專利名稱：除去在氣體或液體中所含鹵代化合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及除去在氣體或液體中所含鹵代化合物，特別是氯代化合物的方法。
在某些工業(yè)應(yīng)用中，須要除去污染氣體或液體物流的鹵代化合物，特別是氯代化合物。
一個(gè)說明性的例子是在石油工業(yè)中除去來自催化重整的氣體或液體中所含的鹵代化合物，特別是除去氯代化合物。
催化重整的目的是得到提高了辛烷值的烴。因此希望發(fā)生烴的環(huán)化和芳化反應(yīng)，原因在于烴越是分支、環(huán)化甚至芳化，辛烷值就越高。催化重整將同時(shí)產(chǎn)生氫。
習(xí)慣上，此種烴的環(huán)化和芳化反應(yīng)是在含氯二金屬非均相催化劑存在下進(jìn)行的。此含氯催化劑是以氧化鋁為主要成分的，最經(jīng)常還含有鉑和其它金屬，如錫、錸和銥。在所述催化劑中氯的存在是很重要的，因?yàn)閷⑵浼尤胙趸X中將保證系統(tǒng)的總酸度，隨時(shí)間的進(jìn)程參與鉑的再分散，從而穩(wěn)定催化劑的催化活性。
但是，加入氯不是沒有缺點(diǎn)的解決方案。實(shí)際上，隨著時(shí)間的進(jìn)程，觀察到氯，特別是呈HCl形式的氯發(fā)生部分洗提。此洗提首先導(dǎo)致必須給催化劑不斷重新補(bǔ)加氯。這還導(dǎo)致自催化重整的氣體和液體流出物中存在HCl和其它氯代化合物，這一方面將造成裝置的腐蝕問題，另一方面將形成不希望的和對裝置操作有害的其它產(chǎn)物。
傳統(tǒng)的催化重整方法是在高壓，經(jīng)常是大約20bar左右，甚至更高的壓力下操作。
在該領(lǐng)域中最近已經(jīng)開發(fā)并正進(jìn)一步開發(fā)再生或新生的方法。這些方法的特征在于在顯著降低的壓力3～15bar，甚至更低的壓力下操作。
自傳統(tǒng)重整過程的流出物主要含有氫、輕的飽和烴如甲烷、乙烷等，以及極少量氯代化合物，特別是HCl，還有水。
本申請人很驚喜而意外地觀察到，在再生的方法中，至今在較高壓力下的催化重整中使用的、基于高比表面積氧化鋁的，任選地含有堿金屬化合物或堿土金屬化合物的傳統(tǒng)吸附劑表現(xiàn)出明顯的缺點(diǎn)。
在再生方法的下游，大概由于在較低壓下操作，除了氫、飽和輕烴、極少量氯代化合物特別是HCl和水以外，還能夠觀察到存在的極少量不飽和烴，如乙烯、丙烯、丁二烯。
在再生方法的下游流出物中存在的極少量不飽和烴在氯代化合物存在下與氧化鋁接觸時(shí)，至少部分轉(zhuǎn)化為有機(jī)氯化合物。這些有機(jī)氯化合物在其本身之間，和/或與在流出物中和先有技術(shù)的吸附劑表面上還存在的其它不飽和化合物進(jìn)行多次反應(yīng)以后，產(chǎn)生或多或少是芳香性的和具有高分子量的氯代低聚物，被稱為“綠油”。
在“綠油”形成以后，不能被傳統(tǒng)的吸附劑除去，并向著吸附器下游的方向遷移。這時(shí)，它能夠?qū)е卵b置的堵塞。另外，可注意到吸附劑的壽命明顯降低在某些情況下觀察到降低到1/4～1/5。
本發(fā)明的目的就是提出一種方法，使用一種組合物來明顯地減少，甚至消除鹵代低聚物的形成，特別是被稱之為“綠油”的氯代低聚物的形成。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提出一種方法，使用一種組合物來更有效地除去在氣體或液體中的鹵代化合物，特別是氯代化合物。
