聚碳酸酯樹(shù)脂成形品的制造方法和聚碳酸酯樹(shù)脂成形品的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供一種著色少、色相良好、具有高透明性的聚碳酸酯樹(shù)脂成形品的制造方法、以及聚碳酸酯樹(shù)脂成形品。從利用界面聚合法得到的聚碳酸酯樹(shù)脂的粉粒體中，得到除去了微粉的篩選粒體（粒體篩選工序），將篩選粒體熔融形成粒料（粒料形成工序）。這樣操作所形成的粒料在進(jìn)行堿水解后的分解物中的下述式（A）所示的化合物的含量為5重量ppm以下、和/或下述式（B）所示的化合物的含量為5重量ppm以下，該成形品的黃色（琥珀色）的著色少到能夠忽略的程度，具有高的透明性。
【專(zhuān)利說(shuō)明】聚碳酸酯樹(shù)脂成形品的制造方法和聚碳酸酯樹(shù)脂成形品
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及著色少且色相良好的聚碳酸酯樹(shù)脂的粒料、擠出成形品和注射成形品的制造方法、以及聚碳酸酯樹(shù)脂的粒料、擠出成形品和注射成形品。
【背景技術(shù)】
[0002]聚碳酸酯樹(shù)脂的透明性、耐熱性、機(jī)械特性優(yōu)異，而且具有尺寸精度高等各種優(yōu)異的特性，在各種各樣的領(lǐng)域中廣泛應(yīng)用。例如，通過(guò)聚碳酸酯樹(shù)脂的粒料等的擠出成形或注射成形等制造成形品。于是透明性等優(yōu)異的聚碳酸酯樹(shù)脂在光學(xué)透鏡、膜等的光學(xué)用途中也廣泛應(yīng)用。然而，隨著聚碳酸酯樹(shù)脂制的成形品(以下，簡(jiǎn)稱為“成形品”)大型化，導(dǎo)光板這樣的與平面平行地入射光的用途的增加，要求更高的透明性，結(jié)果，在以往不成為問(wèn)題的透明性的問(wèn)題凸顯。即，成形品被著色為黃色(琥珀色)變得顯眼，在這樣的狀態(tài)下，難以在要求高透明性的領(lǐng)域中使用。
[0003]為了解決這樣的問(wèn)題，例如，在日本特開(kāi)平06-145337號(hào)公報(bào)中規(guī)定了聚碳酸酯樹(shù)脂的合成時(shí)的前處理，在日本特開(kāi)平05-331277號(hào)公報(bào)和日本特表2002-533544號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了控制合成時(shí)的氧濃度的技術(shù)。另外，在日本特開(kāi)平06-145492號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了在聚碳酸酯共聚物中配合抗氧化劑的技術(shù)。此外，日本特開(kāi)2009-029031中公開(kāi)了在擠出成形樹(shù)脂加工品的制造方法中，在擠出成形之前通過(guò)一般的真空干燥對(duì)樹(shù)脂原料實(shí)施脫氧處理的技術(shù)。另外，日本特開(kāi)中2001-088176公開(kāi)了在成形裝置所具備的料斗內(nèi)通入不活潑氣體的技術(shù)。
[0004]然而，不論在聚碳酸酯樹(shù)脂的合成時(shí)實(shí)施前處理，或者控制合成時(shí)的氧濃度，還是在聚碳酸酯樹(shù)脂中配合抗氧化劑，在合成、制造聚碳酸酯樹(shù)脂后將聚碳酸酯樹(shù)脂暴露在大氣中，到實(shí)際用于成形的期間聚碳酸酯樹(shù)脂的溶存氧氣量增加，最佳的抗氧化劑的量發(fā)生變化。即，即使在剛剛制造后添加對(duì)于成形而言足夠的抗氧化劑量，在制造后、放置大氣中后也變成不夠的量，聚碳酸酯樹(shù)脂被著色。另一方面，在后者的情況下，如果設(shè)為充分的添加量，在剛剛制造后成形時(shí)就會(huì)過(guò)量，而成為向模具附著(mold cbposit)的原因，并且由于添加劑而損害透明性。
