原料，另外還有1.807mol/l Ga(NO3)3的溶液，d=1.365g/cm3。
將1.25mol鋅鹽溶解于1升己二醇中，然后加入0.25mol硝酸鎵。
在強(qiáng)力攪拌下(500rpm)將該溶液加入到事先引入到反應(yīng)器中的2.25mol三仲丁氧基鋁中。將混合物加熱到70℃并在該溫度下保持2小時。接著以5ml/分的速率加入水/乙醇(體積比為50/50)混合物。水/三仲丁氧基鋁的比是25。將混合物在攪拌下冷卻過夜。通過離心法分離所得的沉淀物。將得到的沉淀物在70℃干燥48小時成一薄層，然后在800℃煅燒8小時(溫升速度是5℃/分)。
由此所得產(chǎn)物的比表面積是113m2/g。
使用與實施例1中相同的原料，另外還有98％純度的Ca(NO3)2·4H2O的溶液。
將1.19mol鋅鹽溶解于1升己二醇中，然后加入0.06mol硝酸鈣。
在強(qiáng)力攪拌下(500rpm)將該溶液加入到事先引入到反應(yīng)器中的2.5mol三仲丁氧基鋁中。將混合物加熱到70℃并在該溫度下保持2小時。接著以5ml/分的速率加入水/乙醇(體積比為50/50)混合物。水/三仲丁氧基鋁之比是28。將混合物在攪拌下冷卻過夜。通過離心法分離所得的沉淀物。將得到的沉淀物在70℃干燥48小時成一薄層，然后在800℃煅燒8小時(溫升速度是5℃/分)。
由此所得產(chǎn)物的比表面積是119m2/g。
使用與實施例1中相同的原料，另外還有99％純度的Li(NO3)溶液。
將1.19mol鋅鹽溶解于1升己二醇中，然后加入0.06mol硝酸鋰。
在強(qiáng)力攪拌下(500rpm)將該溶液加入到事先引入到反應(yīng)器中的2.5mol三仲丁氧基鋁中。將混合物加熱到70℃并在該溫度下保持2小時。接著以5ml/分的速率加入水/乙醇(體積比為50/50)混合物。水/三仲丁氧基鋁之比是28。將混合物在攪拌下冷卻過夜。通過離心法分離所得的沉淀物。將得到的沉淀物在70℃干燥48小時成一薄層，然后在800℃煅燒8小時(溫升速度是5℃/分)。
由此所得產(chǎn)物的比表面積是108m2/g。
將實施例1中所得的沉淀物在70℃干燥48小時。接著，將其用AgNO3(99.8％)溶液浸漬。所用技術(shù)是干法浸漬。銀的沉積量相對于鋁酸鋅氧化物為1.6wt％。由此所得產(chǎn)物在110℃烘箱干燥2小時，然后在800℃煅燒8小時(溫升速率是5℃/分)。
由此所得產(chǎn)物的比表面積是90m2/g。
在石英反應(yīng)器中裝入0.2g催化劑粉末。所用粉末被預(yù)壓緊，然后研磨和過篩，以便分離出粒徑范圍介于0.125～0.250mm的顆粒。
進(jìn)入到反應(yīng)器中的反應(yīng)混合物具有下面的組成(體積)-NO=300ppmv-C3H6=150ppmv或450ppmv-C3H8=150ppmv或450ppmv-CO=350ppmv-O2=10％
-CO2=10％-H2O=10％-N2=適量至100％總流速是30Nl/h。
HSV約為200,000h-1。
連續(xù)記錄HC(C3H6+C3H8)、NO和NOx(NOx=NO+NO2)信號和反應(yīng)器的溫度。
利用火花電離檢測原理，由總的HC Beckman檢測器給出HC信號。
通過基于化學(xué)發(fā)光原理的Ecophysics NOx分析器給出NO和NOx信號給出NO、NOx和NO2數(shù)值，后者由NOx和NO信號的差值計算得出。
