專利名稱：：粒子狀吸水劑及其制造方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種以聚丙烯酸(鹽)類吸水性樹脂為主成分的粒子狀吸水劑及其制造方法。更詳細而言，涉及一種實質上為白色，并且耐尿性(防凝膠劣化特性或凝膠穩(wěn)定性)優(yōu)異，也不存在經(jīng)時著色問題的，
背景技術：
：近年來，已開發(fā)了具有高度吸水性的吸水劑，并主要在一次性用途中，用作紙尿布、生理用衛(wèi)生巾等吸收物品，以及園藝用保水劑、工業(yè)用止水材料等。作為這種吸水劑，已提出了使用多種單體或親水性高分子作為原料，特別是使用丙烯酸和/或其鹽作為單體的聚丙烯酸(鹽)類吸水性樹脂，由于其吸水性能高，因此在工業(yè)上最常使用。一直以來，作為上述吸水劑中所希望的吸水特性，已知有未加壓下的吸收倍率、加壓吸收倍率、吸水速度、未加壓下的液體滲透性、加壓下的液體滲透性、耐沖擊性、耐尿性、流動性、凝膠強度、粒度等多種特性(參數(shù))，此外，即使在相同的物性(例如，未加壓下的吸收倍率)中，也因為多種觀點，而提出了多種規(guī)定(參數(shù)測定方法)。此外，由于這些吸水劑的主要用途是尿布或生理用衛(wèi)生巾等衛(wèi)生材料，因此，當粉末吸水劑在白色的紙漿和衛(wèi)生材料中進行復合化時，為了不會因著色而賦予異物感，要求吸水劑在從工廠中出貨時為白色。此外，雖然吸水劑通常為白色粉末，但已知其在出貨以后，在其保管或輸送中，以及在衛(wèi)生材料中使用時，吸水劑會隨著時間而著色(從黃色變?yōu)椴枭?，因此要求即使在長時間保管吸收物品時，其也為白色。近年來，由于吸水性樹脂在衛(wèi)生材料中的使用比例(重量％)存在有增加的傾向，因此更增加了著色問題的重要性。為了解決上述吸水劑的著色問題，已經(jīng)提出了在使用過氧化氫和還原劑使丙烯酸單體和/或其鹽進行聚合后，使用硅烷偶聯(lián)劑進行處理的方法(專利文獻1)、在吸水性樹脂中后添加有機磷酸化合物或其鹽的方法(專利文獻2)、將丙烯酸中的氫醌和苯醌的總量控制在0.2ppm以下的方法(專利文獻3)、在吸水性樹脂中添加無機還原劑的方法(專利文獻4)、在吸水性樹脂中添加有機羧酸或其鹽的方法(專利文獻5、6、7)、使用生育酚作為丙烯酸中的阻聚劑進行聚合的制法(專利文獻8)、在吸水性樹脂的制造中添加金屬螯合劑的制法(專利文獻9、10、11)、在吸水性樹脂的制造中添加酸的制法(專利文獻12)。然而，在前述任一方法中，不僅著色改善不充分，而且?guī)砹宋镄越档秃统杀咎岣叩膯栴}，并且由于所用的化合物，還存在有安全性的問題c專利文獻1專利文獻2專利文獻3專利文獻4專利文獻5專利文獻6專利文獻7專利文獻8專利文獻9日本公開專利公報"特開平4-331205號"日本公開專利公報"特開平5-86251號"美國專利第6444744號國際公開WO2000/55245號曰本公開專利公報"特開2000-327926號"日本公開專利公報"特開2003-52742號，，日本公開專利公報"特開2005-186016號"國際公開WO2003/53482號日本公開專利公報"特開2003-206305號，，專利文獻10:日本公開專利公報"特開2003-206381號"專利文獻ll:美國專利5610208號專利文獻12:國際公開WO2005/92956號
發(fā)明內容本發(fā)明所要解決的課題是，在以吸水性樹脂為主成分的粒子狀吸水劑中，使優(yōu)異的吸水特性和防著色效果這兩個相反特性并存。本發(fā)明提供一種粒子狀吸水劑，其以聚丙烯酸(鹽)類吸水性樹脂作為主成分，并且含有螯合劑和磷化合物。本發(fā)明的其它目的、特征和優(yōu)點，通過以下描述而充分可知。并且，本發(fā)明的優(yōu)點通過參照附圖的以下說明而變得明白。是0.69質量％的氯化鈉水溶液流動誘導性(SFC)測定中所用的測定裝置的概略圖。符號說明31…槽32...玻璃管33…0.69質量％的氯化鈉水溶液34…帶旋塞的L字管35…旋塞40…容器41…腔室42…不銹鋼制金屬網(wǎng)43…不銹鋼制金屬網(wǎng)44…膨潤凝膠45…玻璃過濾器46…活塞47…活塞中的孔48…收集容器49…托盤天平具體實施例方式以下，更加詳細地i兌明本發(fā)明。(1)粒子狀吸水劑本發(fā)明的粒子狀吸水劑必須含有后述的螯合劑和磷化合物，并優(yōu)選進一步含有多價金屬鹽、無機粉末等，并優(yōu)選使它們和吸水性樹脂一體化。本發(fā)明中，粒子狀吸水劑是指含有吸水性樹脂作為主成分的水性液體的吸收固化劑(又稱為凝膠化劑)，作為水性液體，并不限于水，還可以列舉尿、血液、糞、廢液、濕氣或蒸氣、水、水和有機溶劑或無機溶劑的混合物、雨水、地下水等，只要含水，就沒有特別限制，但本發(fā)明的粒子狀吸水劑優(yōu)選為尿，特別是人尿的吸收固化劑。相對于粒子狀吸水劑總體來說，優(yōu)選為70~99.9質量％，更優(yōu)選為80~99.7質量％,并進一步優(yōu)選為90~99.5質量％。本發(fā)明的粒子狀吸水劑中作為必要成分所含有的螯合劑優(yōu)選為水溶性的，并且在本發(fā)明的粒子狀吸水劑中，優(yōu)選含有10~5000質量ppm，更優(yōu)選為10~1000質量ppm,進一步優(yōu)選為50~1000質量ppm，并特別優(yōu)選為100~1000質量ppm。當小于前述量時，無法得到所希望的耐尿性或防經(jīng)時著色效果，而當超過前述范圍時，特別是在不飽和單體中添加混合并聚合不飽和單體水溶液時，聚合反應的控制變得困難，因此不優(yōu)選。在本發(fā)明的粒子狀吸水劑中作為必要成分所含的磷化合物優(yōu)選為水溶性的，并且其在本發(fā)明的粒子狀吸水劑中優(yōu)選含有0.01~3質量％,更優(yōu)選為0.1~2質量％，并特別優(yōu)選為0.1-1質量％。當小于前述量時，無法得到所希望的耐尿性或防著色或防經(jīng)時著色效果，而當超過前述范圍時，特別是在吸水性樹脂中添加時，導致了吸收特性(吸收倍率、水可溶成分含量)、液體滲透性、表面張力的下降等，因此不優(yōu)選。并且，除此之外，還可以添加0~2重量％,優(yōu)選0.001~1質量％還原劑、抗氧化劑等防著色劑。另外，吸水劑的原料(不飽和單體、螯合劑、磷化合物、多價金屬鹽等)優(yōu)選為水溶性化合物，以下，在本發(fā)明中，水溶性是指在常壓且25士2。C的100ml離子交換水中的溶解度必須為lg以上，優(yōu)選為5g以上，并特別優(yōu)選為10g以上的化合物。(2)吸水性樹脂在本發(fā)明中，吸水性樹脂是指在聚合物中導入交聯(lián)結構的水膨潤性水不溶性聚合物。該水膨潤性是指對于生理鹽水，在未加壓下的吸收倍率(CRC)為2g/g以上，優(yōu)選為5~200g/g，并更優(yōu)選為20~100g/g。此外，該水不溶性是指樹脂中的水可溶成分必須為0~50質量％以下，優(yōu)選為0~25質量％,更優(yōu)選為0~15質量％,并進一步優(yōu)選為010質量％的實質水不溶性。另外，這些測定法在后述的實施例中進行規(guī)定。本發(fā)明中所用的吸水性樹脂，從其物性方面和減少著色考慮，是聚丙烯酸(鹽)類吸水性樹脂，并且在其結構重復單元中，丙烯酸(鹽)為10~100摩爾％，優(yōu)選為50~100摩爾％,更優(yōu)選為70~100摩爾％，并特別優(yōu)選為90~100摩爾％。聚丙烯酸(鹽)的酸基，從物性方面考慮，優(yōu)選被部分中和，并且該酸基的中和率優(yōu)選為10~99摩爾％,并更優(yōu)選該酸基的中和率為20~99摩爾％,再優(yōu)選為40-95摩爾％,進一步優(yōu)選為50~90摩爾％,特別優(yōu)選為50~80摩爾％,并最優(yōu)選為60~75摩爾％。中和，可以使用鋰、鈉、鉀等的堿金屬鹽、銨鹽、胺鹽等丙烯酸的一價鹽，并優(yōu)選使用堿金屬鹽。另外，該中和，雖然可以對聚合前的單體、聚合中或聚合后的聚合物進行，并且例示了它們的并用，但從均勻性的觀點考慮，優(yōu)選對作為單體的丙烯酸進行中和。另外，在本發(fā)明中，也可以使用聚丙烯酸(鹽)類吸水性樹脂以外的其它吸水性樹脂，并且，還也可以將它們并用，優(yōu)選的是，將作為吸水性樹脂的聚丙烯酸(鹽)類吸水性樹脂作為主成分使用。也就是說，優(yōu)選的是，作為吸水性樹脂，使用50-100質量％,進一步為70-100質量％,并特別為90-100質量％的聚丙烯酸(鹽)類吸水性樹脂。作為所使用的其它吸水性樹脂，可以舉例聚乙烯亞胺交聯(lián)體、聚烯丙胺交聯(lián)體等聚胺類吸水性樹脂、聚丙烯酰胺交聯(lián)體、聚氧化乙烯交聯(lián)體等非離子類吸水性樹脂，并且這些其它的吸水性樹脂混合在聚丙烯酸(鹽)類吸水性樹脂中的混合物，在本發(fā)明中也為聚丙烯酸(鹽)類吸水性樹脂。(3)螯合劑(優(yōu)選水溶性有機螯合劑)本發(fā)明中必須使用螯合劑，并且從效果方面考慮，優(yōu)選的是，螯合劑為水溶性有機螯合劑，進一步優(yōu)選使用具有氮原子和/或磷原子的非高分子化合物有機螯合劑，并更優(yōu)選使用選自氨基多元羧酸、有機多元磷酸、氨基多元磷酸的化合物。本發(fā)明中所用的螯合劑，是補充過渡金屬離子等金屬離子的化合物，并且從對聚合的影響和所得吸水劑的物性觀點考慮，優(yōu)選重均分子量為5000以下的非高分子類有機螯合劑，更優(yōu)選分子量為100~1000。而當分子量超過5000時，根據(jù)聚合方法，在水溶液中調整不飽和單體時粘度增加，因此存在有聚合溫度控制變得困難的情況，因此不優(yōu)選。在前述非高分子化合物有機螯合劑中，優(yōu)選具有氮原子和/或磷原子的化合物，并進一步優(yōu)選在分子內具有2個氣基或磷S吏基，并進一步為3個以上，優(yōu)選為3100個，進一步為3-20個，并特別為310個的氨基多元羧酸(鹽)或具有磷酸基的有機磷酸(鹽)化合物。作為具有2個以上羧基的氨基多元羧酸(鹽)，可以舉例亞氨基二乙酸、羥乙基亞氨基二乙酸、次氮基三乙酸、次氮基三丙酸、乙二胺四乙酸、羥基乙二胺三乙酸、六亞甲基二胺四乙酸、二乙三胺五乙酸、三乙四胺六乙酸、反式-1,2-二氨基環(huán)己烷四乙酸、二(2-羥乙基)甘氨酸、二氨基丙醇四乙酸、乙二胺-2-丙酸、乙二醇醚二胺四乙酸、二(2-羥基千基)乙二胺二乙酸、乙二胺二琥珀酸、L-谷氨酸二乙酸、3-羥基-2,2，-亞氨基二琥珀酸、乙二醇醚二胺四乙酸、甲基甘氨酸二乙酸以及它們的鹽等氨基羧酸類金屬螯合劑。并且可以使用它們中的1種或2種以上。作為有機磷酸化合物，有在分子內具有2個磷酸基的羥基亞乙基二磷酸等，并更優(yōu)選在分子內具有3個以上磷&緣的有機多元磷酸化合物或具有氨基的氨基多元磷酸化合物。作為在分子內具有3個以上磷酸基的有機多元磷酸化合物或氨基多元有機磷酸化合物，是乙二胺-N，N，-二(亞曱基次膦酸)、乙二胺四(亞曱基次膦酸)、次氮基乙酸-二(亞甲基亞磷酸)、次氮基二乙酸-(亞甲基亞磷酸)、次氮基乙酸-p-丙酸-亞曱基膦酸、次氮基三(亞曱基膦酸)、環(huán)己烷二胺四(亞甲基膦酸)、乙二胺-N,N，-二乙酸-N,N，-二(亞甲基膦酸)、乙二胺-N,N，-二(亞甲基膦酸)、乙二胺四(亞甲基膦酸)、聚亞曱基二胺四(亞甲基膦酸)、二乙三胺五(亞曱基膦酸)、1-羥基乙叉二膦酸，以及它們的鹽。前述具有3個以上氣基的氨基羧酸(鹽)或有機磷酸(鹽)可以并用l種或2種以上，此外，作為鹽的優(yōu)選物質，從水溶性的觀點考慮，可以列舉鈉鹽、鉀鹽等堿金屬鹽、銨鹽、胺鹽。在前述螯合劑中，從相對于螯合劑添加量的吸水特性(吸收倍率、液體滲透性(SFC)、防凝膠劣化特性、防著色特性)觀點考慮，最優(yōu)選的螯合劑是具有氨基膦酸基的氨基多元有機磷酸化合物。