專(zhuān)利名稱：：毒死蜱農(nóng)藥廢水處理工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥廢水處理工藝，尤其涉及一種毒死蜱廢水處理工藝，屬于環(huán)境保護(hù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
：毒死蜱(chlorpyrifos)是一種高效、廣譜、低殘留的有機(jī)磷農(nóng)藥，是目前世界上產(chǎn)量大的農(nóng)藥品種之一，在歐美國(guó)家廣泛應(yīng)用，也是當(dāng)前我國(guó)替代高毒農(nóng)藥甲胺磷的優(yōu)良品種，市場(chǎng)前景廣闊。但是在毒死蜱生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢水，國(guó)內(nèi)外至今沒(méi)有成熟有效的工業(yè)化治理方法。此廢水中含有重金屬銅、CN-R、硫化物、有機(jī)磷和含氮雜環(huán)類(lèi)等多種有毒有害污染物，B/C比值在0.IO左右，該廢水污染物濃度高、含鹽量高、色度高和毒性高，對(duì)微生物毒性作用大，生物降解性差，屬高濃度、難降解類(lèi)有機(jī)磷農(nóng)藥廢水。目前國(guó)內(nèi)毒死蜱廢水的治理方法主要是焚燒法，耗能多，成本高，同時(shí)廢渣產(chǎn)生量大，增加了焚燒的成本。而且毒死蜱廢氷治理的方法多是小試技術(shù)的研究，未見(jiàn)工業(yè)化裝置的運(yùn)行。
發(fā)明內(nèi)容為解決以上存在的問(wèn)題，針對(duì)毒死蜱廢水的特點(diǎn)，在預(yù)處理中將其成分破壞，使其具有可生化性，本發(fā)明提供了一種毒死蜱農(nóng)藥廢水處理工藝，其所采取的技術(shù)方案為該工藝包括酸析、絡(luò)合萃取、Fenton氧化和催化氧化，其具體步驟如下1)酸析毒死蜱廢水和二甲戊樂(lè)靈廢水先后進(jìn)入酸析池，調(diào)節(jié)pH值為2—4后進(jìn)行酸析反應(yīng)，然后通過(guò)板框壓濾機(jī)過(guò)濾；2)絡(luò)合萃取酸析后廢水與絡(luò)合萃取劑進(jìn)入帶攪拌的萃取塔進(jìn)行絡(luò)合萃取，攪拌均勻后靜止分層；3)Fenton氧化萃取后位于萃取塔下層的廢水進(jìn)入Fenton池進(jìn)行Fenton氧化，控制Fenton反應(yīng)的pH值為2—4，雙氧水與硫酸亞鐵的摩爾比為8—12:1;4)催化氧化Fenton氧化后廢水先進(jìn)入中間池儲(chǔ)存，然后進(jìn)入催化氧化塔進(jìn)行催化氧化，以活性炭為載體的負(fù)載過(guò)渡金屬氧化物作為催化劑，臭氧氧化2小時(shí)，最后出水進(jìn)入生化處理裝置。絡(luò)合萃取后位于萃取塔上層的絡(luò)合萃取劑進(jìn)入萃取劑再生裝置再生后回用。絡(luò)合萃取劑由A與B兩種成份混合而成，其中A為N503、TBP、N235、T0A、三氯乙烯中的一種，B為煤油、氯仿、正己烷、乙酸丁酯中的一種。本發(fā)明采用酸析、絡(luò)合萃取、Fenton氧化和催化氧化等有效的預(yù)處理工藝，大幅度降低廢水屮難降解類(lèi)有機(jī)污染物負(fù)荷，改善廢水的可生物降解性，去除廢水中的污染物，達(dá)到提高廢水的可生化性的目的。.本發(fā)明為優(yōu)化廢水處理資源配置，選用毒死蜱廢水與除草劑二甲戊樂(lè)靈廢水混合處理，以廢治廢，用二甲戊樂(lè)靈的酸性廢水與毒死蜱的堿性廢水中和，調(diào)節(jié)廢水的pH值為2—4后進(jìn)入萃取處理。本工藝在節(jié)省酸堿消耗的同時(shí)，也使廢水的C0D降低了20X，達(dá)到了投資省、運(yùn)行費(fèi)用低，優(yōu)化廢水處理結(jié)構(gòu)的H的。