專利名稱：多層式燃料管材的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明總體上涉及多層管材、用于制造的它們的方法以及作為滿足加利福尼亞 大氣資源委員會(huì)(CalifomiaAirResources Board)對(duì)于燃料的低滲透要求的順性燃料管的用途。
背景技術(shù)：
作為進(jìn)入車輛容器中的汽車燃料進(jìn)料管線的燃料輸送軟管的多層的或疊層的橡 膠管材是可得到的。這種導(dǎo)管壁可以具有三個(gè)或更多層；一個(gè)耐熱或耐汽油的內(nèi)管；一 個(gè)不能滲透汽油的阻擋層、一個(gè)中間彈性體結(jié)系層；一個(gè)耐氣候的外管以及在該外部的 與中間的結(jié)系層之間插入并整合的一個(gè)增強(qiáng)的纖維基體或?qū)?。雖然如此，含氧燃料不利 地影響了燃料軟管的壽命，以致對(duì)于增強(qiáng)的耐汽油的特征是有需要的。美國(guó)環(huán)保署(EPA)正在對(duì)非汽車燃料系統(tǒng)建立新的、更具限制性的要求，這將 限制烴類在環(huán)境中的釋放。通過(guò)加利福尼亞大氣資源委員會(huì)(CARB)，加利福尼亞州已經(jīng)通過(guò)要求最大滲 透等級(jí)為15g/m2/天而使這種滲透要求更進(jìn)一步，但測(cè)試包括1,000小時(shí)的測(cè)試前的浸 透步驟。此外，這種測(cè)試是在循環(huán)的燃料上進(jìn)行，對(duì)烴類滲透穿過(guò)管壁的捕獲量進(jìn)行測(cè) 量，并且測(cè)試溫度被升高至40°C。市場(chǎng)方面不希望處于這樣一個(gè)位置，即加利福利亞必 須使用一種管/軟管而美國(guó)其他地區(qū)使用另一種管/軟管，因此關(guān)鍵在于一種小型發(fā)動(dòng)機(jī) 的、非汽車燃料管線滿足CARB的最嚴(yán)格的要求。使用由熱塑性材料制成的管/軟管是難以通過(guò)CARB要求的。將會(huì)滿足此類嚴(yán) 厲要求的大多數(shù)管/軟管是由熱固性材料制成。熱固性管不易于使它們自己有柔性、確 定尺寸、連續(xù)長(zhǎng)度、專門定制并且它們是不透明的。因此，對(duì)于滿足這些CARB要求并且填補(bǔ)現(xiàn)有產(chǎn)品的這些現(xiàn)有缺點(diǎn)中的一個(gè)或 多個(gè)的管材仍然有需求。發(fā)明的簡(jiǎn)要概述在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及用于輸送揮發(fā)性烴類的一種熱塑性多層柔性管 狀物品，該物品包括(a)熱塑性聚氨酯(TPU)的一個(gè)內(nèi)層；(b)在該內(nèi)TPU層上以管 狀形式擠出的一個(gè)中間聚偏二氟乙烯(PVDF)聚合物或PVDF共聚物層，以及(C)粘合至 該中間層的外表面上的并且與其共同延伸的一種TPU。如果希望的話，圍繞最外面的熱塑性層可以包括一個(gè)第四層、或多個(gè)附加層。
這些層可以是被共擠出的，這樣使得不要求多個(gè)粘合劑層或多個(gè)結(jié)系層。在該 擠出過(guò)程中使該TPU與該P(yáng)VDF或PVDF共聚物相接觸并且導(dǎo)致一種直接的結(jié)合。這是 有利的，因?yàn)橄艘粋€(gè)粘合劑層或結(jié)系層的必要性因此減少了總費(fèi)用。其結(jié)果是在多 個(gè)層之間的一種更加持久的結(jié)合/粘附。全部使用熱塑性材料的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是觀察燃料 /流體移動(dòng)穿過(guò)管材的能力。在此披露的這些構(gòu)造提供了在SAE J1737測(cè)試條件下或在此說(shuō)明的通用的篩選法 下最大滲透等級(jí)為15g/m2/天、更特別地為7g/m2/天并且甚至更特別地為5g/m2/天。總體上，這些管材構(gòu)造具有從約2.0mm和約25.4mm的內(nèi)徑(ID)，更具體地從 約2.4mm至約9.5mm并且甚至更具體地從約6.1mm至約6.5mm。使用共擠出還提供了在一種連續(xù)性的基礎(chǔ)上生產(chǎn)管材的能力，這樣可以制備不 同長(zhǎng)度的管，不像在這方面受到限制的熱固性管。使用熱塑性材料作為最外層還提供了 定做帶有標(biāo)識(shí)、顏色、等的夾套的能力。它有可能將一種著色劑加入該熱塑性塑料中， 這樣使得該外層具有給予該管材的一種均勻的著色。用來(lái)制備本發(fā)明的多層管的這些層全部都是可熔體加工的，因此提供了超過(guò)當(dāng) 前的技術(shù)的多層管的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)，這在于不要求典型的多步驟制造(以生產(chǎn)多層的管材)。 各層共擠出因此提供的情況是對(duì)于本發(fā)明不需要為將各層彼此粘附典型地所要求的基于 溶劑的粘合劑。應(yīng)該理解本發(fā)明的多層管材可以包括從2層至約12層的材料。例如，這種多層 管材可以重復(fù)一個(gè)第一層和一個(gè)第二層的分層，并如此等等。