一種高氣密性全熱交換膜及全熱交換器的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種高氣密性全熱交換膜及全熱交換器，所述全熱交換膜包含功能層以及任選的支撐層。所述功能層包含高聚物、無機(jī)功能材料、吸濕劑。本發(fā)明還公開了該膜的制備方法。本發(fā)明的膜具有高透濕性、高氣密性，可用于全熱空氣交換器，為室內(nèi)提供新鮮空氣、排除污濁有害空氣、回收暖通空調(diào)能量。
【專利說明】一種高氣密性全熱交換膜及全熱交換器
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種全熱交換膜及全熱交換器，具體涉及一種高氣密性的有機(jī)無機(jī)復(fù)合全熱交換膜及使用該膜的全熱交換器。
【背景技術(shù)】
[0002]在全面實施可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略的今天，我國已經(jīng)把節(jié)能減排作為一項重要的國策。建筑在建造和使用過程中直接消耗的能源接近社會總能耗的1/3 ;在中國，僅住宅和商用建筑的運(yùn)行能耗即可相當(dāng)于中國水泥和鋼鐵行業(yè)的總和，而這其中采暖空調(diào)能耗占到約50%-65%。另一方面，人們有80%以上時間在室內(nèi)度過，而為了節(jié)能，建筑空間的密閉性日益增加，室內(nèi)空氣品質(zhì)對人體的健康和生活影響與日俱增。越來越多的“病態(tài)建筑綜合癥”，讓我們意識到室內(nèi)空氣品質(zhì)不僅包括室內(nèi)的溫度，而且也要對室內(nèi)空氣的濕度、氧含量以及可吸入顆粒物、細(xì)菌等質(zhì)量提出更高的要求。
[0003]空調(diào)熱回收新風(fēng)系統(tǒng)主要通過在密閉的空間內(nèi)，通過相關(guān)過濾系統(tǒng)向室內(nèi)送外界新鮮空氣(新風(fēng))，再從另一側(cè)由專用設(shè)備向室外排出室內(nèi)空氣(排風(fēng))，在室內(nèi)形成空氣流通，以滿足室內(nèi)新風(fēng)換氣需要，保證室內(nèi)空氣品質(zhì)。與此同時，新風(fēng)和排風(fēng)進(jìn)行熱量和濕量的交換，以回收排風(fēng)中的能量(熱量或冷量)、平衡新風(fēng)和排風(fēng)間的濕度，從而達(dá)到為空調(diào)暖通系統(tǒng)節(jié)能、調(diào)節(jié)室內(nèi)濕度的目的。相比于普通換氣扇，熱回收新風(fēng)系統(tǒng)可為空調(diào)暖通等節(jié)約30%-50%的能耗。
[0004]由上述工作原理可知，膜式空調(diào)熱回收新風(fēng)系統(tǒng)中的核心部件一全熱交換膜不僅需要有效隔離新風(fēng)和排風(fēng)(尤其是對二氧化碳、甲醛等有害氣體有高的阻隔性能)，以保證室內(nèi)污濁空氣通過排風(fēng)側(cè)排除，而不會通過新風(fēng)重新返回到室內(nèi)；而且需要對空氣中的水汽具有高透過性能，以有效回收排風(fēng)中的潛熱；同時需要熱回收膜及新風(fēng)機(jī)芯結(jié)構(gòu)具有優(yōu)異的綜合傳熱性能，以有效回收排風(fēng)中的顯熱。然而，目前國內(nèi)外同類空調(diào)熱回收新風(fēng)產(chǎn)品中普遍存在透濕性能低、對二氧化碳和甲醛等有害氣體阻隔性能差、傳熱效果低等現(xiàn)象，同時存在制備工藝復(fù)雜、使用有毒溶劑、原料及制備成本高等問題。