[0005]另外，不論是在即將擠出成形之前對(duì)樹(shù)脂原料實(shí)施脫氧處理，或者以在成形裝置所具備的料斗內(nèi)流通不活潑氣體的程度，都難以使保存中暫時(shí)增加的聚碳酸酯樹(shù)脂的溶存氧氣量減少。而且，在聚碳酸酯樹(shù)脂的溶存氧氣量多的狀態(tài)下，即使基于這樣的聚碳酸酯樹(shù)脂進(jìn)行成形，所得到的成形品中黃色(琥珀色)的著色也顯眼，這從本發(fā)明的發(fā)明人的研究可以獲知。此外，例如，在本間精一編的“聚碳酸酯樹(shù)脂手冊(cè)”的第323頁(yè)、圖7.128中表示了在140°C的熱處理下的聚碳酸酯樹(shù)脂的氧吸收量。聚碳酸酯樹(shù)脂在成形前的干燥溫度為120°C，一般而言，可以解釋為通過(guò)成形前干燥，氧被吸入樹(shù)脂中。這些測(cè)定方法記載于Journal of Applied Polymer Science Vol.10P843-857,利用熱天砰測(cè)定增重。
[0006]另外，在日本特開(kāi)平03-239508中公開(kāi)了在隔絕氧的狀態(tài)下貯存熱塑性樹(shù)脂。然而，即使通過(guò)隔絕氧能夠抑制伴隨貯存時(shí)間的推移熱塑性樹(shù)脂著色、防止色相的劣化，但相比于熱塑性樹(shù)脂的制造時(shí)也并不能改善色相。因此，僅通過(guò)改良貯存狀態(tài)，難以改善熱塑性樹(shù)脂的本質(zhì)的色相。
[0007]如上所述，僅通過(guò)抑制聚碳酸酯樹(shù)脂所含的氧濃度的方法，并不能夠可靠地解決由于成形品的著色所導(dǎo)致的透明性的問(wèn)題。因此，需要提供能夠更可靠地防止著色的聚碳酸酯樹(shù)脂的制造方法、以及充分抑制著色、透明性優(yōu)異的聚碳酸酯樹(shù)脂。
[0008]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009]專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0010]專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)平06-145337號(hào)公報(bào)
[0011]專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)平05-331277號(hào)公報(bào)
[0012]專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本特表2002-533544號(hào)公報(bào)
[0013]專(zhuān)利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)平06-145492號(hào)公報(bào)
[0014]專(zhuān)利文獻(xiàn)5:日本特開(kāi)2009-029031號(hào)公報(bào)
[0015]專(zhuān)利文獻(xiàn)6:日本特開(kāi)2001-088176號(hào)公報(bào)
[0016]專(zhuān)利文獻(xiàn)7:日本特開(kāi)平03-239508號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0017]發(fā)明所要解決的課題
[0018]因此，本發(fā)明的課題在于提供一種黃色(琥珀色)的著色少到能夠忽略的程度、具有高透明性的聚碳酸酯樹(shù)脂的粒料、擠出成形品和注射成形品、以及該聚碳酸酯樹(shù)脂粒料和成形品的制造方法。
[0019]用于解決課題的方法
[0020]本發(fā)明的發(fā)明人通過(guò)從聚碳酸酯樹(shù)脂的粉粒體中除去微粉得到篩選粒體，使用該篩選粒體形成粒料的粒料的制造方法，解決了上述課題，完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明如下所述。
[0021]< I >一種聚碳酸酯樹(shù)脂成形品的制造方法，其用于將聚碳酸酯樹(shù)脂成形制造成形品，該制造方法包括:
[0022](a)粒體篩選工序，從利用界面聚合法得到的聚碳酸酯樹(shù)脂的粉粒體中，得到除去了微粉的篩選粒體；和
[0023](b)下述任一個(gè)工序，
[0024](bl)粒料形成工序，將上述篩選粒體在145°C以上的溫度下熔融形成粒料；
[0025](b2)粒料擠出工序，將上述篩選粒體在145°C以上的溫度下熔融形成上述粒料，將上述粒料擠出成形，制造擠出成形品；