在本發(fā)明的粒子狀吸水劑中，作為優(yōu)選制造方法的一個例子，在后述的不飽和單體中添加前述螫合劑，由于顯著實現(xiàn)了本發(fā)明的效果，因(4)磷化合物(優(yōu)選水溶性無機磷化合物)作為本發(fā)明的粒子狀吸水劑中所含的磷化合物，是有機磷化合物或無機磷化合物，并優(yōu)選為水溶性磷化合物。當前述磷化合物為水不溶性時，由于和前述工序中所得的含水凝膠狀聚合物或吸水性樹脂的親和性降低，因此作為本申請課題的粒子狀吸水劑的防著色和防經(jīng)時著色效果降低，因此不優(yōu)選。進一步，作為本發(fā)明的磷化合物，從所得吸水劑的物性，例如加壓下的吸收倍率，并特別是抑制表面張力降低的觀點考慮，優(yōu)選為無機磷化合物。添加了引起表面張力降低的化合物的粒子狀吸水劑，在用于例如一次性尿布的吸收體時，在對吸收體施加壓力時，尿液在被粒子狀吸水劑吸收之前，再次由吸收體中回流出來。因此，引起了使用者的不舒適，因此不優(yōu)選。在本發(fā)明中，特別優(yōu)選的磷化合物，是水溶性無機磷化合物，具體來說，是磷酸、亞磷酸、次磷酸、三磷酸、三聚磷酸以及它們的鹽(例如磷酸氬二鈉、磷酸二氫鈉或磷酸三鈉等)，特別優(yōu)選的化合物，從吸水劑吸收特性的觀點考慮，是不具有還原性的磷酸(鹽)。另外，前述水溶性無機磷化合物可以是1種，也可以將2種以上并用。此外，作為優(yōu)選的鹽，可以列舉水溶性一價鹽，即鈉鹽、鉀鹽等堿金屬鹽、銨鹽、胺鹽。在前述鹽中，從防經(jīng)時著色效果的觀點考慮，最優(yōu)選顯示出pH7以下的酸性物質，有磷酸、磷酸二氫鈉、磷酸二氫鉀、磷酸二氬銨。在本發(fā)明的粒子狀吸水劑中，作為優(yōu)選制造方法的一個例子，磷化合物在聚合后添加，例如，優(yōu)選向聚合后的含水凝膠狀聚合物、干燥后的干燥粉碎物、表面交聯(lián)前和表面交聯(lián)后的吸水性樹脂或多價金屬表面處理前后的吸水性樹脂中添加，并特別優(yōu)選和吸水性樹脂表面交聯(lián)的同時或表面交聯(lián)后，使用多價金屬鹽的表面處理前或者和使用多價金屬鹽的表面處理同時添加，由于這些添加方式顯著實現(xiàn)了本發(fā)明的效果，因此優(yōu)選。為了進一步提高本申請的效果，最優(yōu)選在吸水性樹脂的表面交聯(lián)后和使用多價金屬鹽的表面處理前，添加磷化合物。前述優(yōu)選磷化合物的添加，例如，由于實際在衛(wèi)生材料中使用時，防止了從外部浸透粒子狀吸水劑的尿等吸收液中所含的金屬離子等，向粒子內部擴散，因此顯著實現(xiàn)了本申請的效果。因此，優(yōu)選磷化合物，在粒子狀吸水劑的表面和表層附近，沒有與構成交聯(lián)體的高分子鏈結合，例如以能夠通過水或親水性有機溶劑的水溶液等水性液體從粒子狀吸水劑中抽出的狀態(tài)存在。此外，由于在粒子狀吸水劑的表面和表層附近，存在有自由的磷化合物，因此防止了根據(jù)需要所添加的其它添加物或多價金屬鹽等向粒子內部擴散，因此可以更顯著地實現(xiàn)本發(fā)明的效果。另外，在向后述的不飽和單體水溶液中添加等情況下，在聚合前或聚合過程中添加上述磷化合物時，由于聚合反應的控制變得困難，以及磷化合物(特別是次亞磷酸(鹽)等還原性磷化合物)引起了鏈轉移反結合，因此防止從外部浸透粒子狀吸水劑的液體中所含的金屬離子等，向粒子內部擴散的效果顯著降低，因此不優(yōu)選，并且其無法得到本發(fā)明具有吸水特性(吸收倍率、液體滲透性(SFC)、防凝膠劣化特性、防著色特性)的吸水劑。(5)粒子狀吸水劑的制造方法
技術領域：
：本發(fā)明的粒子狀吸水劑，作為其制造方法的一個例子，是一種以聚丙烯酸(鹽)類吸水性樹脂為主成分的粒子狀吸水劑的制造方法，其包含使以丙烯酸(鹽)為主成分的單體水溶液交聯(lián)聚合的工序，和干燥聚合所得的含水凝膠狀聚合物的工序，其中，在下述吸水性樹脂的制造工序中添加螯合劑和磷化合物。作為前述螯合劑和磷化合物的添加方法，例如，可以在下述吸水性樹脂的制造工序(A)~(F)中的一種或多種工序中添加。工序(A):調整以丙烯酸(鹽)為主成分的單體水溶液的工序。工序(B):在工序(A)所調整的單體水溶液中，添加聚合引發(fā)劑，或對其照射紫外線等活性能量線，使上述單體水溶液交聯(lián)聚合的工序。工序(C):在交聯(lián)聚合上述單體水溶液后，粉碎聚合所得的含水凝膠狀聚合物，并根據(jù)需要在粉碎同時或粉碎后進行中和的工序。工序(D):在工序(A)~(C)后，干燥含水凝膠狀聚合物，并根據(jù)需要進行粉碎，得到小于150nm的粒子為0~5質量％,質量平均粒徑(D50)為200~600|im,并且粒度分布的對數(shù)標準偏差(o;)為0.20~0.40的干燥粉末的工序。工序(E):使用表面交聯(lián)劑使工序(D)中所得的干燥粉末進行表面交聯(lián)，得到吸水性樹脂的工序。工序(F):在表面交聯(lián)后，根據(jù)需要進一步使用多價金屬鹽進行表面處理，得到吸水性樹脂的工序。另外，在吸水性樹脂的制造工序中，添加多價金屬鹽的工序，在本說明書中被稱為"多價金屬鹽的添加工序"。在這些制造方法中，為了實現(xiàn)本發(fā)明的效果，優(yōu)選包含以丙烯酸(鹽)為主成分的單體水溶液的聚合工序，和聚合所得的含水凝膠狀聚合物的干燥工序，并且依次進行螯合劑的添加工序和磷化合物的添加工序的制造方法。另外，"依次進行螯合劑的添加工序和磷化合物的添加工序"，是指在吸水性樹脂的制造工序中，在添加螯合劑后，另外，進一步添加磷化合物。也就是說，作為代表性的吸水性樹脂的制造工序，在前述工序(A)~(F)中的任一工序中添加螯合劑，并在其后的工序中進一步添加磷化合物。另外，在本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法中，聚合工序和干燥工序是必須的，但前述工序(A)~(F)的全部工序并非都是必須的，并且，除此之外，還可以有脫氣工序、造粒工序、其它改性劑的添加工序等任意的其它工序。在本發(fā)明的制造方法中，螫合劑優(yōu)選在干燥前添加，更優(yōu)選在聚合時或聚合過程中的單體水溶液中添加，并且，磷化合物優(yōu)選在聚合后的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物或其干燥粉末中添加，進一步優(yōu)選在干燥后添加，特別優(yōu)選在干燥后添加，進一步，磷化合物在表面交聯(lián)的同時，或表面交耳關后添力口。也就是說，作為代表，在干燥前的前述工序(A)~(C)中添加螯合劑，并優(yōu)選在干燥以后(包含干燥)的前述工序(D)~(F)中添加磷化合物，特別優(yōu)選在干燥后的工序(E)~(F)中添加。特別從防著色或防凝膠劣化的觀點考慮，由于磷化合物優(yōu)選存在于吸水性樹脂粒子的表面或表層，因此在前述干燥以后，并進一步在干燥后的優(yōu)選工序中添力口。這些螯合劑和磷化合物的添加，可以不使用溶劑而添加在吸水劑中，在其為固體時，可以進行粉體混合(干混)，但從在吸水劑的固定的方面考慮，螯合劑和磷化合物形成溶液，并進一步為水溶液或水性液體。作為溶劑，水、有機溶劑和水的混合溶劑相對于100質量份吸水性樹脂，為0.0110質量份，進一步為0.05-30質量份、0.1~IO質量份的范圍，水溶液濃度可以為1~50質量％左右。進一步，可以根據(jù)需要使用表面活性劑等。溶劑根據(jù)需要進行干燥即可。(6)螯合劑和磷化合物的存在位置在本發(fā)明中，這些螯合劑與粒子狀吸水劑(吸水性樹脂)一體化即可，其存在位置是在吸水性樹脂的表面或內部含有即可，但從耐尿性(防凝膠劣化效果)和防著色方面考慮，優(yōu)選在吸水性樹脂內部含有。磷化合物與粒子狀吸水劑(吸水性樹脂)一體化即可，其存在位置是在吸水性樹脂的表面或表層部分含有即可，但從防著色方面考慮，優(yōu)選存在于吸水性樹脂表面。以下，進一步對本發(fā)明的吸水性樹脂和粒子狀吸水劑的制造方法進行說明。(7)丙烯酸在本發(fā)明中，作為不飽和單體，使用10~100摩爾％丙烯酸和/或其鹽，丙烯酸的使用量或中和率，丙烯酸的種類為上述(2)所記載的范圍。前述丙烯酸，優(yōu)選含有特定量的阻聚劑，作為阻聚劑，優(yōu)選為曱氧基苯酚類，并進一步為對甲氧基苯酚。曱氧基苯酚類的含量，相對于丙烯酸為10200質量ppm,優(yōu)選為1090質量ppm,并特別優(yōu)選為20~90質量ppm。此外，本發(fā)明的丙烯酸中，作為雜質的原白頭翁素(protoanemonin)和/或糠醛的含量越低越好，優(yōu)選為020質量ppm。丙烯酸中的原白頭翁素和/或糠醛的含量，更優(yōu)選為0~10質量ppm以下，進一步優(yōu)選為0.01~5質量ppm，更進一步優(yōu)選為0.05~2質量ppm,并特別優(yōu)選為0.1~1質量ppm的范圍。(8)其它不飽和單體根據(jù)需要，可以使用其它的不飽和單體。作為與丙烯酸并用的單體，例如，可以列舉后述的美國專利或歐洲專利中所舉例的單體，具體來說，例如，可以將甲基丙烯酸、馬來酸(酐)、富馬酸、巴豆酸、衣康酸、乙烯基磺酸、2-(曱基)丙烯酰胺-2-曱基丙烷磺酸、(曱基)丙烯酰氧基鏈烷磺酸及其堿金屬鹽、銨鹽、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基乙酰胺、(曱基)丙烯酰胺、N-異丙基(曱基)丙烯酰胺、N,N-二曱基(曱基)丙烯酰胺、2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、曱氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、異丁烯、(曱基)丙烯酸月桂酯等水溶性或疏水性不飽和單體等作為共聚成分。(9)內部交聯(lián)劑作為本發(fā)明中所用的交聯(lián)方法，沒有特別限制，例如，可以列舉在聚合中或聚合后添加交聯(lián)劑進行交聯(lián)的方法、使用自由基聚合引發(fā)劑進行自由基交聯(lián)的方法、使用電子線等進行放射線交聯(lián)的方法等，但優(yōu)選在單體中預先添加規(guī)定量的內部交聯(lián)劑進行聚合，并在聚合同時或聚合后寸吏其進4于交3關反應。內部交聯(lián)劑的使用量，從物性方面考慮，相對于前述不飽和單體適當確定為0~3摩爾％,優(yōu)選為0.0001-2摩爾％,更優(yōu)選為0.005-1.5摩爾％,進一步優(yōu)選為0.01-1.0摩爾％。作為本發(fā)明中所用的內部交聯(lián)劑，例如，可以使用N，N，-亞甲基二丙烯酰胺、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、(聚氧化乙烯)三羥甲基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二((3-丙烯酰氧基丙酸酯)、三羥曱基丙烷三(p-丙烯酰氧基丙酸酯)、聚(甲基)芳氧基鏈烷等聚合性內部交聯(lián)劑、聚縮水甘油醚(例如，乙二醇二縮水甘油醚等)、多元醇(例如，乙二醇、聚乙二醇、丙三醇、山梨糖醇等)、碳酸亞烴酯(例如，碳酸亞乙酯等)等和羧基的反應性內部交聯(lián)劑中的一種或兩種以上。另外，在使用內部交聯(lián)劑時，從吸水劑的吸水特性方面考慮，優(yōu)選使用聚合性內部交聯(lián)劑。(10)不飽和單體水溶液的調整(工序A)在聚合工序中，進行逆相懸浮聚合或水溶液聚合時，不飽和單體根據(jù)需要形成含有內部交聯(lián)劑的水溶液，該水溶液(以下，稱為單體水溶液)中的不飽和單體成分的濃度，從物性方面考慮，優(yōu)選為10~70質量%,更優(yōu)選為15~65質量％,進一步優(yōu)選為30~65質量％，特別優(yōu)選為30~60質量％,并最優(yōu)選為35~55質量％。另外，可以根據(jù)需要并用水以外的溶劑，可以并用的溶劑的種類，沒有特別限定。