同樣，對(duì)于所想象的應(yīng)用 這種分層可以按需要來(lái)重復(fù)。本發(fā)明還提供了制備在整個(gè)說(shuō)明書(shū)中指出的多層管材的方法。盡管披露了多個(gè)實(shí)施方案，但是從以下具詳細(xì)說(shuō)明中對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人 員來(lái)說(shuō)本發(fā)明的其他實(shí)施方案將變得清楚。如將清楚的是，本發(fā)明能夠在不同的顯而易 見(jiàn)的方面有變化，所有這些變化均未離開(kāi)本發(fā)明的精神和范圍。因此，這些詳細(xì)說(shuō)明應(yīng) 被認(rèn)為在本質(zhì)上是說(shuō)明性的而非限制性的。附圖簡(jiǎn)要說(shuō)明

圖1提供了一個(gè)適合的擠出機(jī)頭設(shè)計(jì)以生產(chǎn)本發(fā)明的一個(gè)3或4層的多層管材。圖2提供了一個(gè)適合的擠出機(jī)頭設(shè)計(jì)以生產(chǎn)本發(fā)明的一個(gè)3層的多層管材。詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明涉及用于輸送揮發(fā)性烴類的一種熱塑性多層柔性管狀物品，該物品包 括(a)熱塑性聚氨酯(TPU)的一個(gè)內(nèi)層；(b)在該內(nèi)TPU層上以管狀形式擠出的一個(gè) 中間聚偏二氟乙烯(PVDF)聚合物或PVDF共聚物層，以及(c)粘合至該中間層的外表面 上的并且與其共同延伸的一種TPU。熱塑性聚氨酯類(TPU)在本領(lǐng)域中是已知的。典型地，一種熱塑性聚氨酯是 通過(guò)將一種多元醇與一種異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)來(lái)形成的。這種聚氨酯的總的特性將取決于 多元醇和異氰酸酯的類型、聚氨酯的結(jié)晶性、聚氨酯的分子量以及聚氨酯主鏈的化學(xué)結(jié) 構(gòu)。取決于存在的交聯(lián)程度，聚氨酯類可以是熱塑性的或者是熱固性的。取決于這 些反應(yīng)物的官能度，熱塑性氨基甲酸酯類(TPU)不具有一次交聯(lián)(primary crosslinking)但熱固性聚氨酯類具有一種變化的交聯(lián)程度。熱塑性聚氨酯類通常是基于亞甲基二異氰酸酯(MDI)或者甲苯二異氰酸酯 (TDI)并且既包括聚酯級(jí)別的多元醇也包括聚醚級(jí)別的多元醇。熱塑性聚氨酯可以由 在異氰酸酯與多元醇之間的一個(gè)“一步法”反應(yīng)或由一個(gè)“預(yù)聚合物”系統(tǒng)來(lái)形成， 其中一種固化劑被加到部分反應(yīng)的聚異氰酸酯絡(luò)合物中以完成該聚氨酯反應(yīng)。一些常 見(jiàn)的基于“預(yù)聚合物”的熱塑性聚氨酯彈性體的實(shí)例是Bayer Materials Science的商品 名稱 “TEXIN”、Lubrizol 的商品名稱 “ESTANE”、Dow Chemical Co.的商品名稱
"PELLETHANE"、以及 BASF，Inc.的商品名稱 ‘‘ELASTOLLAN”。典型地在本發(fā)明中使用的這些TPU是酯類型的。酯類型的聚氨酯(PU)可以是 基于取代的或未取代的甲烷二異氰酸酯(MDI)和一種取代的或未取代的二羥基醇(一種 乙二醇)的不同的組合物。適合的TPU是在肖氏A硬度標(biāo)度上具有在約70至約90之間 的一個(gè)肖氏A硬度的那些。這種TPU的拉伸強(qiáng)度應(yīng)該是在約4000與約7000磅/平方英 寸(psi)之間。一般使用具有低熔體指數(shù)(MI)和高熔體強(qiáng)度的擠出級(jí)別的TPU。適合的熔體 指數(shù)的范圍是在190°C下在8.7kg負(fù)載下，從約lg/10分鐘至約5g/10分鐘。在一個(gè)實(shí)施方案中，這些內(nèi)和外TPU層是由ESTANE58070和/或DESMOPAN 385E (Bayer Material Science)組成的?？梢允且环NPVDF共聚物、一個(gè)三層管的內(nèi)(中心)層的該聚偏二氟乙烯 (PVDF)層被粘合至圍繞它的最外層上。該內(nèi)層和外層是適合用于共擠出和燃料耐受性 的熱塑性材料。PVDF是一種高度非反應(yīng)性和純的熱塑性氟聚合物?？缮藤?gòu)的含偏二氟 乙烯的氟聚合物包括，例如，具有商業(yè)名稱的那些氟聚合物；如由Arkema.出售的 “KYNAR“(例如，‘‘KYNAR 740”、 ‘‘KYNARFLEX 2500” 以及 ‘‘KYNARFLEX