[0005]因此解決上述問題，獲得低成本高性能的全熱交換膜，打破發(fā)達(dá)國家技術(shù)壁壘，帶動相關(guān)產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展，是本領(lǐng)域技術(shù)人員目前需要解決的技術(shù)問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的在于提供一種高透濕同時又可保證高氣密性有機(jī)無機(jī)復(fù)合全熱交換膜及使用該膜的全熱交換器。
[0007]本發(fā)明的第一方面，提供一種全熱交換膜，包含:
[0008]功能層，所述功能層包含高聚物、無機(jī)功能材料、吸濕劑,其中，所述高聚物為聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉衍生物中的一種或多種的混合物；所述無機(jī)功能材料為A型分子篩，X型分子篩，Y型分子篩，BETA分子篩中的一種或多種的混合物；所述的吸濕劑為氯化鋰、氯化鈣、甘油、丙二醇、山梨醇、硅膠、聚乙烯吡咯烷酮中的一種或多種的混合物；以及
[0009]任選的支撐層，所述功能層復(fù)合在所述支撐層上。
[0010]在另一優(yōu)選例中，所述全熱交換膜還具有以下一個或多個特征:
[0011](I) 二氧化碳?xì)怏w透過量低于IO6CmVm2.day.0.1MPa ；
[0012](2)水蒸氣透過量在條件38°C、90%RH條件下，高于3000g/m2day。
[0013]在另一優(yōu)選例中，所述高聚物、無機(jī)功能材料、吸濕劑的質(zhì)量比為5?80:5飛O:5 ?70。
[0014]在另一優(yōu)選例中，以所述功能層的總質(zhì)量計,所述高聚物的含量為10wt%_80wt%,所述無機(jī)功能材料的含量為10wt%-80wt%，所述吸濕劑的含量為10wt%-30wt%。
[0015]在另一優(yōu)選例中，所述支撐層為纖維素紙、聚酯無紡布、或聚丙烯無紡布。
[0016]在另一優(yōu)選例中，所述全熱交換膜可制成為管式膜、中空纖維膜、或平板膜。
[0017]本發(fā)明的第二方面，提供第一方面所述的全熱交換膜的制備方法，包括以下步驟:
[0018](a)提供高聚物溶液或熔融的高聚物，所述高聚物為聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉衍生物中的一種或多種的混合物；
[0019](b)將無機(jī)功能材料、吸濕劑與步驟(a)提供的高聚物溶液或熔融的高聚物混合均勻，得到鑄膜液，所述無機(jī)功能材料為A型分子篩，X型分子篩，Y型分子篩，BETA分子篩中的一種或多種的混合物；所述的吸濕劑為氯化鋰、氯化鈣、甘油、丙二醇、山梨醇、硅膠、聚乙烯吡咯烷酮中的一種或多種的混合物；
[0020](c)采用步驟(b)得到的鑄膜液制成膜，得到以該膜為功能層的權(quán)利要求1所述的全熱交換膜。
[0021]在另一優(yōu)選例中，所述鑄膜液中所述高聚物、無機(jī)功能材料、吸濕劑的質(zhì)量比為5?80:5?60:5?70。
[0022]在另一優(yōu)選例中，所述步驟(C)將所述鑄膜液澆鑄在支撐層上制成膜，所述支撐層為纖維素紙、聚酯無紡布、或聚丙烯無紡布。
[0023]在另一優(yōu)選例中，步驟(C)采用流延法、壓延法、或溶劑蒸發(fā)法將所述鑄膜液制成膜。
[0024]本發(fā)明的第三方面，提供一種全熱交換元件或全熱交換器，包括第一方面所述的全熱交換膜。
[0025]本發(fā)明提供的高透濕高氣密性有機(jī)無機(jī)復(fù)合全熱交換膜及全熱交換元件，可用于全熱空氣交換器，為室內(nèi)提供新鮮空氣、有效排除污濁有害空氣、回收空調(diào)暖通能量(同時回收排風(fēng)中顯熱和潛熱)。
[0026]應(yīng)理解，在本發(fā)明范圍內(nèi)中，本發(fā)明的上述各技術(shù)特征和在下文(如實施例)中具體描述的各技術(shù)特征之間都可以互相組合，從而構(gòu)成新的或優(yōu)選的技術(shù)方案。限于篇幅，在