特別是，作為本發(fā)明的優(yōu)選制造方法的一個例子，在單體水溶液中添加前述螫合劑時，對于其混合方法，沒有特別限定，優(yōu)選在單體或單體水溶液中添加混合，并在不飽和單體水溶液中進行調整。進一步，在聚合時，相對于單體，添加例如0~50質量％,優(yōu)選0~20質量％的聚乙烯醇、淀粉、聚丙烯酸(鹽)等水溶性樹脂或吸水性樹脂，并添加例如0~5質量％,優(yōu)選0~1質量％的各種發(fā)泡劑(碳酸鹽、偶氮化合物、氣泡等)、表面活性劑或后述的添加劑等，由此可以改善吸水性樹脂或吸水劑的各種物性。(11)聚合工序(工序B)在聚合前述不飽和單體水溶液時，從性能方面和聚合控制的容易程度考慮，聚合通常由水溶液聚合或逆相懸浮聚合進行。該聚合還可以在空氣氛圍下實施，并優(yōu)選在氮氣或氬氣等惰性氣體氛圍(例如，氧氣為1%以下)下進行，此外，單體成分，在其溶解氧被惰性氣體充分置換(例如，氧小于lppm)后用于聚合。本發(fā)明，特別適合于高生產(chǎn)性、高物性但聚合控制困難的水溶液聚合，并且，作為特別優(yōu)選的水溶液聚合，可以列舉連續(xù)環(huán)帶聚合、連續(xù)或間歇混煉聚合。另外，逆相懸浮聚合，是將單體水溶液懸浮在疏水性有機溶劑中的聚合方法，其記載于，例如美國專利4093776號、美國專利4367323號、美國專利4446261號、美國專利4683274號、美國專利5244735號等美國專利等中。水溶液聚合，是不使用分散溶劑而聚合單體水溶液的方法，其記載于，例如美國專利4625001號、美國專利4873299號、美國專利4286082號、美國專利4973632號、美國專利4985518號、美國專利5124416號、美國專利5250640號、美國專利5264495號、美國專利5145906號、美國專利5380808號等美國專利，以及歐洲專利0811636號、歐洲專利0955086號、歐洲專利0922717號、歐洲專利1178059號等歐洲專利中。其中所記載的單體、交聯(lián)劑、聚合引發(fā)劑、其它添加劑，在本發(fā)明中也可以使用。進一步，在本發(fā)明中，聚合前述單體時，為了實現(xiàn)作為本發(fā)明課題的提高吸收特性和防著色(防黃變)，調整單體成分后和/或中和丙烯酸后到聚合開始的總計時間越短越好，并優(yōu)選在24小時內，更優(yōu)選在12小時內，進一步優(yōu)選在3小時內，并特別優(yōu)選在1小時內開始聚合。在工業(yè)中，由于在槽中大量地進行中和以及單體成分的調整，因此滯留時間1通常超過24小時，但由于調整單體成分后和/或中和丙烯酸后的時間越長，則產(chǎn)生了殘存單體的增加或吸水性樹脂的黃變現(xiàn)象，因此不優(yōu)選。所以，為了縮短滯留時間，優(yōu)選連續(xù)中和以及連續(xù)調整單體成分，進行間歇式聚合或連續(xù)聚合，并進一步優(yōu)選進行連續(xù)聚合。作為聚合上述單體水溶液時所用的聚合引發(fā)劑，例如有過^L酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉等過硫酸鹽；叔丁基過氧化物、過氧化氫、2,2，-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸化物、2-羥基-l-苯基-l-丙酮、苯偶因甲基醚等，此外，還可以舉例并用促進這些聚合引發(fā)劑分解的L-抗壞血酸等還原劑，并將兩者組合起來的氧化還原類引發(fā)劑。它們的使用量相對于單體，通常為0.001~1摩爾％,進一步為0.001~0.5摩爾％的范圍。此外，可以通過對反應體系照射》丈射線、電子線、紫外線等活性能量線，來代替使用聚合引發(fā)劑，進行聚合反應，并且還可以將放射線、電子線、紫外線增感和前述聚合引發(fā)劑并用。根據(jù)親水性單體或聚合引發(fā)劑的種類、反應溫度等適當決定即可，但通常，在沸點以下優(yōu)選為3小時內，更優(yōu)選為l小時內，進一步優(yōu)選為0.5小時內，并且在峰值溫度下進行聚合，并優(yōu)選為15(TC下，且更優(yōu)選為90~120°C。此外，聚合時蒸發(fā)的水或丙烯酸，根據(jù)需要進行收集，并優(yōu)選進一步循環(huán)至吸水性樹脂的制造工序中。作為本發(fā)明粒子狀吸水劑的優(yōu)選制造方法的一個例子，在聚合時的單體水溶液中混合螯合劑。另外，所謂聚合時的單體水溶液的概念，并不限定于聚合前的單體水溶液，其包括聚合過程中的單體水溶液或含有該水溶液的凝膠狀物，并且在單體的聚合率為0~99摩爾％，進一步為0~70摩爾％,特別為0~50摩爾％的階,殳中添力。1次以上即可。作為制造方法的一個例子，在聚合工序中將螯合劑添加至單體水溶液中時，可以在聚合引發(fā)劑投入前后的任意時機進行混合，該混合時機或混合方法沒有特別限定，但優(yōu)選在聚合前的單體水溶液(聚合率為0%)中添加。(12)含水凝膠的細分化工序(工序C)聚合工序中所得的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物(以下，稱為含水凝膠)，在水溶液聚合的情況下，可以直接進行干燥，但根據(jù)需要，使用粉碎機等進行凝膠粉碎，形成為粒子狀。凝膠粉碎時的含水凝膠的溫度，從物性方面考慮，優(yōu)選在40~95°C,并進一步為5080。C下進行保溫或加熱。含水凝膠的樹脂固體成分，沒有特別限定，但從物性方面考慮，優(yōu)選為10~70質量％,更優(yōu)選為15~65質量％,并進一步優(yōu)選為30~55質量％。凝膠粉碎，可以在聚合時或聚合后進行，并優(yōu)選從連續(xù)捏合機或孔徑為0.3~20mm，更優(yōu)選為0.5~10mm，并進一步優(yōu)選為0.5~5.0mm的多孔結構中擠出進行粉碎。作為孔的形狀，可以為圓形、正方形、長方形等四方形、三角形、六角形等，其沒有特別限定，并優(yōu)選從圓形的孔中擠出。另外，前述孔徑，可以規(guī)定為將孔開口部分周長換算為圓周長時的圓的直徑。如果多孔結構的孔徑小于0.3mm,則存在使凝膠形成為編織帶狀，或無法擠出凝膠的風險。如果多孔結構的孔徑大于20mm,則有無法發(fā)揮本發(fā)明效果的風險。作為擠出粉碎裝置，例如，可以使用螺桿型、旋轉輥型裝置等，可以采用將含水凝膠狀聚合物從其供給口壓送至多孔板的形式。螺桿型擠出機，可以是單軸或多軸的，并通常是用于食用肉、橡膠、塑料擠出成型的裝置，或者也可以是用作粉碎機的裝置。例如，可以列舉絞肉機或DomeGranulators(注冊商標)。這種情況下，也可以添加水或作為內部交聯(lián)劑的示例所記載的多元醇、水和多元醇的混合液、在水中溶解作為內部交聯(lián)劑的示例所記載的多價金屬所得的溶液或它們的蒸氣等。作為本發(fā)明粒子狀吸水劑的優(yōu)選制造方法的一個例子，在含水凝膠的整粒(細分化)時混合螯合劑。(13)干燥工序(工序D)在前述工序中所得的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物，進一步在特定的溫度條件下干燥，得到干燥物(或干燥粉末)，并根據(jù)需要粉碎或分級，以及進一步進行造粒，并在特定的溫度條件下進行表面交聯(lián)。此外，為了實現(xiàn)作為本發(fā)明課題的殘存單體的減少、防凝膠劣化(耐尿性)以及防止黃變，在聚合結束后，根據(jù)需要經(jīng)過凝膠粉碎工序，到開始干燥的時間越短越好。也就是說，聚合后的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物，在聚合完成后優(yōu)選在1小時以內，更優(yōu)選在0.5小時以內，并進一步優(yōu)選在0.1小時內開始干燥(招人干燥機)。此外，為了實現(xiàn)殘存單體的減少或低著色，從聚合之后到開始干燥的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物的溫度優(yōu)選控制在50~80°C，并進一步優(yōu)選控制在60~70。C。在工業(yè)情況下，由于大量進行聚合，因此聚合后的滯留時間通常超過3小時，但由于到開始干燥的時間越長/或者越脫離上述溫度，則產(chǎn)生了越顯著的著色，因此不優(yōu)選。所以，優(yōu)選連續(xù)聚合以及連續(xù)干燥，將滯留時間縮短。在干燥工序中，將由該干燥減少量(將lg粉末或粒子在18(TC下加熱3小時)所求出的樹脂固體成分調整至優(yōu)選為80質量％以上，更優(yōu)選為85~99質量％,進一步優(yōu)選為90~98質量％,并特別優(yōu)選為92~97質量％的范圍內，得到干燥物。此外，干燥溫度沒有特別限定，但優(yōu)選在100300。C的范圍內，更優(yōu)選在150250。C的范圍內即可。作為干燥方法，可以采用加熱干燥、熱風干燥、減壓干燥、紅外線干燥、^:波干燥、鼓式干燥器干燥、通過和疏水性有機溶劑的共沸而進行的脫水、使用高溫水蒸氣的高濕干燥等各種方法，并優(yōu)選通過露點為40~100°C，且更優(yōu)選通過露點為50~90。C的氣體所進行的熱風干燥。另外，在本發(fā)明中，干燥可以和聚合同時進行。(14)干燥后的粒度和調整(工序D)在干燥前述含水凝膠狀交聯(lián)聚合物的工序后，可以根據(jù)需要在干燥后調整粒度，而為了提高后述表面交聯(lián)時的物性，優(yōu)選形成為特定粒度。粒度可以通過聚合(特別是逆相懸浮聚合)、粉碎、分級、造粒、回收微粉等適當調整。作為表面交聯(lián)前的質量平均粒徑(D50)，調整為200600fim,優(yōu)選為200~550fim，更優(yōu)選為250~500|im,更進一步優(yōu)選為300~450fim,并特別優(yōu)選為350~400pm。此外，小于150pm的粒子越少越好，并且通常將其調整為0~5質量％,優(yōu)選為0~3質量％,并特別優(yōu)選為01質量％。進一步，850fim以上的粒子越少越好，并通常將其調整為05質量％,優(yōu)選為0-3質量％,并特別優(yōu)選為0~1質量％。粒度分布的對數(shù)標準偏差(o;)優(yōu)選為0.20~0.60,更優(yōu)選為0.27~0.50，并進一步優(yōu)選為0.25-0.45。作為將粒度調整至規(guī)定粒度的工序，可以采用例如，美國公開2004/181031號、美國專利公開2004/242761號或美國專利2006/247351號公報所記載的工序等。另外，作為本發(fā)明粒子狀吸水劑的優(yōu)選制造方法的一個例子，在干燥工序中，在前述干燥物的粒度調整前后，在對前述樹脂固體成分進行調整的干燥物中添加混合磷化合物。(15)表面交聯(lián)工序(工序E)吸水性樹脂的表面交聯(lián)，是在聚合物內部具有均勻交聯(lián)結構的吸水性樹脂的表面層(表面附近通常為數(shù)10|im以下附近)進一步設置交聯(lián)密度高的部分，可以通過在表面上進行的自由基交聯(lián)或表面聚合而形成高交聯(lián)層，也可以通過和表面交聯(lián)劑的交聯(lián)反應而進行表面交聯(lián)。以下，對本發(fā)明中根據(jù)需要所進行的使用表面交聯(lián)劑的表面交聯(lián)作進一步說明。作為本發(fā)明中可以使用的表面交聯(lián)劑，有各種有機交聯(lián)劑，或通過離子鍵形成交聯(lián)鍵的無機交聯(lián)劑，但從物性觀點考慮，優(yōu)選為可以和羧基反應的交聯(lián)劑，并特別優(yōu)選為表面交聯(lián)通過共價鍵形成交聯(lián)鍵的有機表面交聯(lián)劑，并且一般來說，可以使用多元醇混合物、環(huán)氧化合物、氧雜環(huán)丁烷化合物、多元胺化合物或其和卣代環(huán)氧化合物的縮合物、惡唑啉化合物、單、二或聚惡唑啉酮化合物、碳酸亞烴酯化合物等。作為本發(fā)明中所使用的表面交聯(lián)劑，具體來說，在美國專利6228930號、美國專利6071976號、美國專利6254990號等中進行舉例。