2750” )；如由 Solvay Solexis 出售的 “HYLAR，，(例如，“HYLAR 700” )；以及由 Dyneon, LLC 出售的 “FLUOREL”(例如，“FLUOREL FC-2178”)。對(duì)于這種材料 適合的硬度值是從約55至約70肖氏D級(jí)。該材料的熔點(diǎn)落在約250° F與約330° F之 間的范圍內(nèi)。總體上，該材料應(yīng)該具有低于約120,000的撓性模量。PVDF在氟聚合物系列中是一種專門的塑料材料；它通常被用于要求最高的純 度、強(qiáng)度、和對(duì)溶劑類、酸類、堿類以及熱有耐受性并且在一個(gè)燃燒事件中低發(fā)煙的應(yīng) 用中。與其他的氟聚合物相比較，由于其相對(duì)低的熔點(diǎn)，它具備更容易的熔體加工。PVDF共聚物包括(但不限于)通常處于約50 50_%和65 35wt% (等效于 約56 44mol%和70 30mol% )比例的偏二氟乙烯(VDF)與三氟乙烯的共聚物(TrFE) P(VDF-TrFE)、和偏二氟乙烯與四氟乙烯的共聚物(TFE)P(VDF-TFE)、以及偏二氟乙 烯與六氟丙烯的共聚物(HFP)P (VDF-HFP)?？傮w上，該第一內(nèi)層具有的厚度為在約0.008至約0.040英寸之間。該第二內(nèi)層具有的厚度為在約0.001與約0.005英寸之間。該第三外層具有的厚度為在約0.002英寸與約0.050英寸之間?？梢园ǘ鄠€(gè)附加層并且可以包括以上指出的第一、第二、第三或第四層中的任何一個(gè)或多個(gè)。與第三層接觸的一個(gè)第四外層可以是由一種聚氯乙烯(PVC)組成。該第四外層 (如果存在的話)可以具有的厚度為在約0.020英寸與約0.125英寸之間。應(yīng)該理解在包 括一個(gè)第四或更多層的地方，該第三外層變成了一個(gè)內(nèi)層。然而，多層管材的第二層應(yīng) 該是如在此說(shuō)明的PVDF或PVDF共聚物。適合的PVC材料包括從氯乙烯的聚合反應(yīng)中制備的那些熱塑性聚合物類。在本 發(fā)明中有用的適合的PVC材料包括具有65-90肖氏A級(jí)和或拉伸強(qiáng)度為在約1200與約 3000psi之間的那些材料。典型地，該P(yáng)VC材料包括一種增塑劑和/或一種穩(wěn)定劑。適合的增塑劑類包 括，例如，從一種聚乙二醇和一種二羧酸(如己二酸(一種多元醇二酯))制備的那些。 增塑劑類的適合的實(shí)例包括，例如，PARAPLEX G-57、RX-13317、以及PARAPLEX G-59 (Hallstar, Chicago，Illinois)。 增塑劑的適合的粘度的范圍是從約7,000至約 25,000，并且分子量的范圍從約3,500至約7,000?？傮w上，該增塑劑是該組合物按重量 計(jì)的在約30%至約50%之間。適合的穩(wěn)定劑類包括，例如，有機(jī)錫以及Ba-Zn復(fù)合類型的穩(wěn)定劑類。這些有 機(jī)錫類型的穩(wěn)定劑的適合的實(shí)例包括MARK 275、MARK 1900 (Chemtura Corporation)以 及THERMOLITE 31 (Arkema)?？傮w上，將按重量計(jì)在約0.5%與約1.0%之間的有機(jī)錫
類型穩(wěn)定劑包括在該聚合物共混物之內(nèi)。Ba-Zn類型的穩(wěn)定劑的適合的實(shí)例包括Mark4716以及Mark 4718 (Chemtura Corporation)?？傮w上，將按重量計(jì)在約1 %與約2.5%之間的Ba-Zn穩(wěn)定劑包括在該聚 合物共混物之內(nèi)。在本說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求中，術(shù)語(yǔ)“包括”和“包含”是開(kāi)放式的術(shù)語(yǔ)并且應(yīng)解 釋為表示“包括，但不限于…。”這些術(shù)語(yǔ)包括更具限制性的術(shù)語(yǔ)“基本上由...組成” 以及“由...組成”。必須指出，如在此以及在所附權(quán)利要求中使用的，除非上下文明確地另外確 定，否則單數(shù)形式“一種/ 一個(gè)(a/an)”、以及“該(the)”包括復(fù)數(shù)指代。同樣地， 這些術(shù)語(yǔ)“一種/ 一個(gè)(a/an) ”、“一個(gè)或多個(gè)”以及“至少一個(gè)”在此能夠可互換地 使用。還應(yīng)該指出術(shù)語(yǔ)“包含”、“包括”、“其特征為”以及“具有”能夠可互換 地使用。除非另外定義，在此使用的所有的技術(shù)的和科學(xué)的術(shù)語(yǔ)都具有與由本發(fā)明所屬 領(lǐng)域的普通技術(shù)人員通常的理解相同的含義。出于所有的目的，在此確切地提及的所有 的公開(kāi)物和專利都通過(guò)引用以其全文結(jié)合在此，包括說(shuō)明和披露的這些化學(xué)品、儀器、 統(tǒng)計(jì)分析以及方法論(它們?cè)谂c本發(fā)明的有關(guān)的可能被使用的這些公開(kāi)物中進(jìn)行了報(bào) 告)。在本說(shuō)明書(shū)中引用的所有參考文獻(xiàn)均應(yīng)被認(rèn)為表明本領(lǐng)域的技術(shù)水平。在此任何 事物都不應(yīng)解釋為是承認(rèn)本發(fā)明沒(méi)有資格由于在先發(fā)明而先于此類披露。本發(fā)明的制備多層管材的這些方法在此提供了超過(guò)已知的多層管材的兩個(gè)出人 意料的優(yōu)點(diǎn)。第一，因?yàn)槭褂昧诉@些可熔體加工的材料的共擠出，該方法本身消除了制 備多層管材所經(jīng)常要求的多重加工的步驟。