此不再一一累述。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0027]圖1為實施例5-9所制備膜的水蒸汽滲透和二氧化碳滲透性能圖。【具體實施方式】
[0028]本申請的發(fā)明人經(jīng)過廣泛而深入地研究，首次意外發(fā)現(xiàn)了一種新型的全熱交換膜，具有包含高聚物、無機(jī)功能材料、吸濕劑的功能層，具有高透濕性和高氣密性。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提出了一種高透濕高氣密性有機(jī)無機(jī)復(fù)合全熱交換膜，通過添加無機(jī)功能材料，獲得高透濕同時又可保證高氣密性，增加了有害氣體的阻隔性。將切實有力地推動國家“節(jié)能減排”的進(jìn)程，具有深遠(yuǎn)的戰(zhàn)略意義和良好的社會效益。在此基礎(chǔ)上，完成了本發(fā)明。
[0029]全熱交換膜
[0030]本發(fā)明中，術(shù)語“全熱交換膜”是指用于膜法全熱交換裝置中的膜，不同于鋁箔、導(dǎo)熱塑料類材料等僅有顯熱回收功能的材質(zhì)。
[0031]國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T21087-2007，空氣-空氣能量回收裝置中的“術(shù)語和定義”對全熱交換裝置(total heat exchange equipment)進(jìn)行了描述,是指新風(fēng)和排風(fēng)之間同時產(chǎn)生顯熱和潛熱交換的裝置。
[0032]本發(fā)明的全熱交換膜，包含:
[0033]功能層，所述功能層包含高聚物、無機(jī)功能材料、吸濕劑,其中，所述高聚物為聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉衍生物中的一種或多種的混合物；所述無機(jī)功能材料為A型分子篩，X型分子篩，Y型分子篩，BETA分子篩中的一種或多種的混合物；所述的吸濕劑為氯化鋰、氯化鈣、甘油、丙二醇、山梨醇、硅膠、聚乙烯吡咯烷酮中的一種或多種的混合物；以及 [0034]任選的支撐層，所述功能層復(fù)合在所述支撐層上。
[0035]在另一優(yōu)選例中，所述全熱交換膜還具有以下一個或多個特征:
[0036](I) 二氧化碳?xì)怏w透過量低于IO6CmVm2.day.0.1MPa ；
[0037](2)水蒸氣透過量在條件38°C、90%RH條件下,高于3000g/m2day。
[0038]在另一優(yōu)選例中，在條件38 °C、90%RH條件下，水蒸氣透過量為3000_4000g/m2.day。
[0039]在另一優(yōu)選例中，二氧化碳?xì)怏w透過量為Q，且O < Q < IO6CmVm2.day.0.1MPa,較佳地，0 < Q < 0.5 X IO5CmVm2.day.0.1MPa0
[0040]優(yōu)選地，所述高聚物為聚乙烯醇。較佳地，所述無機(jī)功能材料為A型分子篩或其改性分子篩。
[0041]本發(fā)明中，所述淀粉衍生物為氧化淀粉、羥烷基淀粉、羧甲基淀粉、乙酸酯淀粉、陽離子淀粉以及接枝共聚淀粉中的一種或多種混合物。
[0042]在另一優(yōu)選例中，所述無機(jī)功能材料的平均粒徑0.1~4微米。
[0043]在另一優(yōu)選例中，所述功能層的厚度為f 20微米。
[0044]在另一優(yōu)選例中，在所述功能層中，所述無機(jī)功能材料和吸濕劑均勻地分散在所述高聚物中。
[0045]在另一優(yōu)選例中，在所述功能層中，所述高聚物、無機(jī)功能材料、吸濕劑的質(zhì)量比為5~80:5~60:5~70。
[0046]在另一優(yōu)選例中，在所述功能層中，所述高聚物、無機(jī)功能材料、吸濕劑的質(zhì)量比為5~70:5^40:5飛0，較佳地，所述高聚物、無機(jī)功能材料、吸濕劑的質(zhì)量比為1(T60:10^30:10?50。
