本發(fā)明涉及廢水處理，尤其涉及一種高濃度偏二甲肼廢水的處理方法。

背景技術(shù)：

1、近年來，我國航天事業(yè)和軍事工業(yè)不斷蓬勃發(fā)展，其中液體推進(jìn)劑作為航天事業(yè)和軍工事業(yè)的重要一環(huán)，起到了不可或缺的作用。液體推進(jìn)劑具有比沖高、推力易調(diào)節(jié)、能多次點(diǎn)火、可脈沖工作等優(yōu)點(diǎn)，在大型空間運(yùn)輸系統(tǒng)和各種輔助推進(jìn)劑系統(tǒng)中占據(jù)支配地位，在各種戰(zhàn)術(shù)、戰(zhàn)略導(dǎo)彈末修系統(tǒng)、大型火箭和各種航天器的姿態(tài)和軌道控制系統(tǒng)中得到廣泛應(yīng)用。

2、常溫下使用的液體推進(jìn)劑主要包括燃燒劑(偏二甲肼、甲基肼)和氧化劑(四氧化二氮、紅煙硝酸)。偏二甲肼即1，1-二甲基聯(lián)氨，分子式為c2h8n2，燃燒熱為3.3×107j/kg。而液體推進(jìn)劑也具有較高的生物毒性，比如偏二甲肼同時納入《劇毒化學(xué)品目錄》和《高毒物品名錄》中，具有較高的致癌性(95.6％)、致突變性(76.2％)、致畸性(68.9％)和胚胎毒性(67.2％)，且其易揮發(fā)，一旦進(jìn)入生態(tài)系統(tǒng)后果不堪設(shè)想，因此必須對其進(jìn)行無害化處理。

3、目前，對偏二甲肼廢水的處理方法主要有物理法、生物法和化學(xué)法。物理法包括焚燒法、離子交換法和活性炭吸附法等。焚燒法能耗大、投入的成本較大；離子交換法的材料昂貴，且存在解析液處理難度大，存在二次污染等問題；活性炭吸附法只是將偏二甲肼等污染物吸附轉(zhuǎn)移，并未實(shí)現(xiàn)真正降解處理，因此存在材料的二次污染，同時，處理能力及效果均受廢水水質(zhì)的影響較大。因此，活性炭吸附法和離子交換法在偏二甲肼處理應(yīng)用上均受限。

4、化學(xué)氧化法是通過使用臭氧、次氯酸鈉、雙氧水等氧化劑或紫外光催化氧化、芬頓氧化、電催化氧化等來處理偏二甲肼。化學(xué)法處理效率低、投加藥劑或催化劑存在二次污染的問題。

5、生物法有著運(yùn)行成本低、易操作、處理量大的特點(diǎn)。但是在處理偏二甲肼廢水時，因?yàn)槠纂聫U水的毒性及難降解等特點(diǎn)，嚴(yán)重抑制生化系統(tǒng)處理能力，難適用于高濃度的偏二甲肼廢水處理。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、有鑒于此，本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于提供一種高濃度偏二甲肼廢水的處理方法，可以有效地提高偏二甲肼的降解率和cod去除率，采用簡單的操作步驟即可實(shí)現(xiàn)廢水的無害化處理。

2、本發(fā)明提供了一種高濃度偏二甲肼廢水的處理方法，包括以下步驟：

3、a)將偏二甲肼廢水進(jìn)行過濾預(yù)處理；

4、b)將所述過濾后的廢水直接進(jìn)行電子束循環(huán)輻照處理，進(jìn)行吸收劑量累積，且無需投加化學(xué)藥劑；

5、c)檢測所述電子束輻照處理后廢水中的偏二甲肼濃度和cod濃度，計(jì)算去除率；當(dāng)廢水中偏二甲肼去除率≥90％、cod去除率≥80％時，進(jìn)入電化學(xué)反應(yīng)器中，進(jìn)行電化學(xué)反應(yīng)；所述電化學(xué)反應(yīng)過程中加入電解質(zhì)保證反應(yīng)效率；

6、當(dāng)偏二甲肼的去除率＜90％和/或cod去除率＜80％時，進(jìn)入輻照進(jìn)水池，進(jìn)行循環(huán)電子束輻照處理，直至廢水中偏二甲肼降解率≥90％、cod去除率≥80％；

7、d)檢測所述電化學(xué)反應(yīng)后廢水中的偏二甲肼濃度和cod濃度；當(dāng)廢水中偏二甲肼的濃度＜0.5mg/l、cod＜120mg/l時，進(jìn)行外排；當(dāng)廢水中偏二甲肼的濃度≥0.5mg/l、cod≥120mg/l時，循環(huán)回流至電化學(xué)反應(yīng)器中繼續(xù)處理。

8、優(yōu)選的，步驟a)中，所述偏二甲肼廢水中，偏二甲肼的濃度為10000～50000mg/l，cod濃度為20000～100000mg/l。

9、優(yōu)選的，步驟b)中，單次電子束輻照的吸收劑量為10～50kgy。

10、優(yōu)選的，步驟b)中，將所述過濾后的廢水在電催化的作用下直接進(jìn)行電子束輻照處理，進(jìn)行吸收劑量累積，且無需投加化學(xué)藥劑。