例如，可以例舉單、二、三、四或聚乙二醇、單丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、2,3，4-三甲基-1,3-戊二醇、聚丙二醇、丙三醇、聚丙三醇、2-丁烯-l，4-二醇、1,4-丁二醇、1,3—丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1，2-環(huán)己烷二甲醇等多元醇化合物；乙二醇二縮水甘油醚、縮水甘油等環(huán)氧化合物；乙二胺、二乙三胺、三乙四胺、四乙五胺、五乙六胺、聚乙烯亞胺、聚酰胺多胺等多元胺化合物；環(huán)氧氯丙烷、環(huán)氧溴丙烷、a-曱基環(huán)氧氯丙烷等卣代環(huán)氧化合物；上述多元胺化合物與上述卣代環(huán)氧化合物的縮合物；2-惡唑啉酮等惡唑啉酮化合物；碳酸亞乙酯等碳酸亞烴酯化合物等，但并沒有特別限定。為了使本發(fā)明的效果最大化，在這些交聯(lián)劑中，優(yōu)選至少使用多元醇，并且可以使用碳數(shù)為2~10,優(yōu)選為碳數(shù)為3~8的多元醇。表面交聯(lián)劑的使用量，根據(jù)所用的化合物或它們的組合等來確定，并且相對于100質量份樹脂的固體成分，優(yōu)選在0.001~10質量份的范圍內，并更優(yōu)選在0.01~5質量份的范圍內。在本發(fā)明中，優(yōu)選在表面交聯(lián)中使用水。這時，所用的水量，根據(jù)所用的吸水性樹脂的含水率來確定，并通常相對于100質量份吸水性樹脂，優(yōu)選為0.520質量份的范圍，并更優(yōu)選為0.5~IO質量份的范圍。此外，在本發(fā)明中，還可以使用水以外的親水性有才幾溶劑。這時，所用的親水性有機溶劑的量，相對于IOO質量份吸水性樹脂，通常為0~IO質量份，更優(yōu)選為05質量份，并進一步優(yōu)選為03質量份的范圍。交聯(lián)劑溶液的溫度，從混合性或穩(wěn)定性考慮，優(yōu)選為0。C沸點，更優(yōu)選為5~50°C，并進一步優(yōu)選為10~30°C。此外，混合前的吸水性樹脂的溫度，從混合性考慮，優(yōu)選為0~80°C,并更優(yōu)選為4070。C的范圍。另外，還可以使用美國專利5610208號、美國專利5610220號中所記載的添力。劑。進一步，在本發(fā)明中，在各種混合方法中，根據(jù)需要優(yōu)選預先混合水和/或親水性有機溶劑，然后接著在吸水性樹脂中噴霧或滴下混合該水溶液的方法，并更優(yōu)選噴霧的方法。噴霧液滴的大小，平均優(yōu)選為1~300|im,并更優(yōu)選為10~200pm。此外，混合時，在不阻礙本發(fā)明效果的范圍內，例如在0~10質量％以下，優(yōu)選為0~5質量％，更優(yōu)選為0~1質量％范圍，可以使水不溶性微粒粉體和表面活性劑共存。所用的表面活性劑或其使用量，例示于國際公開WO2005/75070(國際申請日2005/02/04)中。適用于前述混合的混合裝置，為了確實地進行均勻混合，需要產(chǎn)生大的混合力。作為本發(fā)明中可以使用的混合裝置，可以使用各種混合機，其優(yōu)選為高速攪拌型混合機，并特別優(yōu)選為高速攪拌型連續(xù)混合機，例如，可以使用商品名Turbulizer(日本的細川密克朗社制造)或Loedige混合機(德國的Loedige公司制造)等。混合表面交聯(lián)劑后的吸水性樹脂優(yōu)選進行加熱處理。作為進行上述加熱處理時的條件，優(yōu)選為120~250°C,并更優(yōu)選為150~250°C,加熱時間優(yōu)選為l分鐘2小時的范圍。加熱處理，可以使用常規(guī)的干燥機或加熱爐進行。作為干燥機，例如，可以列舉溝型混合干燥機、旋轉干燥機、盤式干燥機、流動層干燥機、氣流型干燥機、紅外線干燥機等。此外，加熱后的吸水性樹脂可以根據(jù)需要進行冷卻。另外，這些表面交聯(lián)方法，記載在歐洲專利0349240號、歐洲專利0605150號、歐洲專利0450923號、歐洲專利0812873號、歐洲專利0450924號、歐洲專利0668080號等各個歐洲專利，日本特開平7-242709號、日本特開平7-224304號等各個日本專利，美國專利5409771號、美國專利5597873號、美國專利5385983號、美國專利5610220號、美國專利5633316號、美國專利5674633號、美國專利5462972號等各個美國專利，國際公開W099/42494號、WO99/43720號、W099/42496號等各個國際/>開專利中，這些表面交耳關方法也適用于本發(fā)明。另外，作為本發(fā)明粒子狀吸水劑的優(yōu)選制造方法的一個例子，優(yōu)選在表面交聯(lián)工序中，在表面交聯(lián)同時或表面交聯(lián)后添加磷化合物。(16)使用多價金屬鹽的表面處理(工序F)本申請的吸水性樹脂，通過使用多價金屬鹽(又稱為無機表面交聯(lián)劑)進行表面處理，也就是說將多價金屬鹽和有機表面交聯(lián)劑并用，使吸水性樹脂進行交聯(lián)，特別是在使用有機表面交聯(lián)劑進行表面交聯(lián)，使用多價金屬鹽進行表面處理，可以實現(xiàn)所希望的吸水特性，并特別是高液體滲透特性(SFC)。作為多價金屬鹽的使用量，相對于100重量份吸水性樹脂，為0~5重量份，進一步為0.001~3重量份，并更優(yōu)選為0.01~2重量份的范圍。作為所用的多價金屬鹽，為水溶性多價金屬鹽，例如，可以舉例氯化鋁、多氯化鋁、硫酸鋁、硝酸鋁、二硫酸鉀鋁、二石克酸鈉鋁、鉀礬、銨礬、鈉礬、鋁酸鈉、氯化鈣、硝酸釣、氯化鎂、硫酸鎂、硝酸鎂、氯化鋅、硫酸鋅、硝酸鋅、氯化鋯、硫酸鋯、硝酸鋯等。此外，從和尿等吸收液的溶解性觀點考慮，優(yōu)選使用具有結晶水的鹽。特別優(yōu)選鋁化合物，其中，優(yōu)選氯化鋁、多氯化鋁、>琉酸鋁、硝酸鋁、二硫酸鉀鋁、二碌u酸鈉鋁、鉀礬、銨礬、鈉礬、鋁酸鈉，特別優(yōu)選硫酸鋁，并最適合使用硫酸鋁18水鹽、硫酸鋁14~18水鹽等含水結晶的粉末。它們可以僅使用l種，也可以2種以上并用，其使用量為前述有機表面交聯(lián)劑的范圍。多價金屬鹽優(yōu)選為溶液狀態(tài)，也就是說，使用將其溶于水和/或水性液體或各種親水性有才幾溶劑等得到的溶液，并更優(yōu)選為水溶液。由水和親水性有機溶劑所形成的水性液體等的添加量，其最適合用量根據(jù)吸水性樹脂的種類或粒度而不同，通常，在水的情況下，相對于100質量份的吸水性樹脂的固體成分，為超過0且為IO質量份以下，并優(yōu)選為1~5質量份的范圍。此外，所用的親水性有機溶劑的量，同樣，相對于100質量份的吸水性樹脂的固體成分，通常為超過0且為IO質量份以下，并優(yōu)選為1-5質量份的范圍。另外，溶液的溫度沒有特別限制，從凝固點到沸點的范圍，或者為20°C~IO(TC即可，并且可以根據(jù)溫度調整多價金屬鹽的溶解度。使用多價金屬鹽的表面處理，從吸水性能(特別是高液體滲透性)的觀點考慮，特別優(yōu)選使用有機表面交聯(lián)劑進行表面交聯(lián)后，通過添加混合多價金屬鹽進行的表面處理。另外，關于使用多價金屬鹽進行表面處理的方法、條件等，記載在國際公開第2004/69915、2004/113452、2005/108472號小冊子中，并且可以采用通過這些多價金屬鹽進行表面處理的方法。另外，作為本發(fā)明粒子狀吸水劑的優(yōu)選制造方法的一個例子，優(yōu)選在表面交聯(lián)工序中，在使用多價金屬鹽進行的表面處理前或同時添加磷化合物，并特別優(yōu)選在使用多價金屬鹽進行的表面處理前添加磷化合物。在多價金屬鹽表面處理后添加磷化合物時，由于吸水物性降低，因此不優(yōu)選。另夕卜，在本說明書中，"在磷化合物的添加工序之后，包含多價金屬鹽的添加工序"，是指在吸水性樹脂的制造工序中，在添加磷化合物后，另外進一步添加多價金屬鹽。(17)表面活性劑在本發(fā)明的粒子狀吸水劑中，為了根據(jù)需要提高粉體特性(粉體流動性或吸濕時的流動性等)，可以添加表面活性劑。作為表面活性劑的使用量，相對于吸水性樹脂，優(yōu)選為0.1-1000質量ppm,更優(yōu)選為0.5~500質量卯m，進一步優(yōu)選為1-100質量ppm，并特別優(yōu)選為5~50質量ppm。當使用量處于前述范圍外時，存在無法得到所希望的粉體流動性效果的情況或吸收特性降低的情況。作為表面活性劑，可以舉例脂肪酸鹽或高級醇硫酸鹽等陰離子性表面活性劑，或聚氧乙烯山梨糖醇酐單月桂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐單棕櫚酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐單硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐三硬脂酸酯等聚氧亞烷基山梨糖醇酐脂肪酸酯，椰油胺乙酸鹽、硬脂酰胺乙酸鹽等烷基胺鹽等陽離子性表面活性劑或兩性表面活性劑。除此之外，美國專利6107358號記載的表面活性劑可以適應本發(fā)明。另外，本發(fā)明粒子狀吸水劑的制造方法，可以含有表面活性劑的添加工序。表面活性劑的添加工序，是指在粒子狀吸水劑的制造工序過程中或者在粒子狀吸水劑的制造工序結束后添加表面活性劑的工序。表面活性劑，在前述工序(D)、工序(E)、工序(F)中或工序(F)之后添加，并優(yōu)選在前述工序(E)、工序(F)中或工序(F)之后添加。也就是說，優(yōu)選在表面交聯(lián)工序同時、使用多價金屬鹽的表面處理同時，或者使用多價金屬鹽的表面處理之后添加。因此，優(yōu)選地舉例使用在表面交聯(lián)劑和水或親水性有機溶劑中混合了表面活性劑的溶液進行前述表面交聯(lián)的方法，或，使用在前述多價金屬溶液中混合了表面活性劑的溶液進行表面處理的方法。在前述優(yōu)選方法中，當不添加表面活性劑時，存在無法得到所希望的粉體特性的風險。(18)粒子狀吸水劑本發(fā)明中所述的粒子狀吸水劑，含有吸水性樹脂、螯合劑和磷化合物作為必要成分，并且根據(jù)需要含有添加劑，并且其優(yōu)選為在含有螯合劑的表面交聯(lián)的吸水性樹脂中，進一步添加磷化合物的粒子狀吸水劑。將上述制造方法作為一個例子，在本發(fā)明中得到了新型的粒子狀吸水劑。本發(fā)明提供了一種粒子狀吸水劑，其以聚丙烯酸(鹽)類吸水性樹脂作為主成分，并且含有螯合劑和磷化合物。在本發(fā)明中，如前所述，其具有例如，相對于在衛(wèi)生材料中所希望的加壓吸收倍率(AAP)、未加壓下的倍率(CRC)、加壓下的液體滲透性(0.69質量％氯化鈉水溶液流動誘導性，SFC)的均衡的高物性，以及耐尿性(防凝膠劣化特性)、防著色效果。例如，在特開2000-327926號、特開2003-52742號、特開2005-186016號公開技術的吸水性樹脂中添加含氧羧酸(羥基羧酸)時，由于在粒子狀吸水劑的表面附近存在有含氧羧酸(羥基羧酸)，因此對表面交聯(lián)劑或多價金屬鹽的反應性產(chǎn)生了影響，并進而導致所希望的吸水特性，特別是加壓下的液體滲透性(SFC)的降低。此外，在特開2003-206305號、特開2003-206381號、國際公開第2005/012369號小冊子所公開的技術中，幾乎無法得到防著色效果，并且其吸水特性也差。在以往的技術中，公開了在吸水劑保存時，過渡金屬離子經(jīng)時引起著色變化，并且提出了通過用螯合劑捕捉吸水性樹脂內部的過渡金屬鹽，來防止凝膠劣化或防止經(jīng)時著色的技術，特別是，在為了得到高品質吸水劑中所要求的效果(防凝膠劣化和防經(jīng)時著色效果)而在聚合時僅添加螯合劑時，需要大量使用，因此導致聚合反應延遲或過激。