第二，大多數(shù)(若非全部)的多層管材要求 一種基于溶劑的粘合劑(如一種聚氨酯)以實(shí)現(xiàn)多個(gè)層之間的粘附。對(duì)于本發(fā)明則不要求粘合劑。作為多層管材的材料選擇連同制備該多層管材的方法的結(jié)果，相對(duì)于已知的方 法和材料這種多層管材的成本被減少。本發(fā)明的多層管材不要求被涂覆在例如TPU層上以粘附內(nèi)部的PVD層上的偶聯(lián) 劑，并且同樣也不要求將該內(nèi)部的層粘附在外層上的偶聯(lián)層上。本發(fā)明避免使用附加的 偶聯(lián)或粘附層，通常要求這些層來(lái)將每個(gè)多層管材的層彼此相粘附。在本發(fā)明的內(nèi)層與中間多個(gè)層之間(例如，TPU與PVDF或TPU與PVDF共聚 物)的粘附是非常強(qiáng)的，如按照線性剝離強(qiáng)度所測(cè)量的在約5與約25磅之間的平均剝離 力(如按照ASTM D413測(cè)量的)。制備該多層管材的不同的方法在本領(lǐng)域是已知的。然而，對(duì)制備一個(gè)多層管的 多個(gè)部件進(jìn)行謹(jǐn)慎選擇是重要的。經(jīng)常不同層的材料是彼此不相容的，因此影響了這些 層之間的粘附。因此，常見(jiàn)的是要求使用在這些不相容的層之間充當(dāng)粘合劑的一個(gè)“結(jié) 系層“。本發(fā)明避免了使用結(jié)系層的需要，盡管這類層是可能的并且它們是被包括在本 發(fā)明的范圍之內(nèi)。共擠出是一種特別有利的用于制備本發(fā)明的多層管材的方法。適當(dāng)?shù)牟牧?例 如，TPU與PVDF或TPU與一種PVDF共聚物)的選擇對(duì)于共擠出方法是重要的。在共 擠出中，將復(fù)合物的這些層作為多個(gè)熔體層集合在一個(gè)共擠出模塊中并且然后通過(guò)一個(gè) 環(huán)形的槽縫式模口一起被擠出。例如，為了生產(chǎn)管材，在擠出過(guò)程中使用了一種槽縫模典型地，用于制造多層管的設(shè)置開(kāi)始于將所要求的數(shù)目和尺寸的擠出機(jī)集合在 一起。所使用的材料的數(shù)目決定了所需要的擠出機(jī)的數(shù)目。根據(jù)這些擠出機(jī)所關(guān)聯(lián)的層 厚度來(lái)確定這些擠出機(jī)的大小。在本申請(qǐng)中，一個(gè)1”英寸至1.25”英寸的擠出機(jī)被用 于PVDF、或PVDF共聚物，而一個(gè)1.5”英寸至2”英寸的擠出機(jī)被用于兩個(gè)TPU層 (層1和層3)。一個(gè)更大的擠出機(jī)(典型地是一個(gè)2.5”英寸至3.5”英寸的擠出機(jī))被 用于第四(外)層。采用一個(gè)擠出機(jī)頭，將對(duì)它送入來(lái)自不同擠出機(jī)的材料并且將那些材料流動(dòng)流 轉(zhuǎn)換為具有所設(shè)計(jì)的厚度和位置的多個(gè)同心層。這些不同的擠出機(jī)被夾緊在或者另外被 固定在該擠出機(jī)頭的這些入口凸緣上。在這種情況下，該擠出機(jī)頭在一側(cè)具有一個(gè)分裂 的進(jìn)料模塊，以便將聚氨酯擠出機(jī)連接至在適當(dāng)一側(cè)的凸緣上。將主要的或大的擠出機(jī) 連接至后凸緣上，這個(gè)后凸緣是用于外層的輸入端。通過(guò)消除法，將剩余的凸緣連接至 運(yùn)載阻擋材料的擠出機(jī)上。作為擠出機(jī)頭組件的一個(gè)部分，一個(gè)具有特定尺寸的模口被插入并且被固定在 擠出機(jī)頭的排出末端處，它幫助確定最終管的最后的外部直徑。一個(gè)銷或鼻錐也被插入 并且被固定在該擠出機(jī)頭的排出末端處，它幫助確定管的內(nèi)徑。將該擠出機(jī)頭加熱。這可以例如通過(guò)使用一系列的帶或夾筒形的電阻加熱器來(lái) 完成，這些加熱器是通過(guò)一個(gè)控制板單獨(dú)進(jìn)行控制的。以一種類似的方式將這些單獨(dú)的 擠出機(jī)加熱。這些擠出機(jī)的溫度由它們輸送的材料來(lái)決定，并被調(diào)整為當(dāng)材料離開(kāi)擠出 機(jī)的末端并且進(jìn)入擠出機(jī)頭時(shí)獲得聚合物的一種平滑的、自由流動(dòng)的熔體流?？梢哉{(diào)整 各個(gè)擠出機(jī)的螺桿速度/每分鐘轉(zhuǎn)數(shù)以便在管材產(chǎn)品中傳遞對(duì)應(yīng)的聚合物所希望的層厚度。阻擋層擠出機(jī)的溫度的范圍可以從約350° F至約380° F。聚氨酯擠出機(jī)的溫度的 范圍可以從約360° F至約400° F。用于外層的擠出機(jī)的溫度的范圍可以從約310° F 至340° F。擠出機(jī)頭本身的溫度可以從320° F至360° F。在開(kāi)始時(shí)，使這些不同的擠出機(jī)按順序啟動(dòng)，由阻擋材料開(kāi)始、立即由聚氨酯 材料跟隨，該聚氨酯材料由外層材料立即跟隨。這些不同材料的流應(yīng)該以一種幾乎同 時(shí)的方式開(kāi)始以允許這些不同的層在機(jī)頭內(nèi)形成，而不阻擋任何一個(gè)材料流。