[0026](b3)粒料注射工序，將上述篩選粒體在145°C以上的溫度下熔融形成上述粒料，將上述粒料注射成形，制造注射成形品；
[0027](b4)擠出工序，將上述篩選粒體擠出成形，制造擠出成形品；或
[0028](b5)注射工序，將上述篩選粒體注射成形，制造注射成形品，
[0029]對(duì)所得到的成形品進(jìn)行堿水解而得到的分解物中的下述式(A)所示的化合物的含量為5重量ppm以下、和/或下述式(B)所示的化合物的含量為5重量ppm以下。
[0030]
【權(quán)利要求】
1.一種聚碳酸酯樹(shù)脂成形品的制造方法，其用于將聚碳酸酯樹(shù)脂成形制造成形品，該制造方法的特征在于，包括: (a)粒體篩選工序，從利用界面聚合法得到的聚碳酸酯樹(shù)脂的粉粒體中，得到除去了微粉的篩選粒體；和 (b)下述任一個(gè)工序， (bl)粒料形成工序，將所述篩選粒體在145°C以上的溫度下熔融形成粒料； (b2)粒料擠出工序，將所述篩選粒體在145°C以上的溫度下熔融形成所述粒料，將所述粒料擠出成形，制造擠出成形品； (b3)粒料注射工序，將所述篩選粒體在145°C以上的溫度下熔融形成所述粒料，將所述粒料注射成形，制造注射成形品； (b4)擠出工序,將所述篩選粒體擠出成形,制造擠出成形品；或 (b5)注射工序，將所述篩選粒體注射成形，制造注射成形品， 對(duì)所得到的成形品進(jìn)行堿水解而得到的分解物中的下述式(A)所示的化合物的含量為5重量ppm以下、和/或下述式(B)所示的化合物的含量為5重量ppm以下。

2.如權(quán)利要求1所述的制造方法，其特征在于: 對(duì)所述篩選粒體進(jìn)行堿水解而得到的分解物中的所述式(A)所示的化合物的含量為3重量ppm以下、和/或下述式(B)所示的化合物的含量為3重量ppm以下。
3.如權(quán)利要求1或2所述的制造方法，其特征在于: 所述(a)粒體篩選工序是得到如下篩選粒體的工序,該篩選粒體中具有500 iim以上粒徑的粒體的含量為90重量％以上。
4.如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于: 所述篩選粒體的溶液YI值比得到所述篩選粒體之前的所述粉粒體的溶液YI值小0.05以上。
5.如權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于: 所述(a)粒體篩選工序中，利用風(fēng)力從所述粉粒體中得到所述篩選粒體。
6.如權(quán)利要求5所述的制造方法，其特征在于: 利用送風(fēng)單元除去漂浮的所述微粉，得到所述篩選粒體。
7.如權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于: 所述(a)粒體篩選工序中，使用篩從所述粉粒體中得到所述篩選粒體。
8.如權(quán)利要求7所述的制造方法，其特征在于: 在使篩振動(dòng)的狀態(tài)下除去所述微粉，得到所述篩選粒體。
9.如權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于: 所述篩選粒體的溶液n值為1.30以下。
10.如權(quán)利要求1~9中任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于: 制得的成形品的溶液n值為2.00以下。
11.如權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于: 所述(bl)粒料形成工序中，在通過(guò)添加不活潑氣體和/或減壓使氧濃度為1000Oppm以下的氣氛下，將所述篩選粒體熔融形成粒料。
12.如權(quán)利要求1~11中任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于: 將通過(guò)所述(bl)粒料形成工序形成的粒料，以該粒料的表面溫度為50~100°C的狀態(tài)密封。
13. 如權(quán)利要求1~12中任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于: 在通過(guò)添加不活潑氣體和/或減壓使氧濃度為1000Oppm以下的氣氛下，保存通過(guò)所述(bl)粒料形成工序形成的粒料。