在以15℃/分的速率程序升溫150～700℃的過程中，催化活性由作為溫度的函數(shù)的HC、NO和NOx信號和下面的方程測定-NO(TNO)的轉(zhuǎn)化度(％)由下面給出T(NO)=100(NO0-NO)/NO0其中NO0是在時間t=0時的NO信號，其相當(dāng)于由經(jīng)過催化反應(yīng)器旁路的反應(yīng)混合物得到的NO信號，NO是在時間t時的NO信號。
-HC(THC)的轉(zhuǎn)化度(％)由下面給出T(HC)=100(HC0-HC)/HC0其中HC0是在時間t=0時的HC信號，其相當(dāng)于由經(jīng)過催化反應(yīng)器旁路的反應(yīng)混合物得到的HC信號，HC是在時間t時的HC信號。
-NOx(TNOx)的轉(zhuǎn)化度(％)由下面給出T(NOx)=100(NOx0-NOx)/NOx0其中NOx0是在時間t=0時的NOx信號，其相當(dāng)于由經(jīng)過催化反應(yīng)器旁路的反應(yīng)混合物得到的NOx信號，NOx是在時間t時的NOx信號。
下面的表1給出了由在800℃煅燒8小時的實施例1的產(chǎn)物得到的結(jié)果，并用于反應(yīng)混合物中，其中NO=300ppmv,C3H6=C3H8=150ppmv，即HC1/NO比值是3(HC1用碳數(shù)表示，即這里是6×150/300)。
表1
下面的表2給出了由在800℃煅燒8小時的實施例1的產(chǎn)物得到的結(jié)果，反應(yīng)混合物中NO=300ppmv,C3H6=C3H8=450ppmv，即HC1/NO比值是9。
表2
下面的表3給出了由在900℃煅燒2小時的實施例1的產(chǎn)物得到的結(jié)果，在與實施例1相同的反應(yīng)混合物中，HC1/NO比值是3。
表3
下面的表4給出了由在1000℃煅燒2小時的實施例1的產(chǎn)物得到的結(jié)果，在與實施例1相同的反應(yīng)混合物中，HC1/NO比值是3。
表4
下面的表5給出了由在800℃煅燒2小時的實施例2的產(chǎn)物得到的結(jié)果，在與實施例1的產(chǎn)物的第一種情況相同的反應(yīng)混合物中，即HC1/NO比值是3。
表5
下面的表6給出了由在800℃煅燒2小時的實施例2的產(chǎn)物得到的結(jié)果，反應(yīng)混合物中，NO=300ppmv,C3H6=C3H8=450ppmv，即HC1/NO比值是9。
表6
下面的表7給出了由在800℃煅燒2小時的實施例7的產(chǎn)物得到的結(jié)果，并用于HC1/NO的比值是3的反應(yīng)混合物中。另外，在100mgSiC中，產(chǎn)物的用量是100mg粉末。
表7
下面的表8給出了由在800℃煅燒2小時的實施例8的產(chǎn)物所得的最大％NOx值和相應(yīng)的溫度，并用于HC1/NO的比值是3的反應(yīng)混合物中。另外，在100mg SiC中，產(chǎn)物的用量是100mg粉末。
表8
權(quán)利要求
1.鋁酸鋅，其特征在于在800℃被煅燒8小時后，其具有至少85m2/g的比表面積。
2.權(quán)利要求1的鋁酸鋅，其特征在于在800℃被煅燒8小時后，其具有至少100m2/g的比表面積。
3.上面權(quán)利要求中任一項的鋁酸鋅，其特征在于在900℃被煅燒2小時后，其具有至少70m2/g、更特別是至少80m2/g的比表面積。
4.上面權(quán)利要求中任一項的鋁酸鋅，其特征在于在1000℃被煅燒6小時后，其具有至少50m2/g、更特別是至少70m2/g的比表面積。