本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了這些目的，本發(fā)明的目標(biāo)是一種除去在氣體或液體中所含的鹵代化合物，減少甚至消除在其中形成鹵代低聚物。
在下面的文字中，詞組“除去、減少和/或消除鹵代化合物”意味著“同時(shí)除去、減少和/或消除有機(jī)或無機(jī)鹵代化合物，以及高分子量的鹵代低聚物”。此詞組將還表示該方法的目標(biāo)是避免形成上述的鹵代低聚物。
按照本發(fā)明的第一個(gè)實(shí)施方案，它涉及除去、減少和/或消除含在氣體或液體中的鹵代化合物的方法，其特征在于，讓該氣體或液體與一種組合物接觸，該組合物按下述方法制得在氧化鋁上沉積至少一種含有至少一種選自堿金屬的元素的化合物，在沉積以后在至少600℃的溫度下煅燒該氧化鋁。
按照本發(fā)明的第二個(gè)實(shí)施方案，它涉及除去、減少和/或消除含在氣體或液體中的鹵代化合物的方法，其特征在于，讓該氣體或液體與一種組合物接觸，該組合物按下述方法制得在氧化鋁上沉積至少一種含有至少一種選自堿土金屬和稀土金屬的元素的化合物，在沉積以后在至少500℃的溫度下，更特定在至少600℃的溫度下煅燒該氧化鋁。
按照本發(fā)明的第三個(gè)實(shí)施方案，它涉及除去、減少和/或消除含在氣體或液體中的鹵代化合物的方法，其特征在于，讓該氣體或液體與一種組合物接觸，該組合物按下述方法制得在氧化鋁上沉積至少一種含有至少一種選自堿金屬的元素的化合物，在沉積以后在至少600℃的溫度下煅燒該氧化鋁；所述組合物的比表面最多為110m2/g。
按照本發(fā)明的第四個(gè)實(shí)施方案，它涉及除去、減少和/或消除含在氣體或液體中的鹵代化合物的方法，其特征在于，讓該氣體或液體與一種組合物接觸，該組合物按下述方法制得在氧化鋁上沉積至少一種含有至少一種選自堿土金屬的元素的化合物，在沉積以后在至少500℃的溫度下，更特定在至少600℃的溫度下煅燒該氧化鋁；所述組合物的比表面最多為140m2/g。
最后，按照本發(fā)明的第五個(gè)實(shí)施方案，它涉及除去、減少和/或消除含在氣體或液體中的鹵代化合物的方法，其特征在于，讓該氣體或液體與一種組合物接觸，該組合物按下述方法制得在氧化鋁上沉積至少一種含有至少一種選自稀土金屬的元素的化合物，在沉積以后在至少500℃的溫度下，更特定在至少600℃的溫度下煅燒該氧化鋁；所述組合物的比表面最多為250m2/g。
在本發(fā)明的方法中使用的組合物，即本發(fā)明的目標(biāo)物，能夠以不同的形式存在。比如，它可以呈粉末、丸、擠出物、碎塊或整塊的形式。
該組合物的第一個(gè)主要組分是氧化鋁。
使用的原料氧化鋁一般具有的比表面積為至少30m2/g，優(yōu)選為至少100m2/g，更優(yōu)選為至少200m2/g。
在本發(fā)明中，所指出的所有比表面積是用BET方法測定的表面積。術(shù)語“用BET方法測定的表面積”指的是按照美國標(biāo)準(zhǔn)ASTM D 3663-78，用吸附氮的方法測定的比表面積，此標(biāo)準(zhǔn)是以在《美國化學(xué)學(xué)會(huì)志》(Journal of American Chemical Society)，60,309(1938)中敘述的布魯瑙厄-埃梅特-泰勒(Brauner-Emmet-Teller)法為基礎(chǔ)。