本發(fā)明利用可逆絡(luò)和反應(yīng)原理開(kāi)發(fā)了廢水萃取技術(shù)，通過(guò)系統(tǒng)相平衡試驗(yàn)研究，設(shè)計(jì)了專(zhuān)用于此廢水逆絡(luò)萃取劑，此萃取體系中能形成第三相，即絡(luò)合相，且該第三相具有高度富集被處理廢水中有機(jī)物的特點(diǎn)，以此處理有機(jī)工業(yè)廢水，降低廢水的C0D，具有高效性和高選擇性，分離操作簡(jiǎn)單，兩相界面清晰，C0D本發(fā)明采用正交試驗(yàn)，摸索了Fenton反應(yīng)的pH值范圍為2—4，雙氧水與硫酸亞鐵的摩爾比為8—12:1，使Fenton氧化后C0D去除率達(dá)48。/。。本發(fā)明通過(guò)大量的正交實(shí)驗(yàn)選擇催化劑來(lái)降低反應(yīng)活化能，選擇以活性炭為載體的負(fù)載過(guò)渡金屬氧化物作為催化劑，顯著提高了對(duì)水中農(nóng)藥的氧化分解效率。為提高氧化反應(yīng)的效率，此催化氧化反應(yīng)常溫常壓下進(jìn)行，反應(yīng)平穩(wěn)、操作易控制，且催化劑可以循環(huán)利用，不用再生，提高了反應(yīng)的速率。對(duì)難降解、高穩(wěn)定性污染物去除能力全面超過(guò)常規(guī)水處理技術(shù)及臭氧處理技術(shù)，而且與傳統(tǒng)的臭氧技術(shù)相比，本工藝處理單位水量所消耗的臭氧量低，能大幅度降低廢水處理成本。本發(fā)明所具有的有益效果是可有效降解毒死蜱廢水難生物降解的有機(jī)物，保證出水的生態(tài)毒性安全，且無(wú)二次污染；系統(tǒng)出水毒性大大降低，可生化性由0.08提高到0.32，出水稀釋后經(jīng)過(guò)A/0法生物處理，出水達(dá)到國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)；該廢水處理工藝安全、先進(jìn)、清潔，廢水處理成本低。具體實(shí)施例方式實(shí)施例1:使用山東華陽(yáng)科技股份有限公司的毒死蜱廢水作為待處理水，采用酸析、絡(luò)合萃取、Fenton氧化和催化氧化工藝進(jìn)行處理。具體工藝步驟如下1)酸析利用二甲戊樂(lè)靈酸性廢水調(diào)節(jié)毒死蜱堿性廢水，毒死蜱廢水經(jīng)調(diào)節(jié)后，pH值控制在3，再經(jīng)板框壓濾機(jī)壓濾；2)絡(luò)合萃取酸析后廢水與絡(luò)合萃取劑進(jìn)入帶攪拌的萃取塔，攪拌均勻后，靜止2小時(shí)分層。位于萃取塔下層的廢水進(jìn)入Fenton池，上層的絡(luò)合萃取劑進(jìn)入萃取劑再生裝置回用；3)Fenton氧化廢水進(jìn)入Fenton池進(jìn)行Fenton氧化，控制Fenton反應(yīng)的pH值為3，投加30%雙氧水為3g/1，投加硫酸亞鐵為0.4g/l;4)催化氧化Fenton氧化后廢水先進(jìn)入中間池儲(chǔ)存，然后進(jìn)入催化氧化塔進(jìn)行催化氧化，以活性炭為載體的負(fù)載過(guò)渡金屬氧化物作為催化劑，臭氧氧化2小時(shí)，最后出水進(jìn)入生化處理裝置。Fenton氧化和催化氧化合稱為復(fù)合催化氧化，在此過(guò)程中控制空氣流量為120m3/h，進(jìn)水流量為5m7h，保證廢水停留時(shí)間約2小時(shí)。毒死蜱廢水處理后的水質(zhì)如下表1所示表1毒死蜱廢水處理前后水質(zhì)指標(biāo)對(duì)比<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>實(shí)施例2:利用某農(nóng)藥廠毒死蜱廢水作為待處理水，采用酸析、絡(luò)合萃取、Fenton氧化和催化氧化工藝進(jìn)行處理。