11、優(yōu)選的，所述電催化的電流密度為800～1500ma/cm2，電催化停留時間為2～12h。

12、優(yōu)選的，步驟b)中，所述電子束輻照處理的參數(shù)包括：

13、電子加速器能量為0.5～10.0mev，束流為2～80ma，單次輻照劑量為10～50kgy，束下水膜厚度為0.05～1.0cm。

14、優(yōu)選的，步驟c)中，所述電解質(zhì)包括nacl或na2so4。

15、優(yōu)選的，步驟c)中，所述電化學(xué)反應(yīng)過程中加入電解質(zhì)保證水中tds濃度在5000mg/l以上。

16、優(yōu)選的，步驟c)中，所述電化學(xué)反應(yīng)的溫度不超過40℃。

17、本發(fā)明提供了一種高濃度偏二甲肼廢水的處理方法，包括以下步驟：a)將偏二甲肼廢水進(jìn)行過濾預(yù)處理；b)將所述過濾后的廢水直接進(jìn)行電子束循環(huán)輻照處理，進(jìn)行吸收劑量累積，且無需投加化學(xué)藥劑；c)檢測所述電子束輻照處理后廢水中的偏二甲肼濃度和cod濃度，計(jì)算去除率；當(dāng)廢水中偏二甲肼去除率≥90％、cod去除率≥80％時，進(jìn)入電化學(xué)反應(yīng)器中，進(jìn)行電化學(xué)反應(yīng)；所述電化學(xué)反應(yīng)過程中加入電解質(zhì)保證反應(yīng)效率；當(dāng)偏二甲肼的去除率＜90％和/或cod去除率＜80％時，進(jìn)入輻照進(jìn)水池，進(jìn)行循環(huán)電子束輻照處理，直至廢水中偏二甲肼降解率≥90％、cod去除率≥80％；d)檢測所述電化學(xué)反應(yīng)后廢水中的偏二甲肼濃度和cod濃度；當(dāng)廢水中偏二甲肼的濃度＜0.5mg/l、cod＜120mg/l時，進(jìn)行外排；當(dāng)廢水中偏二甲肼的濃度≥0.5mg/l、cod≥120mg/l時，循環(huán)回流至電化學(xué)反應(yīng)器中繼續(xù)處理。本發(fā)明中，將所述過濾后的廢水直接進(jìn)行電子束輻照處理，進(jìn)行劑量累積，且無需投加任何化學(xué)藥劑；然后，檢測所述電子束輻照處理后的廢水的偏二甲肼降解率和cod去除率；當(dāng)廢水中偏二甲肼降解率≥90％、cod去除率≥80％時，進(jìn)入電化學(xué)反應(yīng)器中，進(jìn)行電化學(xué)反應(yīng)；未達(dá)到設(shè)定值時進(jìn)入輻照進(jìn)水池，繼續(xù)進(jìn)行循環(huán)電子束輻照處理。進(jìn)一步的，電催化可以與電子束輻照很好地配合作用，有效地提高偏二甲肼的降解率和cod去除率。本發(fā)明可以有效地提高偏二甲肼的降解率和cod去除率，采用簡單的操作步驟即可實(shí)現(xiàn)廢水的無害化處理。同時，本發(fā)明提供的處理方法簡單、高效、經(jīng)濟(jì)、環(huán)保。

技術(shù)特征：

1.一種高濃度偏二甲肼廢水的處理方法，包括以下步驟：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，步驟a)中，所述偏二甲肼廢水中，偏二甲肼的濃度為10000～50000mg/l，cod濃度為20000～100000mg/l。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，步驟b)中，單次電子束輻照的吸收劑量為10～50kgy。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，步驟b)中，將所述過濾后的廢水在電催化的作用下直接進(jìn)行電子束輻照處理，進(jìn)行吸收劑量累積，且無需投加化學(xué)藥劑。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的處理方法，其特征在于，所述電催化的電流密度為800～1500ma/cm2，電催化停留時間為2～12h。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，步驟b)中，所述電子束輻照處理的參數(shù)包括：

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，步驟c)中，所述電解質(zhì)包括nacl或na2so4。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，步驟c)中，所述電化學(xué)反應(yīng)過程中加入電解質(zhì)保證水中tds濃度在5000mg/l以上。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，步驟c)中，所述電化學(xué)反應(yīng)的溫度不超過40℃。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明涉及廢水處理技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種高濃度偏二甲肼廢水的處理方法，包括：A)將偏二甲肼廢水進(jìn)行過濾預(yù)處理；B)將過濾后的廢水直接進(jìn)行電子束循環(huán)輻照處理，累積電子束吸收劑量，且無需投加化學(xué)藥劑；C)檢測電子束輻照處理后廢水的偏二甲肼濃度和COD濃度；當(dāng)廢水中偏二甲肼去除率≥90％、COD去除率≥80％時，進(jìn)入電化學(xué)反應(yīng)器中，進(jìn)行電化學(xué)反應(yīng)；D)檢測電化學(xué)反應(yīng)后廢水的偏二甲肼濃度和COD濃度；當(dāng)廢水中偏二甲肼的濃度＜0.5mg/L、COD＜120mg/L時，滿足處理要求進(jìn)入下一步處理。本發(fā)明可以有效地提高偏二甲肼的降解率和COD去除率，采用簡單的操作步驟即可實(shí)現(xiàn)廢水的無害化處理。

技術(shù)研發(fā)人員：陳川紅,陳海,吳林峰,周月東,韓筠松,孫亦婷,夏天
受保護(hù)的技術(shù)使用者：中廣核達(dá)勝科技有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/12/17