此外，在所得的吸水性樹脂中僅添加螯合劑時，導致了吸水劑的吸水性能(液體滲透性等吸收特性，表面張力)的降低。此外，在吸水性樹脂中添加國際乂>開WO2000/55245號^〉開技術中作為還原性磷化合物的次亞磷酸時，為了得到所希望的防著色效果，添加量必須很多，因此特別是加壓吸收倍率或加壓下的液體滲透性等吸水特性降低。在本發(fā)明中，通過并用螯合劑和磷化合物，能在以往所希望的程度上，顯著提高了防凝膠劣化或防經(jīng)時著色效果。此外，起到了降低螯合劑和磷化合物使用量的效果，并進一步具有吸水特性提高(特別是加壓下的液體滲透性)與防凝膠劣化效果和防著色效果這種相反效果并存的優(yōu)點。以往，對于防凝膠劣化以及防經(jīng)時著色，推定為吸水性樹脂的主鏈和單體中所存在的阻止劑的氧化反應所導致的，并且其觸發(fā)物為過渡金屬離子。在本發(fā)明中發(fā)現(xiàn)，在過渡金屬離子中，特別鐵離子構成了觸發(fā)物。另一方面，過渡金屬離子，特別是鐵離子，對于聚合反應和表面交聯(lián)反應的控制有效，并且通過將其調整至規(guī)定量，可以發(fā)揮吸收特性提高的效果。在單獨使用螯合劑以及單獨使用還原性物質時，耐尿性(防凝膠劣化)、防著色、防經(jīng)時著色效果不足，而為了得到足夠的效果，必要的添加量會犧牲原本所追求的吸水性能。在本發(fā)明中，無論有無還原性，通過并用磷化合物和螯合劑，雖然其詳細的反應機理不清楚，但可以認為充分發(fā)揮了過渡金屬，特別是鐵離子的穩(wěn)定化效果，并且實現(xiàn)了優(yōu)異的耐尿性(防凝膠劣化)、防著色、防經(jīng)時著色效果和高吸收性能。進一步，作為本發(fā)明粒子狀吸水劑的最優(yōu)選方式的一個例子，是在內部含有前述螯合劑，并且前述磷化合物存在于表面或表面附近的粒子狀吸水劑。特別優(yōu)選前述磷化合物分布在和氧接觸的吸水劑的表層附近，并且，前述螯合劑分布在吸水劑粒子內部，由此顯著表現(xiàn)出相反的吸水特性提高(特別是加壓下的液體滲透性)和防凝膠劣化效果與防著色效果。另外，對于磷化合物和螯合劑在吸水劑中的分布，可以通過例如，使用高速均化器等研磨粒子表面，并采取研磨后的吸水劑或因研磨而剝落的吸水劑的表面層，進行元素分析等的檢測方法，或者使用親水性有機溶劑等進行抽出等的定量分析方法等來確認。此外，還可以通過使用和磷化合物反應而顯色的化合物進行染色，來測定粒子中的磷分布。作為研磨吸水性樹脂的方法，例如，可以采取美國專利第6562879號所記載的方法，而研磨后的吸水性樹脂和剝落的表面層的分離，可以通過使用例如網(wǎng)眼為150jim的篩子進行分級而分離。此外，在本發(fā)明中，從實現(xiàn)前述高吸收性能的觀點考慮，相對于粒子狀吸水劑，鐵成分(Fe203換算)優(yōu)選控制在0~3質量卯m,更優(yōu)選為0.0001~2質量ppm,并最優(yōu)選為0.001~1質量ppm。另外，對于鐵成分含量，例如，通過控制丙烯酸中和時所用的氫氧化鈉或氫氧化鉀等中和劑中的鐵成分含量，控制多價金屬表面處理時所用的例如硫酸鋁中的鐵成分含量，或者添加規(guī)定量的氯化鐵等水溶性鐵鹽4匕合凈勿而4空弟'j。本發(fā)明的粒子狀吸水劑得到了新型的粒子狀吸水劑。也就是說，粒子狀吸水劑提供了滿足下述(a)(c)至少一項的新型粒子狀吸水劑。(a)小于150pm的粒子為05質量。/。，質量平均粒徑(D50)為200~600um,并且粒度分布的對數(shù)標準偏差(o;)為0.20~0.50,(b)在1.9kPa或4.9kPa下，對于0.90質量％氯化鈉水溶液，60分鐘的加壓吸收倍率(AAP)至少為20g/g，(c)0.69質量％的氯化鈉水溶液流動誘導性(SFC)至少為5(cm3secl(T7g-1)。滿足上述(a)~(c)至少一項的新型粒子狀吸水劑，必須含有螯合劑和磷化合物，并優(yōu)選滿足(a)和(b)、(a)和(c)、(b)和(c)的任一組，且特別優(yōu)選滿足上述(a)~(c)的全部內容。以下，對本發(fā)明粒子狀吸水劑的特性(a)~(c),以及進一步優(yōu)選滿足的特性(d)~(g)進行說明。(a)粒度本發(fā)明的粒子狀吸水劑，優(yōu)選控制為下述的特定粒度。該粒度，可以通過粉碎、分級、造粒、微粉回收等適當調整。粒子狀吸水劑的質量平均粒徑(D50)為200~600[im,優(yōu)選為250~550jim,更優(yōu)選為200~500^im,并特別優(yōu)選為350~450^n。此外，小于150|am的粒子越少越好，并通常將其調整為0~5質量％,優(yōu)選為0~3質量％,并特別優(yōu)選為0~1質量％。進一步，85(Him以上的粒子越少越好，并通常將其調整為0~5質量％,優(yōu)選為0~3質量％，并特別優(yōu)選為0~1質量％。粒度分布的對數(shù)標準偏差(oC)優(yōu)選為0.20-0.50,更優(yōu)選為0.25~0.45,特別優(yōu)選為0.25~0.40,并最優(yōu)選為0.25~0.35。當處于這些粒度分布以外時，用作紙尿布等吸收物品時的效果降低。進一步，體積比重(由JISK-3362規(guī)定)，優(yōu)選調整為0.40-0.90g/ml，并更優(yōu)選為0.50~0.80g/ml的范圍。此外，600~150pm之間的粒子，優(yōu)選為所有粒子的60~100質量％,更優(yōu)選為70~100質量％，并進一步優(yōu)選為80~100質量％。(b)力口壓吸4欠4咅率(AAP，AbsorbencyagainstPressure)本發(fā)明粒子狀吸水劑，將上述表面交聯(lián)作為實現(xiàn)方法的一個例子，其在1.9kPa的加壓下，或者4.9kPa的加壓下對0.9質量％的氯化鈉水溶液的吸收倍率(AAP)優(yōu)選控制為20(g/g)以上，并更優(yōu)選為25(g/g)以上。當對于1.9kPa或4.9kPa壓力的吸收力(AAP)不到20(g/g)時，例如，在用于尿布時，由于回滲量即所謂的Re-wet變多，并且引起了幼兒皮膚皸裂，因此不優(yōu)選。(c)加壓下的液體滲透性(0.69質量％的氯化鈉水溶液流動誘導性，SFC,SalineFlowConductivity)本發(fā)明粒子狀吸水劑，將上述表面交聯(lián)作為實現(xiàn)方法的一個例子，其加壓下的液體滲透性(0.69質量％的氯化鈉水溶液流動誘導性，SFC)優(yōu)選控制為5(cm3.sec.l(T7.g")以上，更優(yōu)選為10(cm3'sec.l(T7.g-1)以上，進一步優(yōu)選為30(cm3.secl(T7.g4)以上，更進一步優(yōu)選為50(cm3.sec.lO-7.g")以上，特別優(yōu)選為70(cm3sec.l(T7.g")以上，并最優(yōu)選為100(cm3.sec.l(T7g")以上。當SFC小于5(cm3.sec.l(T7.)時，在尿布芯中的粒子狀吸水劑的濃度為30質量％以上，更具體為50質量％以上的情況下，存在使尿的吸收速度變慢，并導致滲漏的風險。(d)未加壓下的吸收倍率(離心分離機保持容量，CRC,CentrifUgeRetensionCapacity)本發(fā)明粒子狀吸水劑，將上述聚合作為實現(xiàn)方法的一個例子，其對于0.9質量％氯化鈉水溶液在未加壓下的吸收倍率(CRC),優(yōu)選控制為10g/g以上，更優(yōu)選為20g/g以上，進一步優(yōu)選為25g/g以上，并特別優(yōu)選為30g/g以上。CRC越高越優(yōu)選，其上限值沒有特別限定，但從其它物性的均tf考慮，優(yōu)選為50(g/g)以下，更優(yōu)選為45(g/g)以下，并進一步優(yōu)選為40(g/g)以下。當未加壓下的吸收倍率(CRC)小于10(g/g)時，吸收量過小，不適合用于尿布等衛(wèi)生材料。此外，當未加壓下的吸收倍率(CRC)大于50(g/g)時，存在凝膠強度低，無法得到液體滲透性優(yōu)異的吸水劑的風險。(e)水可溶成分量含量(可溶成分)本發(fā)明的粒子狀吸水劑，將上述聚合作為實現(xiàn)方法的一個例子，其水可溶成分含量優(yōu)選為0~35質量％以下，更優(yōu)選為25質量％以下，進一步優(yōu)選為15質量％以下，并特別優(yōu)選為10質量％以下。當水可溶成分含量超過35質量％時，凝膠強度低，液體滲透性差。此外，在尿布中長時間使用時，吸收倍率(CRC或AAP等)隨時間而降低。(f)著色經(jīng)時穩(wěn)定性本發(fā)明中所得的粒子狀吸水劑，可以適用于紙尿布等衛(wèi)生材料，這時，即使在高濕度或高溫條件下進行長期儲存的狀態(tài)下，也可以維持顯著潔凈的白色狀態(tài)。進一步，通過前述制法所得的吸水性樹脂，是在70±1。C、相對濕度為65±1%的氣氛下暴露7天的粒子使用分光式色差計進行的HunterLab表面色系測定中，L值(Lightness)顯示為至少70,進一步為74以上，并優(yōu)選為78以上的經(jīng)時顏色穩(wěn)定性吸水劑。(另外，L值的上限通常為100，但如果為70,則即使在實際使用中也不會產(chǎn)生實質問題。)b值為015,優(yōu)選為0~12,并進一步為0~10，a值為03,4尤選為0~2，并進一步為0-1。此外，黃色度(YI值/YellowIndex/參見歐洲專利942014號和歐洲專利1108745號)優(yōu)選顯示為0~15,更優(yōu)選為0~13，進一步優(yōu)選為0~10,并最優(yōu)選為0~5,且?guī)缀跷闯尸F(xiàn)黃色。進一步，當70士1。C、相對濕度為65±1%下暴露7天的著色促進試驗后的黃色度變化率(試驗后的YI值/試驗前的YI值"OO)為100-150%,優(yōu)選為100~140%，進一步優(yōu)選為100-130%,并最優(yōu)選為100~120%時，即使在嚴格的高溫高濕下暴露，也顯示出令人驚訝的防黃變特性。(g)殘存單體本發(fā)明的粒子狀吸水劑，將上述聚合作為實現(xiàn)方法的一個例子，其殘存單體(殘存單體)量優(yōu)選顯示為0~400質量ppm,更優(yōu)選為0~300質量ppm,特別優(yōu)選為0~200質量ppm，并更特別優(yōu)選為0~100ppm。(19)其它添加劑進一步，為了滿足目的功能而賦予各種功能，作為前述磷化合物和螯合劑以外的添加劑，還可以在吸水性樹脂中添加0~3質量％,并優(yōu)選為0~1質量％的有機酸、氧化劑、亞硫酸(氫)鹽等還原劑、硅石和金屬皂等水不溶性無機或有機粉末、消臭劑、抗菌劑、高分子聚胺、紙漿和熱塑性纖維等。在前述的其它添加劑中，特別是在本發(fā)明中，為了更進一步提高防經(jīng)時著色效果，優(yōu)選特愿2007-71075中所舉例的乳酸(鹽)、檸檬酸(鹽)、蘋果酸(鹽)等a羥基酸(鹽)，相對于粒子狀吸水劑可以添加0.1-3質量％，并優(yōu)選添加0.2~3質量％。(20)用途本發(fā)明的粒子狀吸水劑的用途沒有特別限定，其可以優(yōu)選用于紙尿布、生理衛(wèi)生巾和失禁墊等吸收性物品。特別是，在用于以往存在來自粒子狀吸水劑原料的臭味、著色等問題的高濃度尿布(在1片尿布中使用大量吸水性樹脂的尿布)，并且特別是用于前述吸收性物品中的吸收體上層部分時，發(fā)揮出了特別優(yōu)異的性能。本發(fā)明的吸收性物品，是含有粒子狀吸水劑和根據(jù)需要使用親水性纖維并成型為片狀所得的吸收體、具有液體透過性的表面片材、以及具有液體不透過性的背面片材的吸收性物品。不使用上述親水性纖維時的使用纖維材料(紙漿)時，可以通過包夾或共混而成型，作為可以使用的纖維基材，可以列舉粉碎的木材漿、棉絨以及交聯(lián)纖維素纖維、人造絲、棉、羊毛、乙酸酯、維尼綸等親水性纖維等，并優(yōu)選經(jīng)無塵化處理的上述物質。