14.如權(quán)利要求1~13中任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于: 所述粒料的溶液H值為1.40以下。
15.如權(quán)利要求1~14中任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于: 所述粒料中的溶存氧濃度為0.015cm3 / g以下，粒料中的含水率為300ppm以下。
16.如權(quán)利要求1~15中任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于: 在所述(b2)粒料擠出工序或所述(b3)粒料注射工序之前，在利用包裝單元將所述粒料密封的狀態(tài)下，進(jìn)行加熱使得所述粒料的表面溫度達(dá)到60°C以上。
17.如權(quán)利要求1~16中任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于: 在所述(b2)粒料擠出工序或所述(b3)粒料注射工序中，在通過(guò)添加不活潑氣體和/或減壓使氧濃度為1000ppm以下的氣氛下，將所述粒料擠出成形或注射成形，制造成形品。
18.如權(quán)利要求1~17中任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于: 在所述(b4)擠出工序或所述(b5)注射工序中，在通過(guò)添加不活潑氣體和/或減壓使氧濃度為1000Oppm以下的氣氛下，將所述篩選粒體擠出成形或注射成形，制造成形品。
19.如權(quán)利要求1~18中任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于: 使注射成形前的所述篩選粒體干燥，使含水率為200ppm以下。
20.如權(quán)利要求1所述的制造方法，其特征在于: 所述成形品為粒料，該制造方法包括: (a)粒體篩選工序，從利用界面聚合法得到的聚碳酸酯樹(shù)脂的粉粒體中，得到除去了微粉的篩選粒體；和 (bl)粒料形成工序，將所述篩選粒體在145°C以上的溫度下熔融形成粒料， 對(duì)所述粒料進(jìn)行堿水解而得到的分解物中的下述式(A)所示的化合物的含量為5重量ppm以下、和/或下述式(B)所示的化合物的含量為5重量ppm以下。
21.如權(quán)利要求1所述的制造方法，其特征在于: 所述成形品為擠出成形品，該制造方法包括: (a)粒體篩選工序，從利用界面聚合法得到的聚碳酸酯樹(shù)脂的粉粒體中，得到除去了微粉的篩選粒體； (b2)粒料形成工序，將所述篩選粒體在145°C以上的溫度下熔融形成所述粒料，和 粒料擠出工序，將所述粒料擠出成形，制造擠出成形品， 對(duì)所述擠出成形品進(jìn)行堿水解而得到的分解物中的下述式(A)所示的化合物的含量為5重量ppm以下、和/或下述式(B)所示的化合物的含量為5重量ppm以下。
22.如權(quán)利要求1所述的制造方法，其特征在于: 所述成形品為注射成形品，該制造方法包括: (a)粒體篩選工序，從利用界面聚合法得到的聚碳酸酯樹(shù)脂的粉粒體中，得到除去了微粉的篩選粒體； (b3)粒料形成工序，將所述篩選粒體在145°C以上的溫度下熔融形成所述粒料，和 粒料注射工序，將所述粒料注射成形，制造注射成形品， 對(duì)所述注射成形品進(jìn)行堿水解而得到的分解物中的下述式(A)所示的化合物的含量為5重量ppm以下、和/或下述式(B)所示的化合物的含量為5重量ppm以下。
23.如權(quán)利要求1所述的制造方法，其特征在于: 所述成形品為擠出成形品，該制造方法包括: (a)粒體篩選工序，從利用界面聚合法得到的聚碳酸酯樹(shù)脂的粉粒體中，得到除去了微粉的篩選粒體；和 (b4)擠出工序，將所述篩選粒體擠出成形，制造擠出成形品， 對(duì)所述擠出成形品進(jìn)行堿水解而得到的分解物中的下述式(A)所示的化合物的含量為5重量ppm以下、和/或下述式(B)所示的化合物的含量為5重量ppm以下。`