這些組合 的、分層的材料被允許從該模口處流動(dòng)并且落至一個(gè)地面上直至形成一種平滑的、連續(xù) 的熔體流。一旦建立了這些不同的熔體流，操作人員可以切割并且握持該熔體流并且通過(guò) 一個(gè)水浴槽和一個(gè)拔管器將管材沿作業(yè)線牽拉。一旦管材離開(kāi)?？?，將它引入一個(gè)水冷 卻浴槽中，典型地在大氣壓下。使用夾緊在這些水浴壁上的多個(gè)輥將管材引導(dǎo)通過(guò)這個(gè) 水浴槽。該浴槽中的水被維持在一個(gè)恒定的水平，這使管材冷卻。管材離開(kāi)水槽并且通 過(guò)一個(gè)拔管器。該拔管器基本上由彼此反向轉(zhuǎn)動(dòng)的兩個(gè)轉(zhuǎn)動(dòng)的履帶組成。這兩個(gè)帶由一 臺(tái)電動(dòng)機(jī)來(lái)驅(qū)動(dòng)并且可以被升高或降低以調(diào)整這些帶之間的空隙。拔管器的目的是以一 個(gè)恒定的速度和一個(gè)恒定的拉力將管材從?？谥邪纬?。使用這個(gè)恒定的張力來(lái)幫助維持 管材的尺寸。在冷卻的管材已經(jīng)通過(guò)拔管器后，操作人員將切斷并且檢測(cè)管材以確定是否正 確地形成了這些不同的層并且具有所希望的厚度。操作人員將做出調(diào)整而到達(dá)適當(dāng)?shù)臄D 出機(jī)速度/轉(zhuǎn)每分鐘以增加或減少的層厚度直至它是在規(guī)格之內(nèi)。一旦管材被適當(dāng)?shù)卮_ 定尺寸，操作人員將牽拉管材通過(guò)其余的下游設(shè)備至切割器。一旦管材已經(jīng)穿過(guò)拔管器，則它可以穿過(guò)一個(gè)標(biāo)記站。可以或者使用一個(gè)刻字 的輪或者一個(gè)噴墨噴頭將一種墨水標(biāo)記送至管材的表面上。該標(biāo)記的符號(hào)和顏色是由客 戶確定的。在標(biāo)記之后，將管材穿過(guò)一個(gè)聯(lián)機(jī)切割器，該切割器被編程為將管材切割成特 定的長(zhǎng)度。該切割器采用了幫助拔出和引導(dǎo)管材進(jìn)入切割室的一組進(jìn)料輥。一旦管材被 切割，則它落入一個(gè)收集箱中。從該收集箱中，操作人員將管材取出并且根據(jù)每個(gè)包裝 所要求的部件的長(zhǎng)度和數(shù)目對(duì)管材進(jìn)行包裝。例如，一卷長(zhǎng)度50英尺的管可以是一種常 見(jiàn)的包裝。在一個(gè)示例性方法中，使用一個(gè)擠出機(jī)頭制成了多層的燃料管產(chǎn)品，該擠出機(jī) 頭形成了由粘合成一個(gè)單一結(jié)構(gòu)的四個(gè)(4)分離的層構(gòu)成的一根管，這根管具有一個(gè)圓 形截面以及單一的內(nèi)腔管。這種類型的機(jī)頭可以被稱為一種ABAC設(shè)計(jì)，因?yàn)樵摰谝缓?第三層是由相同的材料制成的，四層/三種材料。在此說(shuō)明了層厚度的范圍。這種機(jī)頭 可以總體上被認(rèn)為是已經(jīng)被適配為生產(chǎn)一個(gè)4層產(chǎn)品的一種串接式管材機(jī)頭，它容納了 兩個(gè)側(cè)向擠出機(jī)。應(yīng)該理解這種機(jī)頭可以由本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員進(jìn)行修改以擠出雙層 管材或三層管材。可替代地，在該領(lǐng)域中已知的擠出機(jī)頭可以用于制備本發(fā)明的2、3或 4層的多層管材。圖1提供了對(duì)于該機(jī)頭/工具加工設(shè)計(jì)的討論有用的一個(gè)適合的多層擠出機(jī)頭的 一個(gè)總的說(shuō)明。這些左和右標(biāo)識(shí)假定讀者正從包裝端觀察生產(chǎn)線，朝向機(jī)頭向回觀看。這個(gè)4層機(jī)頭被設(shè)計(jì)為從后部安裝的擠出機(jī)來(lái)生產(chǎn)第四(外)層。這被指定用于最大的擠出機(jī)并且因此與最厚的層相關(guān)聯(lián)。與后凸緣相配合的擠出機(jī)的尺寸典型地是 一個(gè)2.5”至3.5”的擠出機(jī)。這個(gè)外層可以是基于PVC配方的一種材料。右凸緣被設(shè)計(jì)用來(lái)接受泵送用于層1和層3的材料的擠出機(jī)。它采用了一個(gè)分裂 的進(jìn)料模塊或歧管，該模塊或歧管使用了兩個(gè)(2)可調(diào)整的阻流閥來(lái)幫助控制這兩個(gè)單 獨(dú)的層的厚度。與右凸緣相配合的擠出機(jī)的尺寸典型地是一個(gè)1.5”至2”的擠出機(jī)。這 些第一和第三層可以是一種聚氨酯配制品。當(dāng)該材料離開(kāi)該擠出機(jī)并且穿過(guò)該歧管時(shí)， 該流動(dòng)流被分成兩個(gè)。然后將該材料被引入至適當(dāng)?shù)牧鲃?dòng)偏轉(zhuǎn)板。左凸緣被設(shè)計(jì)用來(lái)接受泵送用于層2的材料的擠出機(jī)。這典型地的是該阻擋層 是由聚偏二氟乙烯(PVDF)或PVDF共聚物(類)組成。