此原料氧化鋁還可以具有至少15cm3/g、優(yōu)選至少20cm3/g、更優(yōu)選至少25cm3/g的總空隙體積(TPV)。此總空隙體積是按照如下方法測定的測定顆粒密度值和絕對密度值用分別裝有汞和氦的比重管方法測量顆粒密度(Dg)和絕對密度(Da)，用下面公式給出TPV[1/Dg]-[1/Da]關(guān)于具有實(shí)施本發(fā)明方法所必需的總空隙體積和比表面積特征的氧化鋁的制備方法是先有技術(shù)的專業(yè)人員已知的。
涉及到氧化鋁，用作制備本發(fā)明組合物的原料的氧化鋁粉末，可以由傳統(tǒng)的方法得到，比如沉淀法或凝膠法，以及用氫氧化鋁如Bayer的水合物(三水鋁礦)快速脫水的方法。后一種氧化鋁是本發(fā)明優(yōu)選的。
如果涉及到氧化鋁丸，可以由液滴法來形成。這類丸可以比如按照EP-A-0 015 801或EP-A-0 097 539所公開的方法制備。可以特別按照在EP-A-0 097 539中所敘述的方法控制空隙率，即用氧化鋁的水懸浮液或水分散液，或呈含有機(jī)相、水相和表面活性劑或乳化劑的乳液狀鋁的堿式鹽的溶液進(jìn)行液滴凝結(jié)。所述有機(jī)相具體可以是烴，表面活性劑或乳化劑是比如Galoryl EM 10_。
丸狀氧化鋁也可以由氧化鋁粉末附聚得到。通過轉(zhuǎn)動(dòng)技術(shù)在氧化鋁粉末上直接附聚成丸狀。術(shù)語“轉(zhuǎn)動(dòng)技術(shù)”指的是一種設(shè)備，在其中通過顆粒狀物料本身的接觸和轉(zhuǎn)動(dòng)進(jìn)行附聚。作為這樣一種設(shè)備，可以舉出造粒機(jī)、轉(zhuǎn)動(dòng)鼓。這種方法可以得到尺寸和孔分布都受到控制的丸，此尺寸和分布一般是在附聚階段確立的。還可以在此附聚階段的過程中，通過適當(dāng)調(diào)節(jié)氧化鋁粉末的加入流量、任何水的加入流量、設(shè)備的轉(zhuǎn)動(dòng)速度或在晶種引入期間進(jìn)行給定直徑的孔的空隙體積的控制。
氧化鋁的擠出物可以通過將基于氧化鋁的物料進(jìn)行混合，然后進(jìn)行擠出而得到，所述物料可以得自水鋁礦的快速脫水，或者凝膠氧化鋁的沉淀。通過在擠出前混合此氧化鋁的操作條件可以控制擠出物的空隙率。也可以在混合的時(shí)候進(jìn)行氧化鋁與成孔劑的混合。作為例子，可以按照美國專利US-A-3,856,708中敘述的制備方法來制備擠出物。
氧化鋁碎塊可以得自各種類型以氧化鋁為基礎(chǔ)的材料的破碎，比如通過各種方法(液滴凝結(jié)、轉(zhuǎn)動(dòng)造粒機(jī)或轉(zhuǎn)動(dòng)鼓)得到丸或擠出物。選擇為得到碎塊所粉碎的以氧化鋁為基礎(chǔ)的材料可以控制此碎塊的空隙率。
無論哪一種形式的氧化鋁，可以通過不同的方式，如選擇氧化鋁粉末的顆粒度，或者將不同顆粒度的多種氧化鋁粉末混合，就可以形成所要求的空隙率。另一種方法包括在進(jìn)行附聚或擠出步驟之前或當(dāng)中，在氧化鋁粉末中，混入稱作成孔劑的化合物，該化合物經(jīng)加熱至完全消失，這樣就在氧化鋁當(dāng)中形成了空隙。
作為使用的成孔劑，可以舉出比如木粉、木炭、硫磺、焦油、塑料材料或塑料材料的乳液，如聚氯乙烯、聚乙烯醇、萘或類似物。加入的成孔劑的量并不關(guān)鍵，由所需要的空隙體積決定。
在成型以后，將得到的氧化鋁進(jìn)行不同的操作，以改善其強(qiáng)度，如保持在控制濕度的大氣中陳化，然后煅燒，再將此氧化鋁浸入到一種或幾種酸溶液中，以及在受限的氣氛下進(jìn)行水熱處理。最后，在這些不同的處理以后，將氧化鋁干燥和煅燒。
該組合物的第二個(gè)主要組分是堿金屬、堿土金屬和稀土金屬元素，也稱作摻加元素。