具體工藝步驟如下1)酸析利用二甲戊樂(lè)靈酸性廢水調(diào)節(jié)毒死蜱堿性廢水，毒死蜱廢水經(jīng)調(diào)節(jié)后，pH值控制在2，再經(jīng)板框壓濾機(jī)壓濾；2)絡(luò)合萃取酸析后廢水與絡(luò)合萃取劑進(jìn)入帶攪拌的萃取塔，攪拌均勻后，靜止2小時(shí)分層。位于萃取塔下層的廢水進(jìn)入Fenton池，上層的絡(luò)合萃取劑進(jìn)入萃取劑再生裝置回用；3)Fenton氧化廢水進(jìn)入Fenton池進(jìn)行Fenton氧化，控制Fenton反應(yīng)的pH值為3，投加30。/。雙氧水為3g/1，投加硫酸亞鐵為0.化/1;4)催化氧化Fenton氧化后廢水先進(jìn)入中間池儲(chǔ)存，然后進(jìn)入催化氧化塔進(jìn)行催化氧化，以活性炭為載體的負(fù)載過(guò)渡金屬氧化物作為催化劑，臭氧氧化2小時(shí)，最后出水進(jìn)入生化處理裝置。復(fù)合催化氧化中控制空氣流量為100mVh，進(jìn)水流量為5m7h，保證廢水停留時(shí)間約2小時(shí)。毒死蜱廢水處理后的水質(zhì)如下表2所示表2毒死蜱廢水處理前后水質(zhì)指標(biāo)對(duì)比<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>權(quán)利要求1、一種毒死蜱農(nóng)藥廢水處理工藝，包括酸析、絡(luò)合萃取、Fenton氧化和催化氧化，其特征在于該工藝具體步驟如下1)酸析毒死蜱廢水和二甲戊樂(lè)靈廢水先后進(jìn)入酸析池，調(diào)節(jié)pH值為2-4后進(jìn)行酸析反應(yīng)，然后通過(guò)板框壓濾機(jī)過(guò)濾；2)絡(luò)合萃取酸析后廢水與絡(luò)合萃取劑進(jìn)入帶攪拌的萃取塔進(jìn)行絡(luò)合萃取，攪拌均勻后靜止分層；3)Fenton氧化萃取后位于萃取塔下層的廢水進(jìn)入Fenton池進(jìn)行Fenton氧化，控制Fenton反應(yīng)的pH值為2-4，雙氧水與硫酸亞鐵的摩爾比為8-12∶1；4)催化氧化Fenton氧化后廢水先進(jìn)入中間池儲(chǔ)存，然后進(jìn)入催化氧化塔進(jìn)行催化氧化，以活性炭為載體的負(fù)載過(guò)渡金屬氧化物作為催化劑，臭氧氧化2小時(shí)，最后出水進(jìn)入生化處理裝置。2、根據(jù)權(quán)利要求l所述的毒死蜱農(nóng)藥廢水處理工藝，其特征在于，絡(luò)合萃取后位于萃取塔上層的絡(luò)合萃取劑進(jìn)入萃取劑再生裝置再生后回用。3、根據(jù)權(quán)利要求l所述的毒死蜱農(nóng)藥廢水處理工藝，其特征在于，絡(luò)合萃取劑由A與B兩種成份混合而成，其中A為N503、TBP、N235、T0A、三氯乙烯中的一種，B為煤油、氯仿、正己烷、乙酸丁酯中的一種。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種毒死蜱農(nóng)藥廢水處理工藝，包括酸析、絡(luò)合萃取、Fenton氧化和催化氧化等工藝步驟。本發(fā)明選用毒死蜱廢水與除草劑二甲戊樂(lè)靈廢水混合處理，達(dá)到了以廢治廢，降低廢水中難降解類(lèi)有機(jī)污染物負(fù)荷，改善廢水的可生物降解性，去除廢水中的污染物，提高廢水的可生化性的目的，該工藝安全、先進(jìn)、清潔且廢水處理成本低。文檔編號(hào)C02F9/04GK101172728SQ20071011316公開(kāi)日2008年5月7日申請(qǐng)日期2007年10月16日優(yōu)先權(quán)日2007年10月16日發(fā)明者姚繼磊,孫緒兵,宋東升,振宮,李勇剛,程翠花,齊慧芹申請(qǐng)人:山東華陽(yáng)科技股份有限公司