當該吸收性物品中的吸收體的粒子狀吸水劑含量(芯濃度)，為30~100質量％，優(yōu)選為40~100質量％,更優(yōu)選為50~100質量％,進一步優(yōu)選為60~100質量％，特別優(yōu)選為70~100質量％，并最優(yōu)選為7595質量％時，可以發(fā)揮本發(fā)明的效果。例如，在以前述濃度，將本發(fā)明的粒子狀吸水劑用于特別是吸收體上層部分時，由于為高液體滲透性(加壓下的液體滲透性)，而尿等吸收液的擴散性優(yōu)異，因此可以提供一種吸收物品，不僅紙尿布等由于吸收物品進行了有效的液體分配而提高了吸收物品整體的吸收量，還保持吸收體具有衛(wèi)生感的白色狀態(tài)。此外，上述吸收體，優(yōu)選壓縮成型至其密度為0.06g/cc以上0.50g/cc以下，并且克重為0.01g/cm2以上0.20g/cm2以下。進一步，上述吸收體的厚度為30mm以下，并優(yōu)選為20mm以下，為薄型化的紙尿布提供了適用的吸收物品。實施例以下，根據(jù)實施例說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于實施例而進4亍解釋。此外，本發(fā)明的權利要求范圍和實施例所記載的各種物性(a)~(g),按照以下的測定方法求出。另外，下述測定方法是對于粒子狀吸水劑進行的描述，并且對于吸水性樹脂，也是將粒子狀吸水劑解讀為吸水性樹脂進行測定的。此外，質量和重量是同義詞，并且在本說明書中，例如質量ppm和重量ppm是相同表述。(a)粒度按照WO2004/069404號，使用85(Vm、710|am、600(im、500jim、425|im、300(xm、212pm、150(im、106|im、45nm的JIS標準篩(JISZ8801-1(2000))或與其相當?shù)暮Y子對吸水性樹脂(或粒子狀吸水劑)進行篩分，并在對數(shù)概率紙上繪制出殘留百分率R。由此，讀出相當于R-50重量％的粒徑作為重量平均粒徑(D50)。此外，對數(shù)標準偏差(o;)由下式1表示，并且CJ;的值越小，表示粒度分布越窄。式1:(7;=0.5xln(X2/X1)(XI、X2分別是相當于R=84.1%和15.9%的粒徑)(b)加壓吸收倍率(AAP)參照國際公開WO2006/109844和國際申請WO2007/JP/56527號，測定對于0.9質量％氯化鈉水溶液在加壓下(荷重下)的吸收倍率。將0.900g吸水性樹脂(或者粒子狀吸水劑)均勻散布在圓筒截面一邊(底部)上熔合著400目的不銹鋼制金屬網(wǎng)(網(wǎng)眼大小為38|mi)的內徑為60mm的塑料制支持圓筒的底部金屬網(wǎng)上，并且在其上設置外徑稍小于60mm,不會產(chǎn)生和支持圓筒壁的間隙，且不會妨礙上下運動的活塞(coverplate),測定支持圓筒、吸水性樹脂(或粒子狀吸水劑)和活塞的質量W3(g)。在該活塞上設置荷重，并且所述荷重調整為可以對吸水性樹脂(或粒子狀吸水劑)均勻施加包含活塞為1.9kPa或4.9kPa荷重，由此完成一套測定裝置。在直徑為150mm的Petri培養(yǎng)亞內側，設置直徑為90mm,厚度為5mm的玻璃過濾器，并加入已調溫至25±2°C的生理鹽水，使其與玻璃過濾器的上面為相同高度。在其上方，放置1片直徑為9cm的濾紙(東洋濾紙(抹)制造，No.2)，使其表面完全潤濕，并除去過剩的液體。將上述測定裝置整套放置在上述潤濕的濾紙上，并使其在荷重下吸收液體。若4吏液面從玻璃過濾器的上部降低，則追加液體，4吏液面水平保持恒定。1小時后，提起整套測定裝置，再測定去除荷重的質量W4(g)(支持圓筒、膨潤的吸水性樹脂(或粒子狀吸水劑)和活塞的質量)。然后，才艮據(jù)下式，由質量W3、W4算出加壓吸收倍率(g/g)。加壓吸收倍率(AAP:0.90g)(g/g)=(質量W4(g)-質量W3(g))/吸水性樹脂(或粒子狀吸水劑)的質量(g)(c)0.69質量％氯化鈉水溶液流動誘導性(SFC)0.69質量％氯化鈉水溶液流動誘導性(SFC)是表示吸水性樹脂粒子或粒子狀吸水劑膨潤時的液體透過性的值。SFC的值大，則表示具有高的液體透過性。對于本試驗，按照美國專利第5849405號說明書中記載的SFC試驗進行。使均勻裝入容器(40)中的吸水性樹脂粒子或粒子狀吸水劑(0.900g),在0.3psi(2.07kPa)壓力下，在人工尿液(1)中膨潤60分鐘，記錄凝膠(44)的凝膠層高度，接著，使0.3psi(2.07kPa)壓力下的0.69質量%氯化鈉水溶液(33)在一定的靜水壓下從槽(31)中通過膨潤的凝膠層。該SFC試驗在室溫(20~25°C)下進行。使用計算機和天平(49),每隔20秒記錄透過凝膠層的液體量，記錄10分鐘，并將其作為時間的函數(shù)。透過膨潤的凝膠(44)(主要為粒子間)的流速Fs(T),通過用增加的質量(g)除以增加的時間(s)并以g/s為單位進行確定。將得到恒定靜水壓以及穩(wěn)定流速的時間作為Ts,并僅將Ts和10分鐘之間所得的數(shù)據(jù)用于計算流速，使用Ts和10分鐘之間所得的流速，計算Fs(T=0)值，也就是說通過凝膠層的最初流速。Fs(T=0)通過將Fs(T)相對時間的最小二乘法結果外推至T=0而算出。式2:0.69質量％氯化鈉水溶液流動誘導性(SFC)=(Fs(t=0)xL0)/(pxAxAp)=(Fs(t=0)xL0)/139506此處，F(xiàn)s(t=0):以g/s表示的流速，L0:以cm表示的凝膠層高度，p:NaCl溶液的密度(1.003g/cm3),A:腔室41中的凝膠層上側的面積(28.27cm2),AP:施加在凝膠層上的靜水壓(4920dyne/cm2)，并且SFC1直的單4立為(cm3.sec.l(T7.g國1)。人工尿液(l)使用0.25g二水合氯化4丐、2.0g氯化鉀、0.50g六水合氯化鎂、2.0g硫酸鈉、0.85g磷酸二氬銨、0.15g磷酸氫二銨和994.25g純水。(d)未加壓下的吸收倍率(GVs/CRC)將0.2g粒子狀吸水性聚合物均勻裝入無紡布制的袋子(60mmx60mm)中，并密封，然后將其浸漬在100g25(±3)。C的0.9質量％氯化鈉水溶液(又稱為生理鹽水)中。60分鐘后，將袋提起，使用離心分離機，在250G下進行3分鐘的除水，然后測定前述無紡布制的袋子的質量Wl。不使用粒子狀吸水劑進行同樣的操作，求出此時的質量W2,并由式3算出吸收倍率。式3:GVs=(Wl-W2)/0.2-1(e)水可溶性聚合物量(也簡稱為可溶成分含量、可溶成分)在250ml容量的帶蓋塑料容器中，稱取184.3g0.90質量％氯化鈉水溶液，并在該水溶液中加入1.00g粒子狀吸水性聚合物，并攪拌16小時，由此將樹脂中的可溶成分抽出。使用一片濾紙(ADVANTEC東洋林式會社，品名(JISP3801,No.2),其厚度為0.26mm,保留粒徑為5pm)過濾該抽出液，稱取50.0g由此所得的濾液，作為測定溶液。開始，僅對生理鹽水進行滴定，并首先用O.IN的NaOH水溶液進行滴定，至pH為10，然后用O.lN的HCl水溶液進行滴定，至pH為2.7,得到空白滴定量([bNaOH]ml、[bHCl]ml)。通過對測定溶液進行同樣的滴定操作，求出滴定量([NaOH]ml、[HCl]ml)。例如，在由已知量的丙烯酸及其鹽所形成的粒子狀吸水劑的情況下，可以根據(jù)該單體的平均分子量和通過上述才喿作得到的滴定量，并通過下式8算出粒子狀吸水劑中的可溶成分含量(抽出的水溶性聚合物為主成分)。在單體的平均分子量未知時，使用通過滴定所求出的中和率，算出單體的平均分子量。式4:可溶成分(重量％)=0.1x(平均分子量)x184.3x100x([HC1]-[bHCl])/1000/1.0/50.0式5:中和率(mol%)=(1_([NaOH]-[bNaOH])/([HC1]-[bHCl]))x100(f)粒子狀吸水劑的著色評價粒子狀吸水劑的著色評價，使用日本電色工業(yè)抹式會社制造的分光式色差計SZ-280COLORMEASURINGSYSTEM進行。測定的設定條件，選擇反射測定，并且使用內徑為30mm且高度為12mm的附屬粉末糊料用容器，使用粉末糊料用標準丸白板No.2作為標準，以及使用30O照明管。在安裝的粉末'糊料用容器中填充約5g的吸水性聚合物。該填充，是填充所安裝的粉末.糊料用容器的大約六成左右。并在室溫(20~25°C)和濕度50RH%的條件下，使用上述分光式色差計測定表面的L值(Lightness:亮度指數(shù))。該值是"暴露前的亮度指數(shù)"。此外，通過相同裝置的相同測定方法，還可以同時測定其它標準的物體顏色a、b(色度)或YI(黃色色度)或WB(白平衡)。WB越大，Yl/a/b越小，則表示為低著色，并且實質上接近于白色。接著，在上述糊料試料臺中填充約5g的粒子狀吸水劑，并將填充了吸水性聚合物的粉末.糊料用容器在已調整為70±1°C,相對濕度為65±1%的氣氛的恒溫恒濕機(TabaiEspec林式會社制，小型環(huán)境試驗器，型號SH-641)中暴露7天。該暴露，是7天的著色促進試驗。暴露后，^使用上述分光式色差計測定表面的L值(Lightness)。將該測定#/[乍為"在70±1°C、相對濕度為65±1%的氣氛下暴露7天的粒子的HunterLab表面色系中的L值(Lightness)"。(g)殘存單體粒子狀吸水劑的殘存單體(殘存丙烯酸(鹽))，通過和上述(e)相同的操作采取濾液。也就是說，在250ml容量的帶蓋塑料容器中，稱取184.3g0.90重量％氯化鈉水溶液，并在該水溶液中加入1.00g粒子狀吸水性聚合物，攪拌2小時。2小時后，使用一片上述(e)中所用的濾紙進行過濾，由此采取濾液。4吏用液體色^普法對采取的濾液進^f亍UV分析，分析出粒子狀吸水劑的殘存單體量卯m(相對于粒子狀吸水劑)。此外，干燥前的含水凝膠的殘存單體，通過將含有約500mg樹脂固體成分的細分化的含水凝膠攪拌16小時，同樣使用液體色譜法對其濾液進行UV分析，并》務正固體成分而求出。另外，固體成分(％)按照下述內容進行測定。首先，將裝入鋁杯(底面的直徑為52mm，高度為22mm)的約lg吸水性樹脂，在180。C的定溫干燥機(東京理化機械制造，NDO-450)中干燥3小時，并由干燥前的質量和干燥后的質量求出固體成分(％)。此外，在測定含水凝膠的固體成分時，通過在18(TC的定溫干燥^L中干燥12小時進行測定。固體成分(％)-lOO-[(干燥前的質量(g)-干燥后的質量(g))/干燥前的質量(g)]x100(h)GEX值按照美國專利20060167198號的記載，算出GEX值。也就是說，在由y(g/g)表示未加壓下的吸收倍率值，由x(質量％)表示水可溶成分含量時，由下式定義GEX值。式6:GEX值-(y+17)/ln(x),x>lIn(x):x的自然對凄t在GV值和可溶成分含量的關系中，可溶成分含量相比于GV值，少則評價為好，多則評價為差，而GEX值就是以一種參數(shù)來表示這種評價的值，并且該值越大，則為高性能。另外，當xSl時，由下式定義。式7:GEX值-(y)/(x)在具有2根Sigma型攪拌葉并且內容積為10L的帶有夾套的不銹鋼制雙臂型捏合機上加蓋所形成的反應器中，使0.10摩爾％聚乙二醇二丙烯酸酯(相對于所有單體)溶解在5500g具有75摩爾％中和率的丙烯酸鈉水溶液(單體濃度為37.2重量％)中，形成反應溶液。該作為內部交聯(lián)劑的聚乙二醇二丙烯酸酯，其氧化乙烯的平均加成摩爾數(shù)n為9。進一步，一邊將上述反應溶液保持在25。C,一邊裝入Sigma型雙臂捏合機中，再向該捏合機內吹入氮氣進行氮氣置換，使體系內所溶存的氧為1質量ppm以下。接著，一邊攪拌，一邊向上述反應溶液中添加27.7g10重量%過硫酸鈉水溶液和2.31g1重量％L-抗壞血酸水溶液，大概30秒后上述反應溶液升至25.5。C,聚合開始。一邊打碎聚合所生成的凝膠，一邊進行聚合，聚合開始14分鐘后，顯示出聚合峰值溫度90。C。在達到聚合峰值后，再將夾套溫度在60。