該阻擋材料典型地是在每英尺重 量的基礎(chǔ)上的一個(gè)小組分并且配合在該左凸緣上的擠出機(jī)尺寸典型地是一個(gè)1”至1.25” 的擠出機(jī)。這四個(gè)偏轉(zhuǎn)板具有將來(lái)自不同擠出機(jī)的材料的線性塞式流轉(zhuǎn)換成具有一個(gè)圓形 截面的流的螺旋設(shè)計(jì)，該圓形截面具有總體向前的螺旋運(yùn)動(dòng)。無(wú)意受理論的限制，相信 這種螺旋運(yùn)動(dòng)幫助促進(jìn)每個(gè)層的平衡流動(dòng)，從而導(dǎo)致在該最終產(chǎn)品中的多個(gè)均勻的、一 致的單獨(dú)的層。當(dāng)這些單獨(dú)的流層離開(kāi)這些偏轉(zhuǎn)板時(shí)，螺旋運(yùn)動(dòng)轉(zhuǎn)換回一個(gè)線性流但在 這些材料在銷與模口之間被迫移動(dòng)并且隨后離開(kāi)該機(jī)頭時(shí)該螺旋運(yùn)動(dòng)維持平衡的圓形截這種機(jī)頭設(shè)計(jì)的另一個(gè)特征是被認(rèn)為是一種‘低容量’的機(jī)頭，這就是說(shuō)在該 機(jī)頭中熔化的材料的存量是被保持為一個(gè)最小。這種低容量設(shè)計(jì)的凈效應(yīng)是在該機(jī)頭內(nèi) 為每種材料創(chuàng)造一個(gè)低停留時(shí)間。這可以是重要的，尤其是當(dāng)擠出材料是熱敏感的時(shí) 候。當(dāng)在該機(jī)頭中時(shí)，每種材料流均與受熱的金屬表面相接觸并且在壓力下而被迫穿過(guò) 該機(jī)頭。在該機(jī)頭中延長(zhǎng)的停留時(shí)間可促進(jìn)該材料的降解，這將對(duì)于受影響的材料的特 性具有有害的作用。除特性作用之外，降解的聚合物將在顏色上轉(zhuǎn)暗直至成為變黑的且 硬的地步。材料的這些降解的顆?？梢詮倪@些金屬表面上剝落、進(jìn)入該材料流并且離開(kāi) 該機(jī)頭、嵌入在產(chǎn)品中。這些嵌入的顆粒是審美上所不希望的，并且如果足夠大的話， 可以在該管壁中產(chǎn)生多個(gè)薄弱點(diǎn)。因此，在此說(shuō)明的機(jī)頭通過(guò)流動(dòng)設(shè)計(jì)避開(kāi)了這些問(wèn) 題。在機(jī)頭中其他設(shè)計(jì)細(xì)節(jié)涉及這些單獨(dú)的層的相對(duì)厚度。這些考慮因素決定了這 些不同流動(dòng)板之間的空隙。在某些限制之內(nèi)，層厚度可以受這些不同的擠出機(jī)的螺桿速 度和/或這些阻流閥(用于層1和層3)的節(jié)流作用的控制。如果這些層厚度需要進(jìn)行實(shí) 質(zhì)性改動(dòng)，則可能必須制造新的流動(dòng)板，這些流動(dòng)板被設(shè)計(jì)成具有在該最終產(chǎn)品中提供 所希望的層分布的空隙。在一種3層產(chǎn)品的情況下，可以存在本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將會(huì)想到的多于一種 方式來(lái)設(shè)計(jì)該機(jī)頭。一種方案將是設(shè)計(jì)產(chǎn)生僅三個(gè)層而不是四個(gè)層的機(jī)頭。仍然將存在 著左和右安裝的凸緣，并且這些流動(dòng)流與那些側(cè)邊進(jìn)入的擠出機(jī)相對(duì)應(yīng)。因?yàn)檫@種流將 不會(huì)被分成兩個(gè)部分，因此將不需要歧管或阻流閥。僅將采用三個(gè)流動(dòng)板。這樣的一個(gè) 機(jī)頭將僅能夠生產(chǎn)一種3層產(chǎn)品。另一個(gè)方案是采用一種被設(shè)計(jì)用于四個(gè)層的機(jī)頭，但修改該機(jī)頭而用于一種 3_層產(chǎn)品。這將涉及將該歧管用一個(gè)單流適配器進(jìn)行替代或者繼續(xù)使用該歧管但完全封閉該阻流閥中的一個(gè)以關(guān)閉到一側(cè)的流動(dòng)。此外，這些流動(dòng)板中的一個(gè)將用一個(gè)空白板 來(lái)替代。這個(gè)空白板將確保沒(méi)有材料從該特定的擠出機(jī)中流出，而此外該空白板將提供 一個(gè)主動(dòng)停止件以防止在該機(jī)頭內(nèi)的‘死點(diǎn)’。這樣一個(gè)‘死點(diǎn)’將允許材料收集并且 降解而不是在最小的一個(gè)停留時(shí)間下繼續(xù)流動(dòng)穿過(guò)該機(jī)頭。為了正確地工作，該空白板 可以被設(shè)計(jì)為具有與任何正規(guī)的流動(dòng)板相同的緊密公差。例如，使用一個(gè)用戶專門設(shè)計(jì)的擠出機(jī)頭制成了該多層的燃料管產(chǎn)品，該擠出 機(jī)頭形成了由粘合成單一結(jié)構(gòu)的三個(gè)(3)分離層構(gòu)成的一根管，該管具有一個(gè)圓形截面 以及單一的內(nèi)腔管。這種類型的機(jī)頭可以典型地被用來(lái)制造可以被稱為一種ABA設(shè)計(jì)或 一種ABC設(shè)計(jì)的管。在ABA設(shè)計(jì)構(gòu)型中，第一和第三層是由相同的材料制成，三個(gè)層/ 兩種材料。