本發(fā)明的組合物可以含有一種或幾種堿金屬和/或堿土金屬和/或稀土金屬元素。因此，在本文的后面，將要敘述聯(lián)合使用的堿金屬和/或堿土金屬和/或稀土金屬的摻加用元素，這也稱作摻加元素。
可以通過各種先有技術(shù)的專業(yè)人員已知的方法，在氧化鋁上沉積摻加元素，即堿金屬、堿土金屬和稀土金屬元素。
比如可以通過將已經(jīng)制備好的氧化鋁用摻加元素或這些元素的前體浸漬，或者在氧化鋁成型的過程中或在其之前，將摻加元素或其前體與氧化鋁混合。還可以將氧化鋁與摻加元素或其前體共沉淀而將摻加元素沉積到氧化鋁上。
在浸漬沉積的情況下，通過將氧化鋁和含有至少一種呈氧化物、或鹽、或其前體之一形式的摻加元素的溶液、溶膠或凝膠接觸來進(jìn)行。
操作一般是這樣進(jìn)行，將氧化鋁浸入到一定體積的至少一種摻加元素的至少一種前體的溶液中。術(shù)語“摻加元素前體溶液”指的是一種或幾種摻加元素的至少一種鹽或至少一種化合物的溶液，這些鹽和化合物都是可以熱分解的。
溶液中鹽的濃度根據(jù)將要沉積在氧化鋁上的摻加元素來選擇。
由所吸附的溶液的體積測定出摻加元素的浸漬面積。因此，摻加元素的吸附體積等于被浸漬氧化鋁的總空隙體積。將氧化鋁浸入摻加元素前體的溶液中，再通過瀝干除去過量的溶液也可以浸漬氧化鋁。
按照一種優(yōu)選的模式，是通過干浸漬進(jìn)行摻加元素的沉積的。
用來在氧化鋁上沉積的化合物可以選自有機(jī)化合物或無機(jī)化合物。優(yōu)選選自無機(jī)化合物。
更具體地說，術(shù)語“無機(jī)化合物”，指的是定無機(jī)鹽，比如碳酸鹽、碳酸氫鹽、氰化物、氰酸鹽、烷氧基化物、氫氧化物和硝酸鹽。
如上所述，所述化合物含有至少一種選自堿金屬，特別是鋰、鈉、鉀和銫，堿土金屬，特別是鎂、鈣、鍶和鋇，以及稀土金屬特別是鈰、鐠和鑭。
按照本發(fā)明的一個(gè)特定實(shí)施模式，將要沉積在氧化鋁上的化合物優(yōu)選自鈉和鉀的硝酸鹽、氫氧化物、碳酸鹽和碳酸氫鹽。
將在其上沉積了上述化合物的氧化鋁進(jìn)行干燥和煅燒，就得到了在本發(fā)明方法中使用的組合物。在沉積以后，當(dāng)摻加元素選自堿金屬時(shí)，該氧化鋁可以在至少600℃的溫度下煅燒，而當(dāng)摻加元素選自堿土金屬和稀土金屬時(shí)，此氧化鋁在至少500℃，更特別在至少600℃的溫度下煅燒。
當(dāng)沉積在氧化鋁上是聯(lián)合使用幾種摻加元素，而其中至少一種選自堿金屬時(shí)，煅燒溫度是至少600℃。
在干燥和煅燒以后，對同一個(gè)氧化鋁還可以重復(fù)這些操作，在所述氧化鋁和確定的表面上繼續(xù)沉積多種元素，這些表面都是可以變化的。
在氧化鋁上沉積以后，煅燒溫度一般不超過1200℃。
煅燒時(shí)間并不特別關(guān)鍵。這將取決于煅燒溫度一般煅燒溫度越高，煅燒時(shí)間越短。
當(dāng)摻加元素是選自堿金屬的至少一種元素時(shí)，煅燒后組合物的比表面積最大為110m2/g，優(yōu)選最大為100m2/g，最優(yōu)選最大為90m2/g。
當(dāng)摻加元素是選自堿土金屬的至少一種元素時(shí)，煅燒后組合物的比表面積最大為140m2/g，優(yōu)選最大為120m2/g，最優(yōu)選最大為90m2/g。
當(dāng)摻加元素是選自稀土金屬的至少一種元素時(shí)，煅燒后組合物的比表面積最大為250m2/g，優(yōu)選最大為200m2/g，最優(yōu)選最大為150m2/g。