C下保持20分鐘，開始聚合，34分鐘后取出含水凝膠狀交聯(lián)聚合物。所得的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物，其粒徑被細分化至約為5mm以下。將該細分化的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物鋪在20目(網(wǎng)眼為850pm)的金屬網(wǎng)上，并在18(TC下，進行45分鐘的熱風干燥。接著，使用輥式磨進行粉碎，再進一步使用網(wǎng)眼為850jim,15(Him的JIS標準篩進行分級調合，由此得到重量平均粒徑為350pm,cj;=0.35,小于150|im的粒子比例為整體2%的干燥粉體(a)。所得的干燥粉體(a)的物性示于表l。使用美國專利申請公開公報2004/0092688Al號記載的圖3所示的裝置，如下進行制造。首先，將48.5重量％氫氧化鈉水溶液的流量設定為5.13g/s，將丙烯酸的流量設定為6.09g/s，將30重量％聚乙二醇二丙烯酸酯水溶液(I)的流量設定為0.15g/s，將混合了50.0質量份1.0重量％2-羥甲基-2-甲基苯丙酮的丙烯酸溶液和50.0質量份0.93重量％二乙烯三胺五乙酸三鈉(簡稱為DTPA.3Na)水溶液的溶液(II)的流量i殳定為0.16g/s,將水的流量設定為4.63g/s,并使用上述美國專利申請公開公報2004/0092688A1號所記載的圖3所示的裝置，制作單體液20。該單體液20的溫度在大約95。C時是穩(wěn)定的。作為內部交聯(lián)劑的聚乙二醇二丙烯酸酯，其氧化乙烯的平均加成摩爾數(shù)n為9。使用在管徑為6mm的配管中插入了長度為18.6mm、直徑為6mm,并且施加了1.5轉的旋轉的元件，且作為靜態(tài)混合器的攪拌裝置，攪拌單體液20后，在由元件最后部分至下流側約3cm的位置處，使作為聚合引發(fā)劑的2重量％過硫酸鈉水溶液以0.511g/s的流量與之合流，形成混合液40。將混合液40供給至傳動聚合裝置70，進行連續(xù)聚合，得到帶狀的聚合凝膠，其中，該傳動聚合裝置70,具有長度為3.8m、寬為60cm,表面被氟樹脂涂覆的環(huán)狀帶，該環(huán)狀帶上設置有UV燈，并通過該UV燈，將底面和周圍加熱.保溫至大約IO(TC,并且在中央部位設置有用于回收蒸發(fā)水的吸氣配管。另外，從聚合引發(fā)劑合流到聚合機吐出口的管路長度為30cm。進一步，使用絞肉機將表面溫度為大約70。C的帶狀聚合凝膠連續(xù)粉碎，并在18(TC下進行熱風干燥，形成干燥物，然后用輥式磨粉碎，再進一步使用網(wǎng)眼為850^im,150fim的JIS標準篩進行分級調合，由此得到重量平均粒徑為350|im,a;=0.36,小于150pm的粒子比例為整體2%的干燥粒子(b)。另外，沒有特別指示的話，表面交聯(lián)劑在后述實施例和比較例中，以和實施例1相同的組成^f吏用，并在210°C下加熱40分鐘。[多價金屬鹽]此外，在實施例2等中所使用的硫酸鋁(簡稱為ASH)處理液，通過相對于l.O質量份水道用液體硫酸鋁50質量％溶液(淺田化學工業(yè)林式會社制造)，使用0.3質量份60%乳酸鈉水溶液(林式會社武藏野化學研究所制造)，并進一步混合0.025質量份丙二醇而得到。另外，在沒有特別指示的情況下，在多價金屬表面處理中使用前述硫酸鋁處理液。以下，在實施例1-5中，在聚合時，使用100ppm(或1000ppm)DTPA.3Na作為螯合劑，并在表面交聯(lián)同時或表面交聯(lián)后添加磷酸(鹽)作為等摩爾的磷化合物，并比較其經(jīng)時著色。在100質量份實施例2所得的在聚合時使用螯合劑DTPA3Na(100ppm)所得的干燥粉體(b)中，噴霧混合由0.4質量份1,4-丁二醇、0.6質量份丙二醇、3.0質量份離子交換水和0.5質量份異丙醇所形成的表面交聯(lián)劑，并進一步在210。C下加熱處理40分鐘，得到吸水性樹脂(1)。接著，相對于IOO質量份在內部含有100ppm螯合劑的表面交聯(lián)后的吸水性樹脂(1),添加.混合6200質量ppm(相對于吸水性樹脂的固體成分)作為磷化合物的40質量％磷酸二氳鈉(簡稱為SDP)，并轉移至帶有卡盤的尼龍袋.Unipack(商品名生產(chǎn)日本社制造)中密閉后，在60。C的無風干燥機中加熱30分鐘，得到粒子狀吸水劑(1)。除了將制造例2中，聚合時的螯合劑DTPA3Na水溶液的濃度變?yōu)?.3重量％(1000ppm)以外，和制造例2同樣進行。在100質量份所得的干燥粉體(b)中，和實施例1同樣進行表面交聯(lián)，得到吸水性樹脂(2)。相對于IOO質量份在內部含有1000ppm螯合劑的吸水性樹脂(2),添加.混合5000質量ppm(和實施例1等摩爾)85質量％磷酸，再添加1.26質量份上述的硫酸鋁(簡稱為ASH)處理液，并進行60。C/1小時熱風干燥，由此進行多價金屬鹽表面處理，得到粒子狀吸水劑(2)。相對于IOO質量份在實施例1中所得的吸水劑(1),進一步添加1.26質量份實施例2中所使用的硫酸鋁處理液，并進行60。C/1小時熱風干燥，由此進行多價金屬鹽表面處理，得到粒子狀吸水劑(3)。在表面交聯(lián)后添加6200ppm磷化合物的實施例1中，將磷化合物的添加工序變?yōu)楸砻娼宦?lián)時(同時)。也就是說，在實施例l中，在表面交聯(lián)劑中添加0.62質量份(6200ppm)SDP,由此和實施例1同樣進行表面交聯(lián)，并得到粒子狀吸水劑(4)。[實施例5]對于100質量份實施例4中所得的粒子狀吸水劑(4),添加1.26質量份實施例2的硫酸鋁處理液，并進行60。C/1小時熱風干燥，由此進行多價金屬鹽表面處理，得到粒子狀吸水劑(5)。以下，在實施例6-10中，在聚合時，使用100ppm(或1000ppm)3-羥基-2,2，-亞氨基二琥珀酸四鈉(簡稱為HIDS)作為螯合劑，并在表面交聯(lián)同時或表面交聯(lián)后作為等摩爾的磷化合物添加磷酸(鹽)，并比較其經(jīng)時著色。除了將制造例2中，聚合時的螯合劑DTPA3Na水溶液變?yōu)轵蟿?HIDS)水溶液以外，和制造例2同樣進行，得到干燥粉體(c)。接著，在IOO質量份所得的干燥粉體(c)中，和實施例1同樣進行表面交聯(lián)，得到吸水性樹脂(5)。接著，相對于IOO質量份在內部含有100ppm螯合劑(HIDS)的吸水性樹脂(5),和實施例1同樣，添加混合6200質量ppm40質量％SDP,得到粒子狀吸水劑(6)。除了將制造例2中的DTPA3Na水溶液變?yōu)?.3質量。/。HIDS水溶液(1000ppm)以外，和制造例2同樣進行，得到干燥粉體(d)。對所得的干燥粉體(d),進行和實施例1同樣的表面交聯(lián)，得到吸水性樹脂(6)。接著，相對于IOO質量份在內部含有1000ppm螯合劑(HIDS)的吸水性樹脂(6),添加.混合5000質量ppm(等摩爾)85質量％磷酸，得到粒子狀吸水劑(7)。相對于100質量^f分在實施例6中所得的粒子狀吸水劑(6)，和實施例2同樣，進一步進行石克酸鋁處理，得到粒子狀吸水劑(8)。[實施例9]在表面交聯(lián)后添加6200ppm磷化合物的實施例6中，將磷化合物的添加工序改變?yōu)楸砻娼宦?lián)時(同時)。也就是說，在實施例6中，在表面交聯(lián)劑中添加0.62質量份(6200ppm)SDP,由此和實施例6同樣進行表面交聯(lián)，并得到粒子狀吸水劑(9)。對于IOO質量份實施例9中所得的粒子狀吸水劑(9),和實施例2同樣，進一步進行石危酸鋁處理，得到粒子狀吸水劑(10)。[實施例11-19]以下，在實施例11-19中，在聚合時，使用80ppm(或200ppm)EDTMP5Na作為螯合劑，并在表面交聯(lián)同時或表面交聯(lián)后作為等摩爾的磷化合物添加磷酸(鹽)，并比較其經(jīng)時著色。在具有2根Sigma型攪拌葉并且內容積為10L的帶有夾套的不銹鋼制雙臂型捏合機上加蓋所形成的反應器中，使0.10摩爾％聚乙二醇二丙烯酸酯(相對于所有單體)溶解在5500g具有75摩爾％中和率的丙烯酸鈉水溶液(單體濃度為37.2重量％)中，形成反應溶液。該作為內部交聯(lián)劑的聚乙二醇二丙烯酸酯，其氧化乙烯的平均加成摩爾數(shù)n為9。進一步，一邊將上述反應溶液保持在25°C,—邊裝入Sigma型雙臂捏合機中，再向該捏合機內吹入氮氣進行氮氣置換，使體系內所溶存的氧為1質量ppm以下。接著，一邊在反應容器中進行攪拌，一邊向反應溶液中添加27.7g10重量％過碌u酸鈉水溶液和2.31g1重量％L-抗壞血酸水溶液，大概20秒后上述反應溶液升至25.5。C,聚合開始。聚合開始3分鐘后，在體系內添加8.2g2質量Q/。乙二胺四(亞曱基膦酸)(簡稱為EDTMP.5Na)(相對于所有單體為80質量ppm)。一邊打碎聚合所生成的凝膠，一邊進行聚合，聚合開始14分鐘后，顯示出聚合峰值溫度96。C。在達到聚合峰值后，再將夾套溫度在60。C下保持20分鐘，開始聚合，34分鐘后取出含水凝膠狀交聯(lián)聚合物。所得的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物，其粒徑被細分化至約為5mm以下。將該細分化的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物鋪在20目(網(wǎng)眼為850pm)的金屬網(wǎng)上，并在180。C下，進行45分鐘的熱風干燥。接著，使用輥式磨進行粉碎，再進一步使用網(wǎng)眼為850^im，150pm的JIS標準篩進行分級調合，由此得到重量平均粒徑為350|im，o;=0.35，小于150pm的粒子比例為整體2%的干燥粉體(e)。接著，和實施例1-9同樣對干燥粉末(e)進行表面交聯(lián)，得到吸水性樹脂(7)。相對于100質量份吸水性樹脂(7),添加混合5000質量ppm85質量％磷酸，再添加1.26質量份實施例2的硫酸鋁處理液，并進行60。C/1小時熱風干燥，由此進行多價金屬鹽表面處理，得到粒子狀吸水劑(11)。除了在實施例11中，使聚合后的85%磷酸的添加量為10000質量ppm(換算為固體成分)以外，進行和實施例ll相同的操作，得到粒子狀吸水劑(12)。除了在實施例11中，將聚合時的乙二胺四(亞曱基膦酸)5鈉的添加量改變?yōu)?00質量ppm,將聚合后的85%磷酸改變?yōu)榇瘟姿徕c水溶液(簡稱為SHP),并使其添加量為3000質量ppm外，進行和實施例11相同的喿作，得到粒子狀吸水劑(13)。[實施例14〗除了在實施例11中，將聚合后的85%磷酸改變?yōu)?0質量％磷酸二氫鈉，并使其添加量為3100質量ppm(換算為固體成分，在摩爾數(shù)上為一半)外，和實施例ll相同進行才喿作，得到粒子狀吸水劑(14)。在實施例ll中，改變聚合時螯合劑的添加量。也就是說，聚合開始3分鐘后，在體系內添加20.5g2質量％乙二胺四(亞甲基膦酸)5鈉水溶液(相對于所有單體為200質量ppm)。以下，和實施例11同樣進行聚合、干燥、粉碎，得到重量平均粒徑為350|am,a;=0.35,小于150pm的粒子比例為整體2%的干燥粉末(f)。接著，在IOO質量份含有200ppm螯合劑的干燥粉末(f)中，噴霧混合由0.4質量份l,4-丁二醇、0.6質量份丙二醇、3.0質量份離子交換水、0.5質量份異丙醇和0.31質量份SDP所形成的表面交聯(lián)劑，并進一步在210。C下加熱處理40分鐘，得到吸水性樹脂(15)。在實施例15中，使添加至表面交聯(lián)劑中的磷化合物量為2倍。也就是說，除了使表面交聯(lián)劑中40質量％磷酸二氫鈉水溶液的量為1.55質量份(相對于所有粉體，為6200質量ppm)夕卜，和實施例15同樣進行操作，得到粒子狀吸水劑(16)。