在ABC設(shè)計(jì)構(gòu)型中，所有的層是由不同的材料制成的，三個(gè)層/三種材料。 在本文件中說(shuō)明了層厚度的范圍。這種機(jī)頭可以總體上被認(rèn)為是已經(jīng)被適配為生產(chǎn)一個(gè) 3層產(chǎn)品的一種串接式管材機(jī)頭，它容納了兩個(gè)側(cè)向擠出機(jī)。參見(jiàn)圖2，它提供了該機(jī)頭/工具設(shè)計(jì)的討論的基礎(chǔ)。這些左和右標(biāo)識(shí)假定讀者 正從包裝端觀察生產(chǎn)線，朝向機(jī)頭向回觀看。這個(gè)3層機(jī)頭被設(shè)計(jì)為從后部安裝的擠出機(jī)來(lái)生產(chǎn)第三(外)層。該材料從蓋 的后面流入。這被指定用于最大的擠出機(jī)并且因此與最厚的層相關(guān)聯(lián)。與后凸緣相配合 的擠出機(jī)的尺寸典型地是一個(gè)2.5”至3.5”的擠出機(jī)。這個(gè)外層可以是基于TPU配方 的一種材料。左端口被設(shè)計(jì)用來(lái)接受泵送用于層1的材料的擠出機(jī)。這是襯里層并且可以是 包括一種TPU。該襯里材料典型地是在每英尺重量的基礎(chǔ)上的一個(gè)小組分并且配合在該 左端口上的擠出機(jī)尺寸典型地是一個(gè)1”至1.5”的擠出機(jī)。右端口被設(shè)計(jì)用來(lái)接受泵送用于層2的材料的擠出機(jī)。第二層典型地是在每英 尺重量的基礎(chǔ)上的一個(gè)小組分并且配合在該右端口上的擠出機(jī)尺寸典型地是一個(gè)1.25” 至1.5”的擠出機(jī)。該第二層可以是基于一種PVDF配方的材料。兩個(gè)流的轉(zhuǎn)向器被設(shè)計(jì)用來(lái)將來(lái)自不同擠出機(jī)的材料的線性塞式流轉(zhuǎn)換成具有 一個(gè)圓形截面的流動(dòng)。這些轉(zhuǎn)向器被設(shè)計(jì)為促進(jìn)每個(gè)層的一種平衡的流動(dòng)，從而導(dǎo)致在 該最終產(chǎn)品中的多個(gè)均勻的、一致的單獨(dú)的層。當(dāng)這些單獨(dú)的流層離開(kāi)這些轉(zhuǎn)向器時(shí)， 這些材料在該?？趭A持器的內(nèi)部的區(qū)域中彼此相遇并且在銷與模口之間被迫移動(dòng)并且隨 后離開(kāi)該機(jī)頭。在機(jī)頭中其他設(shè)計(jì)細(xì)節(jié)與這些單獨(dú)的層的相對(duì)的厚度有關(guān)。這些考慮因素決定 了這些不同層的轉(zhuǎn)向器之間的空隙。在某些限制內(nèi)，層厚度可以由這些不同的擠出機(jī)的 螺桿速度來(lái)控制。如果這些層厚度需要進(jìn)行實(shí)質(zhì)性改動(dòng)，則可能必須制造新的轉(zhuǎn)向器， 這些轉(zhuǎn)向器被設(shè)計(jì)具有在該最終產(chǎn)品中提供所希望的層分布的空隙。在任何多層的情況下，存在著一種工藝設(shè)計(jì)的可能性，這種工藝設(shè)計(jì)允許由一 個(gè)第一或內(nèi)芯機(jī)器生產(chǎn)多于一個(gè)層。然后，可以在下游施加多個(gè)附加的層，這是通過(guò)將 該內(nèi)芯或子組件管穿過(guò)一個(gè)交叉機(jī)頭擠出機(jī)并且通過(guò)施加附加的多個(gè)層作為一個(gè)第二步 馬聚ο這種順續(xù)式分層產(chǎn)生了一種多層的產(chǎn)品，但是它確實(shí)有一些缺點(diǎn)。典型地，由 這種交叉機(jī)頭施加的內(nèi)芯管的最外層與最內(nèi)層之間的結(jié)合不如由在一個(gè)真正的多層機(jī)頭中同時(shí)連接的多個(gè)層可能實(shí)現(xiàn)的一樣堅(jiān)牢。由兩個(gè)分開(kāi)的擠出工作站所要求的地面空間 是大于通過(guò)使用一種全部合為一體的機(jī)頭的方法所要求的地面空間。因?yàn)檫@種交叉機(jī)頭 必須容納芯管的正常的變化，一種順序的方法引入了多個(gè)的附加的變化源。例如，該內(nèi) 芯管在離開(kāi)?？跁r(shí)可以稍微膨脹，這可以產(chǎn)生大于該交叉機(jī)頭入口可以允許的內(nèi)芯管的 外徑(OD)。如果這個(gè)OD是足夠大，則內(nèi)芯管可以被淤塞在交叉機(jī)頭入口處，從而導(dǎo)致 生產(chǎn)線的積滯。這將導(dǎo)致生產(chǎn)線停工、改正問(wèn)題以及管材的重新?tīng)坷?。如果該?nèi)芯管被 過(guò)度拉伸或者拔出，則可以發(fā)生的另一個(gè)變化源，從而導(dǎo)致一個(gè)小的芯管OD。如果發(fā)生 這種情況，當(dāng)該內(nèi)芯管穿過(guò)該交叉機(jī)頭時(shí)它將具有太多‘游隙’而導(dǎo)致層的不平衡。在 這種單個(gè)機(jī)頭的方法中，層的控制全部被維持在該單個(gè)頭的設(shè)計(jì)和操作之中，這易于產(chǎn) 生比順序方法優(yōu)越的一種產(chǎn)品。