更特別地，在煅燒以后，不管摻加元素的性質(zhì)如何，該組合物的比表面積是至少5m2/g，優(yōu)選至少10m2/g，最優(yōu)選至少20m2/g。
當(dāng)在氧化鋁上沉積含有至少一種選自堿金屬、堿土金屬和稀土金屬的元素的化合物時(shí)，這樣選擇化合物的溶液的濃度，使得在組合物中的堿金屬、堿土金屬或稀土金屬元素的總重量含量相對于組合物的總重量為0.5％～70wt％。
相對于組合物的總重量，此值為0.5～40wt％，更優(yōu)選為2～35wt％。
并不希望受任何特定理論的約束，我們能夠認(rèn)為，一方面除去比如HCl的鹵代化合物的能力明顯地改善，另一方面顯著減少或甚至消除了鹵代低聚物，特別是被稱之為“綠油”的氯代低聚物的形成，可能是由于組合物的至少一部分氧化鋁在前面指定的溫度下煅燒的過程中轉(zhuǎn)化為鋁酸鹽。
實(shí)際上，在煅燒的過程中，大約能夠得到含選自堿金屬、堿土金屬和稀土金屬的元素的一種或幾種化合物的至少部分包合體，導(dǎo)致形成相應(yīng)的鋁酸鹽。
形成的鋁酸鹽將存在在組合物的表面層上，這將能夠避免形成Al-鹵素實(shí)體，特別是形成被組合物夾持的Al-Cl實(shí)體(Al-鹵素實(shí)體，特別是Al-Cl實(shí)體是在任選摻加的高比表面積氧化鋁和在物流中所含的鹵代化合物，特別是氯代化合物存在下形成的)，因此阻礙了它與不飽和烴反應(yīng)，就不會(huì)生成鹵代化合物，特別是生成氯代低聚物，即“綠油”。
本發(fā)明的方法，在各種必須除去鹵代化合物，特別是除去在主要來自再生或新生的催化重整的氣體或液體中所含的如HCl的氯代化合物和/或降低或甚至消除形成鹵代低聚物，特別是形成稱之為“綠油”的氯代低聚物的所有工業(yè)領(lǐng)域中找到應(yīng)用。
術(shù)語“再生或新生催化重整”傳統(tǒng)上指的是其特征為在最高15bar的壓力下，更特定為最高12bar，比如3～10bar的壓力下操作的方法。
本發(fā)明的方法，更特定地用來除去在氣體或液體中所含的氯代化合物，更特定是除去HCl，為了明顯地降低和/或消除也是存在在氣體或液體中形成氯代低聚物，即“綠油”。
如上所述，在催化重整的出口處，氣體物流主要是氫、飽和烴以及極少量不飽和烴、極少量鹵代化合物和水。當(dāng)物流含有水時(shí)，水的體積含量在單位大氣壓下，一般為1～50ppm。在此條件下，HCl的體積含量經(jīng)常是0.2～30ppm。
本發(fā)明的方法也適于除去在不含水的氣體或液體中或在含水的氣體或液體中所含的鹵代化合物和/或明顯降低甚至消除氯代低聚物即“綠油”的形成。
所謂不含水，指的是在單位壓力下水的含量小于1ppm。
下面的各個(gè)實(shí)施例用來說明本發(fā)明，完全不對其構(gòu)成限制。
實(shí)施例實(shí)施例1試樣制備表Ⅰ敘述了不同的試樣(組合物)，并概述了其制備條件。
表Ⅰ所研究的試樣及其制備模式
試樣1的氧化鋁是沒有摻雜的氧化物，其殘留鈉含量用使用的原料(水鋁礦)解釋，該原料來自Bayer的循環(huán)。此氧化物被研磨成丸狀，其直徑為2～5mm。試樣1使用的氧化鋁，比表面積為349m2/g。
為了制備試樣2，在750℃的溫度下將試樣1的氧化鋁煅燒2hr，這時(shí)比表面積是80m2/g。然后進(jìn)行所得的氧化鋁的干浸漬，然后在100℃下干燥一夜，然后是在350℃下煅燒3hr的步驟。
將試樣1的氧化鋁進(jìn)行所謂干浸漬制備所有其它的試樣(組合物)。在浸漬以后，在100℃下干燥一夜，然后是在表Ⅰ所示的溫度下煅燒3hr的步驟。在表Ⅰ中還明確了進(jìn)行氧化鋁浸漬所使用的前體。