[0047]在另一優(yōu)選例中，以所述功能層的總質(zhì)量計,所述高聚物的含量為10wt%_80wt%,所述無機(jī)功能材料的含量為10wt%-80wt%,所述吸濕劑的含量為10wt%-30wt%。所述高聚物、無機(jī)功能材料、吸濕劑的含量之和為100wt%。
[0048]本發(fā)明中，支撐層是任選的，當(dāng)功能層復(fù)合在所述支撐層上時，所述支撐層為纖維素紙、聚酯無紡布、或聚丙烯無紡布。
[0049]所述支撐層是多孔支撐層，關(guān)于多孔支撐層的孔隙率和孔徑均沒有嚴(yán)格要求，只要是非致密性的均可。
[0050]在另一優(yōu)選例中，所述支撐層克重為lOg/nTlOOg/m2。
[0051]在另一優(yōu)選例中，所述支撐層平均厚度為20微米?120微米。
[0052]在另一優(yōu)選例中，所述支撐層為纖維素紙，所述纖維素紙為牛皮紙。
[0053]本發(fā)明的所述全熱交換膜可制成為管式膜、中空纖維膜、或平板膜進(jìn)行應(yīng)用。
[0054]本發(fā)明采用聚乙烯醇等水溶性高分子與牛皮紙等富含羥基的纖維素紙復(fù)合，聚乙烯醇浸潤滲透牛皮紙等支撐層，兩種材料通過干燥脫水交聯(lián)部分羥基，從而使成膜的聚乙烯醇無需進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，亦能保證氣體阻隔性，同時確保高透濕性能。此外，本發(fā)明通過添加分子篩類無機(jī)功能材料，與聚乙烯醇復(fù)合，進(jìn)一步提高最終全熱交換膜對有害氣體的阻隔性。
[0055]全熱交換膜的制備方法
[0056]本發(fā)明的全熱交換膜的制備方法，包括以下步驟:
[0057](a)提供高聚物溶液或熔融的高聚物，所述高聚物為聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉衍生物中的一種或多種的混合物；
[0058](b)將無機(jī)功能材料、吸濕劑與步驟(a)提供的高聚物溶液或熔融的高聚物混合均勻，得到鑄膜液，所述無機(jī)功能材料為A型分子篩，X型分子篩，Y型分子篩，BETA分子篩中的一種或多種的混合物；所述的吸濕劑為氯化鋰、氯化鈣、甘油、丙二醇、山梨醇、硅膠、聚乙烯吡咯烷酮中的一種或多種的混合物；
[0059](c)采用步驟(b)得到的鑄膜液制成膜，得到以該膜為功能層的權(quán)利要求1所述的全熱交換膜。
[0060]在另一優(yōu)選例中，所述方法還包括將所述鑄膜液進(jìn)行脫泡的步驟。
[0061]優(yōu)選地，步驟(a)中，將所述高聚物用溶劑溶解或加熱軟化成流體。
[0062]優(yōu)選地，步驟(b)中，所述鑄膜液中所述高聚物、無機(jī)功能材料、吸濕劑的質(zhì)量比為5?80:5?60:5?70。
[0063]所述步驟(C)將所述鑄膜液澆鑄在支撐層上制成膜，所述支撐層為纖維素紙、聚酯無紡布、或聚丙烯無紡布。
[0064]所述步驟(C)采用流延法、壓延法、或溶劑蒸發(fā)法將所述鑄膜液制成膜。
[0065]所述高聚物具有可溶性或可熔性，將高聚物溶解或熔融后，與無機(jī)功能材料、吸濕劑互混均勻，自支撐或涂敷于多孔支撐層上形成多相固態(tài)薄膜作為功能層。
[0066]全熱交換器
[0067]本發(fā)明的全熱交換膜，具有優(yōu)異的透濕性和氣密性，可以按照現(xiàn)有已知的方法組裝成全熱交換元件，用在全熱交換器中。[0068]本發(fā)明提到的上述特征，或?qū)嵤├岬降奶卣骺梢匀我饨M合。本案說明書所揭示的所有特征可與任何組合物形式并用，說明書中所揭示的各個特征，可以任何提供相同、均等或相似目的的替代性特征取代。因此除有特別說明，所揭示的特征僅為均等或相似特征的一般性例子。
[0069]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點在于:
[0070](I)本發(fā)明提供了一種新型的全熱交換膜；
[0071](2)本發(fā)明的全熱交換膜，具有高透濕性能和優(yōu)異的有害氣體阻隔性；
[0072](3)本發(fā)明的全熱交換膜，制備過程簡單，成本低，環(huán)保，不使用任何有毒有機(jī)溶劑；
[0073](4)本發(fā)明提供的高透濕高氣密性有機(jī)無機(jī)復(fù)合全熱交換膜，可用于全熱空氣交換器，為室內(nèi)提供新鮮空氣、有效排除污濁有害空氣、回收空調(diào)暖通能量(同時回收排風(fēng)中顯熱和潛熱)。
[0074]下面結(jié)合具體實施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。下列實施例中未注明具體條件的實驗方法，通常按照常規(guī)條件或按照制造廠商所建議的條件。
[0075]除非另行定義，文中所使用的所有專業(yè)與科學(xué)用語與本領(lǐng)域熟練人員所熟悉的意義相同。此外，任何與所記載內(nèi)容相似或均等的方法及材料皆可應(yīng)用于本發(fā)明方法中。文中所述的較佳實施方法與材料僅作示范之用。
[0076]通用方法
[0077](I)氣體透過量
[0078]根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T_1038_2000《塑料薄膜和薄片氣體透過性試驗方法(壓差法)》進(jìn)行測定。
[0079](2)水蒸氣透過量
[0080]根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)GB1037-88《塑料薄膜和片材透水蒸氣性試驗方法(杯式法)》進(jìn)行測定。
[0081]實施例1
[0082]首先將15份聚乙烯醇溶于85份水中，形成聚乙烯醇水溶液；然后添加15份4A分子篩和21份無水氯化鋰，互混均勻，形成鑄膜液。采用壓延法、涂敷于80g/m2、厚度在100微米的普通纖維素紙，在60°C烘箱中烘干，形成多相固態(tài)全熱交換薄膜。該全熱交換膜，可制作成管式膜元件。
[0083]經(jīng)檢測，本實施例制備的全熱交換薄膜，二氧化碳?xì)怏w透過量52846cm3/τα.day.0.1MPa，在 38°C、90%RH 下其水蒸氣透過量是 3566g/m2day。
[0084]實施例2
[0085]首先將20份聚丙烯酰胺溶于80份水中，形成聚丙烯酰胺水溶液；然后添加10份NaY分子篩和25份無水氯化鈣，互混均勻，形成鑄膜液。采用流延法、涂敷于30g/m2、厚度在80微米的聚酯無紡布，在40°C烘箱中烘干，形成多相固態(tài)全熱交換薄膜。該全熱交換膜，可制作成平板膜元件。
[0086]經(jīng)檢測，本實施例制備的全熱交換薄膜，二氧化碳?xì)怏w透過量485213cm3/τα.day.0.1MPa，在 38°C、90%RH 下其水蒸氣透過量是 3056g/m2day。[0087]實施例3
[0088]首先將25份聚乙烯吡咯烷酮溶于75份水中，形成聚乙烯吡咯烷酮水溶液；然后添加30份X型分子篩和28份丙二醇，互混均勻，形成鑄膜液。采用流延法、涂敷于60g/m2、厚度在120微米的聚丙烯無紡布，在45°C烘箱中烘干，形成多相固態(tài)全熱交換薄膜。該全熱交換膜，可制作成平板膜元件。
[0089]經(jīng)檢測，本實施例制備的全熱交換薄膜，二氧化碳?xì)怏w透過量103541cm3/τα.day.0.1MPa，在 38°C、90%RH 下其水蒸氣透過量是 3350g/m2day。
[0090]實施例4
[0091]首先將18份聚乙二醇溶于82份水中，形成聚乙二醇水溶液；然后添加20份BETA分子篩和30份甘油，互混均勻，形成鑄膜液。采用溶劑蒸發(fā)法、涂敷于50g/m2、厚度在60微米的聚丙烯無紡布，在50°C烘箱中烘干，形成多相固態(tài)全熱交換薄膜。該全熱交換膜，可制作成中空纖維膜元件。