5.上面權(quán)利要求中任一項的鋁酸鋅，其特征在于在具有10vol％H2O的H2O/N2介質(zhì)中，在1000℃被煅燒6小時后，其具有至少50m2/g的比表面積。
6.上面權(quán)利要求中任一項的鋁酸鋅，其特征在于包含至少一種選自元素周期表第ⅠA、ⅡA、ⅦA～ⅠB族的元素和選自錫、鎵和稀土族的添加劑。
7.鋁酸鋅的前體組合物，其特征在于包含鋅化合物和鋁化合物，且其特征在于能夠在被煅燒后形成鋁酸鋅，該鋁酸鹽在800℃被煅燒8小時后具有至少85m2/g的比表面積。
8.權(quán)利要求7的組合物，其特征在于能夠在800℃被煅燒8小時后形成具有至少90m2/g、更特別是至少100m2/g比表面積的鋁酸鹽。
9.權(quán)利要求7或8的組合物，其特征在于還包含選自元素周期表第ⅠA、ⅡA、ⅦA～ⅠB族和選自錫、鎵和稀土族的元素的至少一種化合物。
10.權(quán)利要求1～6中任一項的鋁酸鹽或權(quán)利要求7～9中任一項的前體組合物的制備方法，其特征在于包含下面步驟-將鋅鹽、溶膠或烷氧基化物、烷氧基鋁和任選地至少一種上述添加劑的鹽、溶膠或烷氧基化物加入溶劑介質(zhì)中；-通過加入相對于烷氧基鋁過量的水使由此形成的混合物水解；-回收形成的沉淀物并任選地將其干燥，于是獲得前體組合物；-如果需要，將所述沉淀物煅燒，于是獲得鋁酸鹽。
11.包含權(quán)利要求6的添加劑的鋁酸鹽或包含權(quán)利要求9的元素的化合物的前體組合物的制備方法，其特征在于包含下面步驟-將鋅鹽、溶膠或烷氧基化物和烷氧基鋁在溶劑介質(zhì)中接觸；-通過加入相對于烷氧基鋁過量的水使由此形成的混合物水解；-回收形成的沉淀物并任選地將其干燥，于是獲得前體組合物；-如果需要，將所述沉淀物煅燒，于是獲得鋁酸鹽；-將前體組合物或鋁酸鹽用添加劑或上述元素的鹽溶液浸漬。
12.權(quán)利要求10或11的方法，其特征在于醇溶劑被用作溶劑介質(zhì)。
13.權(quán)利要求10、11或12的方法，其特征在于加入水-醇混合物形式的水。
14.權(quán)利要求10～13中任一項的方法，其特征在于通過向烷氧基鋁中加入處于溶劑介質(zhì)中的鋅鹽，將鋅鹽和烷氧基鋁接觸。
15.權(quán)利要求10～14中任一項的方法，其特征在于沉淀物在至少500℃的溫度下煅燒。
16.用于減少氮氧化物排放的氣體處理方法，其特征在于使用包含權(quán)利要求1～6中任一項的鋁酸鹽的催化體系。
17.汽車尾氣的處理方法，其特征在于使用包含權(quán)利要求1～6中任一項的鋁酸鹽的催化體系。
18.來自汽車的氣體的處理方法，其特征在于使用包含權(quán)利要求1～6中任一項的鋁酸鹽的催化體系，所述氣體具有高的氧含量。
19.用于實施權(quán)利要求16、17或18的方法的催化體系，其特征在于包含處于一種基質(zhì)上的權(quán)利要求1～6中任一項的鋁酸鹽。
20.權(quán)利要求1～6中任一項的鋁酸鹽或權(quán)利要求7～9中任一項的前體組合物在制備權(quán)利要求19的催化體系方面的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種鋁酸鋅,其特征在于在800℃被煅燒8小時后,其具有至少85m
文檔編號B01J23/06GK1302226SQ9980655
公開日2001年7月4日 申請日期1999年5月21日 優(yōu)先權(quán)日1998年5月26日
發(fā)明者C·海杜因, T·希古隆 申請人:羅狄亞化學(xué)公司