試樣1、2和3是按照先有技術(shù)的對照試樣。試樣4～7相當(dāng)于本發(fā)明的組合物。
“綠油”的檢出涉及到“綠油”的形成，制定了一種操作方法，以在多個(gè)所研究的組合物上檢出由丙烯開始形成的有機(jī)氯代化合物，最初是2-氯丙烷。
為此，將10g組合物在保持在50℃的反應(yīng)器中放置15hr，在閉合回路中通入含有2％丙烯、24mmol HCl和82mmol水的氫氣。就地對氣相進(jìn)行紅外測試(在1300cm-1帶)和質(zhì)譜分析，這能夠監(jiān)測到任何氯丙烷的產(chǎn)生。
在此條件下，在使用試樣1、2和3時(shí)，形成了氯丙烷。
相反，對組合物4、5、6和7沒有觀察到形成任何氯丙烷或其它氯代烴。
HCl和水的共吸附在大氣壓下、在以氦作為氣體載體的固定氣流中的天平上進(jìn)行HCl吸附的實(shí)驗(yàn)。
在氦(320mL/min)中加入HCl-H2O混合物(分別是9400-500ppm)。
將280mg試樣放在天平上，在干燥的氦氣下于300℃進(jìn)行預(yù)處理2hr。在溫度下降并保持在30℃以后可以正式開始實(shí)驗(yàn)。
表Ⅱ匯總了得到的結(jié)果。
在實(shí)驗(yàn)200hr后進(jìn)行試樣(組合物)的分析。
表Ⅱ
a在共吸附的情況下，明顯的質(zhì)量增加是由于同時(shí)進(jìn)行HCl的捕獲和水的吸附。
從得到的結(jié)果中可以清楚地看到，未摻雜和未煅燒的氧化鋁(試樣1)和/或摻雜但在不足的溫度400℃下煅燒的氧化鋁(試樣3)和/或在摻雜前在高溫下煅燒的氧化鋁(試樣2)都既不能降低也不能消除“綠油”的形成。
作為結(jié)論，本發(fā)明的4～7組合物都阻礙了“綠油”的形成，并具有更好的吸附HCl的性能。
權(quán)利要求
1．除去、減少和/或消除含在氣體或液體中的鹵代化合物的方法，其特征在于，讓該氣體或液體與通過在氧化鋁上沉積至少一種含有至少一種選自堿金屬的元素而得到的組合物接觸，在沉積以后在至少600℃的溫度下煅燒該氧化鋁。
2．除去、減少和/或消除含在氣體或液體中的鹵代化合物的方法，其特征在于，讓該氣體或液體與通過在氧化鋁上沉積至少一種含有至少一種選自堿土金屬的元素而得到的組合物接觸，在沉積以后在至少500℃，更特定在至少600℃的溫度下煅燒該氧化鋁。
3．除去、減少和/或消除含在氣體或液體中的鹵代化合物的方法，其特征在于，讓該氣體或液體與通過在氧化鋁上沉積至少一種含有至少一種選自堿金屬的元素而得到的組合物接觸，在沉積以后在至少600℃的溫度下煅燒該氧化鋁，所述組合物的比表面最多是110m2/g。
4．除去、減少和/或消除含在氣體或液體中的鹵代化合物的方法，其特征在于，讓該氣體或液體與通過在氧化鋁上沉積至少一種含有至少一種選自堿土金屬的元素而得到的組合物接觸，在沉積以后在至少500℃，更特定在至少600℃的溫度下煅燒該氧化鋁，所述組合物的比表面最多是140m2/g。
5．除去、減少和/或消除含在氣體或液體中的鹵代化合物的方法，其特征在于，讓該氣體或液體與通過在氧化鋁上沉積至少一種含有至少一種選自稀土金屬的元素而得到的組合物接觸，在沉積以后在至少500℃，更特定在至少600℃的溫度下煅燒該氧化鋁，所述組合物的比表面最多是250m2/g。
6．如權(quán)利要求1～5中任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，在氧化鋁上用來摻雜的化合物是無機(jī)化合物，更特定是無機(jī)鹽。