24.如權(quán)利要求1所述的制造方法，其特征在于: 所述成形品為注射成形品，該制造方法包括: (a)粒體篩選工序，從利用界面聚合法得到的聚碳酸酯樹(shù)脂的粉粒體中，得到除去了微粉的篩選粒體；和 (b5)注射工序，將所述篩選粒體注射成形，制造注射成形品， 對(duì)所述注射成形品進(jìn)行堿水解而得到的分解物中的下述式(A)所示的化合物的含量為5重量ppm以下、和/或下述式(B)所示的化合物的含量為5重量ppm以下。
25.—種聚碳酸酯樹(shù)脂的成形品，其特征在于: 由利用界面聚合法得到的聚碳酸酯樹(shù)脂的粉粒體形成， 對(duì)所得到的成形品進(jìn)行堿水解而得到的分解物中的下述式(A)所示的化合物的含量為5重量ppm以下、和/或下述式(B)所示的化合物的含量為5重量ppm以下。


26.如權(quán)利要求25所述的成形品，其特征在于: 所述成形品為由利用界面聚合法得到的聚碳酸酯樹(shù)脂的粉粒體形成的聚碳酸酯樹(shù)脂粒料， 對(duì)所述粒料進(jìn)行堿水解而得到的分解物中的下述式(A)所示的化合物的含量為5重量ppm以下、和/或下述式(B)所示的化合物的含量為5重量ppm以下。

27.如權(quán)利要求26所述的成形品，其特征在于:所述粒料的溶液n值為1.40以下。
28.如權(quán)利要求26或27所述的成形品，其特征在于: 粒料中的溶存氧濃度為0.015cm3 / g以下。
29.如權(quán)利要求26~28中任一項(xiàng)所述的成形品，其特征在于: 粒料中的含水率為300ppm以下。
30.如權(quán)利要求25~29中任一項(xiàng)所述的成形品，其特征在于: 所述成形品的溶液n值為2.00以下。
31.如權(quán)利要求25~30中任一項(xiàng)所述的成形品，其特征在于: 波長(zhǎng)為400nm時(shí)的平行光透射率為40% / 300mm以上。
32.如權(quán)利要求25所述的成形品，其特征在于: 所述成形品為如下制造的擠出成形品，從利用界面聚合法得到的聚碳酸酯樹(shù)脂的粉粒體中，得到除去了微粉的篩選粒體，將所述篩選粒體熔融形成粒料，將形成的粒料擠出成形而制造， 對(duì)所述擠出成形品進(jìn)行堿水解而得到的分解物中的下述式(A)所示的化合物的含量為5重量ppm以下、和/或下述式(B)所示的化合物的含量為5重量ppm以下。
33.如權(quán)利要求25所述的成形品，其特征在于: 所述成形品為如下制造的注射成形品，從利用界面聚合法得到的聚碳酸酯樹(shù)脂的粉粒體中，得到除去了微粉的篩選粒體，將所述篩選粒體熔融形成粒料，將形成的粒料注射成形而制造， 對(duì)所述注射成形品進(jìn)行堿水解而得到的分解物中的下述式(A)所示的化合物的含量為5重量ppm以下、和/或下述式(B)所示的化合物的含量為5重量ppm以下。
34.如權(quán)利要求25所述的成形品，其特征在于: 所述成形品為如下制造的擠出成形品，從利用界面聚合法得到的聚碳酸酯樹(shù)脂的粉粒體中，得到除去了微粉的篩選粒體，將所述篩選粒體擠出成形而制造， 對(duì)所述擠出成形品進(jìn)行堿水解而得到的分解物中的下述式(A)所示的化合物的含量為5重量ppm以下、和/或下述式(B)所示的化合物的含量為5重量ppm以下。
35.如權(quán)利要求25所述的成形品，其特征在于: 所述成形品為如下制造的注射成形品，從利用界面聚合法得到的聚碳酸酯樹(shù)脂的粉粒體中，得到除去了微粉的篩選粒體，將所述篩選粒體注射成形而制造， 對(duì)所述注射成形品進(jìn)行堿水解而得到的分解物中的下述式(A)所示的化合物的含量為5重量ppm以下、和/或下述式(B)所示的化合物的含量為5重量ppm以下。
【文檔編號(hào)】B29B13/00GK103481397SQ201310226297
【公開(kāi)日】2014年1月1日 申請(qǐng)日期:2013年6月7日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月8日
【發(fā)明者】造田敬一, 茅野義弘, 下舞健, 田原久志 申請(qǐng)人:三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社