除了在實施例13中，將表面交聯(lián)劑中所添加的磷化合物，從20質量％SHP改變?yōu)?0質量％磷酸二氫鈉，并使其添加量為0.76質量％(3100質量卯m)夕卜，和實施例13同樣進行操作，得到粒子狀吸水劑(17)。相對于IOO質量份實施例15中所得的粒子狀吸水劑(15)，進行和實施例2、11-13同樣的多價金屬鹽表面處理，得到粒子狀吸水劑(18)。[實施例19]相對于100質量份實施例16中所得的粒子狀吸水劑(16),和實施例18同樣，進行多價金屬鹽表面處理，得到粒子狀吸水劑(19)。[實施例20]在100質量份實施例15中所得的含有200質量ppm螯令劑的干燥粉末(f)中，噴霧混合由0.33質量份1,4-丁二醇、0.54質量份丙二醇、2.83質量份離子交換水和0.0005質量份聚氧乙烯山梨糖醇酐單硬脂酸酯(花王抹式會社制造，商品名RheodolTW-S120)所形成的表面交聯(lián)劑，并進一步在210。C下加熱處理40分鐘，得到粒子狀吸水劑。相對于100質量份所得的粒子狀吸水劑，添加.混合1.55質量份40質量％磷酸二氫鈉，再添加1.26質量份實施例2所用的硫酸鋁處理液，并進行6CTC/30分鐘熱風干燥，由此進行多價金屬鹽表面處理，得到粒子狀吸水劑(20)。在IOO質量份實施例15中所得的含有200質量ppm螯合劑的干燥粉末(f)中，噴霧混合由0.33質量份1，4-丁二醇、0.54質量份丙二醇、2.83質量份離子交換水和0.001質量份聚氧乙烯山梨糖醇肝單硬脂酸酯(花王抹式會社制造，商品名RheodolTW-S120)所形成的表面交聯(lián)劑，并進一步在210°C下加熱處理40分鐘，得到粒子狀吸水劑。相對于100質量份所得的粒子狀吸水劑，添加.混合0.875質量份40質量％磷酸二氫鈉，再添加0.9質量份實施例2所用的硫酸鋁處理液，并進行60。C/30分鐘熱風干燥，由此進行多價金屬鹽表面處理，得到粒子狀吸水劑(21)。在100質量份實施例15中所得的含有200質量ppm螯合劑的干燥粉末(f)中，噴霧混合由0.33質量份1,4-丁二醇、0.54質量份丙二醇、2.83質量份離子交換水和0.003質量份聚氧乙烯山梨糖醇酐單硬脂酸酯(花王林式會社制造，商品名RheodolTW-S120)所形成的表面交聯(lián)劑，并進一步在210°C下加熱處理40分鐘，得到粒子狀吸水劑。相對于IOO質量份所得的粒子狀吸水劑，添加.混合1.55質量份40質量％磷酸二氫鈉，再添加1.26質量份實施例2所用的石克酸鋁處理液，并進行6(TC/30分鐘熱風干燥，由此進行多價金屬鹽表面處理，得到粒子狀吸水劑(22)。為了評價作為吸收體的性能，制作吸收體，并進行回滲量和吸收體的外觀評價。首先，評價用的吸收體的制作方法如下所示。使用混合機，對4質量份粒子狀吸水劑(20)和1質量份木材粉碎漿進行千式混合。接著，將所得的混合物，鋪在形成為400目(網(wǎng)眼尺寸為38pm)的金屬絲網(wǎng)篩上，并成型為直徑為90mmcJ)尺寸的網(wǎng)。進一步，在196.14kPa(2kgf/cm2)下對該網(wǎng)加壓1分鐘，由此得到克重約為0.05g/cm2的評價用吸收體(1)。接著，進行IO分鐘回滲量評價的方法如下所示。將上述評價用吸收體放置在內徑為90mmcJ)的SUS制培養(yǎng)亞的底部，并在其上方，鋪上直徑為90mmcJ)的無紡布。接著，從該無紡布上方注入30ml生理鹽水(0.9質量％的氯化鈉水溶液)，使其在無荷重的狀態(tài)下吸液10分鐘。然后，將30片預先測定了總重量(W7(g))的外徑為90mm(])的濾紙(東洋濾紙(抹)制造，No.2)放置在該無紡布上，并在濾紙上放置外徑為90mm(J),且對上述吸收體、無紡布和濾紙均勻施加荷重的活塞和重物(活塞和重物的總和為20kg),施加5分鐘荷重后，使液體的5回滲成分吸收在上述濾紙中。然后，測定30片濾紙的重量(W8(g)),并由以下算式測定IO分鐘回滲量，結果為3.8g。式IO分鐘回滲量(g)=W8(g)-W7(g)此外，將評價用吸收體(1)在已調整為70±1°C,相對濕度為65±1%的氣氛的恒溫恒濕機(TabaiEspec抹式會社制，小型環(huán)境試驗器，型號SH-641)中放置7天后，通過目視評價外觀，結果為具有白色潔凈印象的吸收體。除了在實施例11中，使EDTMP.5Na水溶液的濃度為20質量％，并使其添加量為102.5g夕卜，和實施例11同樣進行操作。然而，聚合反應未完成，無法得到含水交聯(lián)聚合物。因此，無法得到吸水劑。除了在實施例13中，不添加20質量。/。SHP外，進行和實施例13相同的操作，得到比較粒子狀吸水劑(2)。[比較例4]除了在實施例14中，添加5.9質量％(相對于所有單體為5%)85%磷酸，代替乙二胺四(亞曱基膦酸)5鈉，并且不添加40質量％磷酸二氫鈉外，和實施例14同樣進行操作，得到比較粒子狀吸水劑(3)。在100質量份制造例1中所得的干燥粉末(a)中，噴霧混合實施例1的表面交聯(lián)劑，并進一步在210。C加熱處理40分鐘，得到比較粒子狀吸水劑(4)。[比較例6]在比較例5的比較粒子狀吸水劑(4)中，添加1.26質量份實施例2的硫酸鋁處理液，并進行60。C/1小時熱風干燥，由此進行多價金屬鹽表面處理，得到比較粒子狀吸水劑(5)。在IOO質量份制造例1中所得的干燥粉末(a)中，噴霧混合實施例1的表面交聯(lián)劑，并進一步在210。C加熱處理40分鐘，得到吸水性樹脂(8)。并進一步得到比較粒子狀吸水劑(6)。相對于100質量份吸水性樹脂(8),添加1.26質量份實施例2的硫酸鋁處理液，并進行60。C/1小時熱風干燥，由此進行多價金屬鹽表面處理，得到比較粒子狀吸水劑(6)。在比4交例4的比4交粒子狀吸水劑(3)中，添加1.26質量〗分實施例2的硫酸鋁處理液，并進行60。C/1小時熱風千燥，由此進行多價金屬鹽表面處理，得到比較粒子狀吸水劑(7)。對比較例5的比較粒子狀吸水劑(4),添加20質量％次磷酸鈉水溶液，并使其添加量相對于所有粉體為1質量％,得到比較粒子狀吸水劑(8)。除了在實施例23中，將粒子狀吸水劑(20)替換為比較粒子狀吸水劑(l)外，進行同樣操作，制作比較用吸收體(l),并進行評價，結果回滲量為6g。此外，將比較用吸收體(1)在已調整為70士rc,相對濕度為65土1%的氣氛的恒溫恒濕機(TabaiEspec株式會社制，小型環(huán)境試驗器，型號SH-641)中放置7天后，通過目視評價外觀，結果吸收體的外觀為黃色印象。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>SHP10000ASH:硫酸鋁PA:磷酸SDP:磷酸二氪鈉(第一磷酸鈉)[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>在相同螯合劑EDTMP.5Na(200ppm)的吸水性樹脂中，和比較例3(無磷酸鹽)相比，在實施例17、18(磷酸鹽為3100ppm)中，由于磷化合物而改善了經(jīng)時著色。和比較例5(無螯合劑/無磷化合物)相比，在實施例11-20中，由于磷化合物和螯合劑而改善了經(jīng)時著色。除此之外，包括實施例和比較例的對比，以聚丙烯酸(鹽)類吸水性樹脂為主成分，并且含有螯合劑和磷化合物的本發(fā)明的粒子狀吸水劑，如上所述，經(jīng)時著色優(yōu)異，特別是在添加多價金屬(鋁)時，其效果更加顯著。進一步，其還同時具有優(yōu)異的吸收特性。根據(jù)本發(fā)明的粒子狀吸水劑，在尿布等吸收性物品中實際使用時，當以高濃度使用吸水性樹脂時，發(fā)揮出了以往所不存在的優(yōu)異的吸收性能(優(yōu)異的加壓吸收特性、液體滲透性、低殘存單體量、優(yōu)異的耐尿性(防凝膠劣化特性)、優(yōu)異的防著色特性)。本發(fā)明詳細說明內容中的具體實施方式或實施例，始終用于說明本發(fā)明技術內容，而不應僅限定于這些具體例子進行狹義解釋，并且在本發(fā)明的精神和下述的權利要求范圍內，可以進行各種改變而實施。工業(yè)實用性在尿布等薄型吸收體中，以高濃度使用根據(jù)本發(fā)明所得的粒子狀吸水劑時，起到了這樣的效杲，即，和以往的吸收體相比，可以提供具有非常優(yōu)異的吸收性能，特別是液體滲透特性優(yōu)異，著色少，并且保存穩(wěn)定性優(yōu)異的吸收體。權利要求1、一種粒子狀吸水劑，其以聚丙烯酸(鹽)類吸水性樹脂作為主成分，并且含有螯合劑和磷化合物。2、如權利要求1所述的粒子狀吸水劑，其中，螯合劑是水溶性有機螯合劑，磷化合物是水溶性無機磷化合物。3、如權利要求1或2所述的粒子狀吸水劑，其中，螯合劑是具有氮原子或磷原子的非高分子化合物有機螯合劑。4、如權利要求1~3任一項所述的粒子狀吸水劑，其中，螯合劑包含在吸水性樹脂內部。5、如權利要求1~4任一項所述的粒子狀吸水劑，其中，磷化合物存在于吸水性樹脂表面。6、如權利要求1~5任一項所述的粒子狀吸水劑，其中，進一步含有多價金屬鹽。7、如權利要求1-5任一項所述的粒子狀吸水劑，其中，螯合劑是選自氨基多元羧酸、有機多元磷酸、氨基多元磷酸的化合物。8、如權利要求1~5任一項所述的粒子狀吸水劑，其中，磷化合物是磷酸(鹽)。9、如權利要求1~8任一項所述的粒子狀吸水劑，其中，上述粒子狀吸水劑含有70~99.9重量％聚丙烯酸(鹽)類吸水性樹脂，0.001~0.5重量％螯合劑，0.01~2重量％磷化合物、0~5重量％多價金屬鹽。10、如權利要求19任一項所述的粒子狀吸水劑，其中，吸水性樹脂進一步通過有機交聯(lián)劑進行表面交聯(lián)。11、如權利要求1~10任一項所述的粒子狀吸水劑，其至少滿足下述(a)~(c)的至少一項，(a)小于150nm的粒子為05質量M,質量平均粒徑(D50)為200~600nm,并且粒度分布的對數(shù)標準偏差(o;)為0.20-0.40,(b)在1.9kPa或4.9kPa下，對于0.90質量％氯化鈉水溶液，60分鐘的加壓吸收倍率(AAP)至少為20(g/g)，(c)0.69質量％的氯化鈉水溶液流動誘導性(SFC)至少為5(cm3sec10-7g-1)。12、如權利要求1~11任一項所述的粒子狀吸水劑，其中，在含有螯合劑并且進行了表面交聯(lián)的吸水性樹脂中，進一步添加磷化合物。13、一種尿、糞或血液的吸收性物品，其含有權利要求1~12任一項所述的粒子狀吸水劑。14、一種粒子狀吸水劑的制造方法，其包括以丙烯酸(鹽)為主成分的單體水溶液的聚合工序、聚合所得的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物的干燥工序，并且，依次進行螯合劑的添加工序和磷化合物的添加工序。15、如權利要求14所述的制造方法，其中，在聚合時或聚合過程中的單體水溶液中添加螯合劑。16、如權利要求14或15所述的制造方法，其中，在聚合后的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物或其干燥粉末中添加磷化合物。17、如權利要求14~16任一項所述的制造方法，其中，在表面交聯(lián)的同時或表面交耳關后，添加石粦化合物。18、如權利要求14~17任一項所述的制造方法，其進一步包括多價金屬鹽的添加工序。19、如權利要求1418任一項所述的制造方法，其包括在磷化合物的添加工序之后，添加多價金屬鹽的工序。20、如權利要求14~19任一項所述的制造方法，其包括表面活性劑的添力口工序。全文摘要本發(fā)明涉及一種以聚丙烯酸(鹽)類吸水性樹脂為主成分，并且含有螯合劑和磷化合物的本發(fā)明粒子狀吸水劑。由此，在以吸水性樹脂為主成分的粒子狀吸水劑中，使優(yōu)異的吸水特性和防著色效果這兩個相反特性并存。進一步，得到了適合于實際使用的吸收體用的粒子狀吸水劑。文檔編號B01J20/26GK101622065SQ20088000610公開日2010年1月6日申請日期2008年7月3日優(yōu)先權日2007年7月4日發(fā)明者池內博之,長澤誠申請人:株式會社日本觸媒