7．如權(quán)利要求1～6中任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，該化合物含有至少一種選自鋰、鈉、鉀、銣、銫、鎂、鈣、鍶、鋇、鈰、鏷和鑭的元素。
8．如權(quán)利要求1～5中任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，在沉積以后，該氧化鋁在不超過1200℃的溫度下煅燒。
9．如權(quán)利要求1或3中任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，在煅燒后，該組合物的比表面最多是110m2/g，優(yōu)選是最多100m2/g，更優(yōu)選是最多90m2/g。
10．如權(quán)利要求2或4中任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，在煅燒后，該組合物的比表面最多是140m2/g，優(yōu)選是最多120m2/g，更優(yōu)選是最多90m2/g。
11．如權(quán)利要求2或5中任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，在煅燒后，該組合物的比表面最多是250m2/g，優(yōu)選是最多200m2/g，更優(yōu)選是最多150m2/g。
12．如前面權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，在煅燒后，該組合物的比表面至少是5m2/g，優(yōu)選是至少10m2/g，更優(yōu)選是至少20m2/g。
13．如權(quán)利要求1～12中任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，相對于該組合物的總重量，堿金屬、堿土金屬和稀土金屬元素的總質(zhì)量含量為0.5～70％(重量)。
14．如權(quán)利要求13的方法，其特征在于，相對于該組合物的總重量，堿金屬、堿土金屬和稀土金屬元素的總質(zhì)量含量為0.5～40％(重量)，優(yōu)選為2～35％(重量)。
15．如前面權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，與該組合物接觸的該氣體和液體是不含水的。
16．如前面權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，與該組合物接觸的該氣體和液體是含水的。
17．除去在氣體或在液體中所含鹵代化合物的方法，該氣體或液體來自再生型或新生型催化重整。
18．如權(quán)利要求1～17的除去在氣體或在液體中所含的鹵代化合物的方法，其特征至于所述鹵代化合物是氯代化合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及除去、減少和/或消除含在氣體或液體中的鹵代化合物特別是氯代化合物的方法,其中,讓該氣體或液體與一種組合物相接觸,該組合物按下述方法制得:在氧化鋁上沉積至少一種含有至少一種選自減金屬的元素的化合物,然后在至少600℃的溫度下煅燒該氧化鋁。當(dāng)在氧化鋁上沉積含有選自堿土金屬或稀土金屬的至少一種元素的至少一種化合物時(shí),該氧化鋁的煅燒溫度是至少500℃。
文檔編號(hào)B01D53/68GK1296424SQ9980497
公開日2001年5月23日 申請日期1999年2月9日 優(yōu)先權(quán)日1998年2月11日
發(fā)明者C·尼德茲 申請人:法國石油公司