[0092]經(jīng)檢測，本實施例制備的全熱交換薄膜，二氧化碳?xì)怏w透過量179975cm3/m2.day.0.1MPa，在 38°C、90%RH 下其水蒸氣透過量是 3254g/m2day。
[0093]將上述實施例1和實施例4與國內(nèi)外現(xiàn)有商業(yè)膜進(jìn)行比較，結(jié)果如下表所示:
[0094]
【權(quán)利要求】
1.一種全熱交換膜，其特征在于，所述全熱交換膜包含: 功能層，所述功能層包含高聚物、無機(jī)功能材料、吸濕劑，其中，所述高聚物為聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉衍生物中的一種或多種的混合物；所述無機(jī)功能材料為A型分子篩，X型分子篩，Y型分子篩，BETA分子篩中的一種或多種的混合物；所述的吸濕劑為氯化鋰、氯化鈣、甘油、丙二醇、山梨醇、硅膠、聚乙烯吡咯烷酮中的一種或多種的混合物；以及 任選的支撐層，所述功能層復(fù)合在所述支撐層上。
2.如權(quán)利要求1所述的全熱交換膜，其特征在于，所述高聚物、無機(jī)功能材料、吸濕劑的質(zhì)量比為5?80:5?60:5?70。
3.如權(quán)利要求1所述的全熱交換膜，其特征在于，以所述功能層的總質(zhì)量計，所述高聚物的含量為10wt%-80wt%，所述無機(jī)功能材料的含量為10wt%-80wt%，所述吸濕劑的含量為10wt%-30wt%o
4.如權(quán)利要求1所述的全熱交換膜，其特征在于，所述支撐層為纖維素紙、聚酯無紡布、或聚丙烯無紡布。
5.如權(quán)利要求1所述的全熱交換膜，其特征在于，所述全熱交換膜可制成為管式膜、中空纖維膜、或平板膜。
6.如權(quán)利要求1所述的全熱交換膜的制備方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟: (a)提供高聚物溶液或熔融的高聚物，所述高聚物為聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉衍生物中的一種或多種的混合物； (b)將無機(jī)功能材料、吸濕劑與步驟(a)提供的高聚物溶液或熔融的高聚物混合均勻，得到鑄膜液，所述無機(jī)功能材料為A型分子篩，X型分子篩，Y型分子篩，BETA分子篩中的一種或多種的混合物；所述的吸濕劑為氯化鋰、氯化鈣、甘油、丙二醇、山梨醇、硅膠、聚乙烯吡咯烷酮中的一種或多種的混合物； (c)采用步驟(b)得到的鑄膜液制成膜，得到以該膜為功能層的權(quán)利要求1所述的全熱交換膜。
7.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述鑄膜液中所述高聚物、無機(jī)功能材料、吸濕劑的質(zhì)量比為5?80:5?60:5?70。
8.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述步驟(c)將所述鑄膜液澆鑄在支撐層上制成膜，所述支撐層為纖維素紙、聚酯無紡布、或聚丙烯無紡布。
9.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，步驟(c)采用流延法、壓延法、或溶劑蒸發(fā)法將所述鑄膜液制成膜。
10.一種全熱交換元件或全熱交換器，其特征在于，包括權(quán)利要求1所述的全熱交換 膜。
【文檔編號】F24F3/147GK103879034SQ201310041809
【公開日】2014年6月25日 申請日期:2013年1月30日 優(yōu)先權(quán)日:2013年1月30日
【發(fā)明者】薛立新, 杜旭東, 陳修碧, 趙秀蘭, 黃燕 申請人:中國科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所