該方法不含有溶劑并且因此從一種經(jīng)濟(jì)和生態(tài)學(xué)的觀點(diǎn)上來(lái)看是有利的。根據(jù) 本發(fā)明的方法允許連續(xù)制備不中斷的塑料復(fù)合物。本發(fā)明的多層的燃料管/軟管可以用于將汽油燃料輸送到非汽車發(fā)動(dòng)機(jī)中。本 發(fā)明提供了一種低滲透的設(shè)計(jì)，該設(shè)計(jì)滿足美國(guó)環(huán)保署(USEPA)和美國(guó)加利福尼亞州的 滲透性能要求，美國(guó)加利福尼亞州要求特別嚴(yán)格的滲透性能。非汽車發(fā)動(dòng)機(jī)可以包括以 下設(shè)備，如摩托車、4輪和其他休閑車輛、草坪拖拉機(jī)、弦線修整器、鏈鋸以及其他草坪 護(hù)理設(shè)備。在該多層管材中PVDF層的共擠出提供了超過(guò)噴涂、烘焙和或用PVDF涂覆一個(gè) 預(yù)成型的管的內(nèi)側(cè)部分的優(yōu)點(diǎn)。已經(jīng)涂覆(或者通過(guò)浸漬、噴涂或類似的方法)PVDF的 管材提供了一個(gè)脆性薄膜。通常，噴涂或浸漬不能在一個(gè)連續(xù)的基底上完成。內(nèi)部涂層 的干燥/烘焙會(huì)是有疑問(wèn)，該疑問(wèn)之處在于該P(yáng)VDF在整個(gè)該管中不是連續(xù)固化的。本發(fā)明的多層管材還具有令人希望的彎曲半徑的優(yōu)點(diǎn)。例如，彎曲半徑越小， 則對(duì)于要求管材以銳角彎曲的應(yīng)用就越好。以下從1至21連續(xù)列舉的段落提供用于本發(fā)明的不同方面。在一個(gè)實(shí)施方案 中，在第一段(1)中，本發(fā)明提供了用于的輸送揮發(fā)性烴類的一種柔性管狀物品，該物 品包括(a)熱塑性聚氨酯(TPU)的一個(gè)內(nèi)層；(b)在該內(nèi)TPU層上以管狀形式擠出的 一個(gè)中間聚偏二氟乙烯(PVDF)聚合物或PVDF共聚物層，以及(c)在該中間層的外表面 上以管狀形式擠出的并且與其共同延伸的一種TPU。2.根據(jù)段1的物品，其中該TPU是一種聚酯聚氨酯。3.根據(jù)段1或段2的物品，其中該物品具有的最大滲透等級(jí)為15g/m2/天。4.根據(jù)段1或段2的物品，其中該物品具有的最大滲透等級(jí)為7g/m2/天。5.根據(jù)段1或段2的物品，其中該物品具有的最大滲透等級(jí)為5g/m2/天。6.根據(jù)段1至段5中的任一段的物品，進(jìn)一步包括一個(gè)第四外層。7.根據(jù)段6的物品，其中該第四外層包括聚氯乙烯。8.根據(jù)段7的物品，其中該聚氯乙烯進(jìn)一步包括一種穩(wěn)定劑或一種增塑劑。9.根據(jù)段1至段8中的任一段的物品，其中該穩(wěn)定劑(如果包括的話)是一種有 機(jī)錫或Ba-Zn組合物類。10.根據(jù)段1至段8中的任一段的物品，其中該增塑劑(如果包括的話)是一種
多元醇二酯。
11. —種用于輸送揮發(fā)性烴類的柔性管狀物品，該物品包括(a)熱塑性聚氨 酯(TPU)的一個(gè)內(nèi)層；(b)在該內(nèi)TPU層上以管狀形式擠出的一個(gè)中間聚偏二氟乙烯 (PVDF)聚合物或PVDF共聚物層，(c)在該中間層的外表面上以管狀形式擠出的并且與 其共同延伸的一種TPU ；以及(d)在層(C)的外表面上以管狀形式擠出的并且與其共同延 伸的一個(gè)外層。12.根據(jù)段11的物品，其中該TPU是一種聚酯聚氨酯。13.根據(jù)段11或段12的物品，其中該物品具有的最大滲透等級(jí)為15g/m2/天。14.根據(jù)段11或段12的物品，其中該物品具有的最大滲透等級(jí)為7g/m2/天。15.根據(jù)段11或段12的物品，其中該物品具有的最大滲透等級(jí)為5g/m2/天。16.根據(jù)段11至段15中的任一段的物品，其中該第四外層包括聚氯乙烯。17.根據(jù)段16的物品，其中該聚氯乙烯進(jìn)一步包括一種穩(wěn)定劑或一種增塑劑。18.根據(jù)段11至段16中的任一段的物品，其中該穩(wěn)定劑(如果包括的話)是一 種有機(jī)錫或Ba-Zn組合物類。19.根據(jù)段11至段16中的任一段的物品，其中該增塑劑(如果包括的話)是一
種多元醇二酯。20. 一種共擠出用于輸送揮發(fā)性烴類的多層柔性管狀物品的方法，該方法包括以 下步驟共擠出(a)熱塑性聚氨酯(TPU)的一個(gè)內(nèi)層；(b)在該內(nèi)TPU層上以管狀形式 的一個(gè)中間聚偏二氟乙烯(PVDF)聚合物或PVDF共聚物層，(c)在該中間層的外表面上 以管狀形式的并且與其共同延伸的一種TPU;以及，可任選地，(d)在層(C)的外表面上 以管狀形式并且與其共同延伸的一個(gè)外層。段20的方法，進(jìn)一步包括在段16至段19中指出的這些材料中的任一種。本發(fā)明將參照以下多個(gè)非限制性的實(shí)例進(jìn)一步進(jìn)行說(shuō)明。對(duì)于本領(lǐng)域的普通技 術(shù)人員將清楚的在所說(shuō)明的這些實(shí)施方案中可以做出許多改變而不離開(kāi)本發(fā)明的范圍。 因此，本發(fā)明的范圍不應(yīng)該限于在本申請(qǐng)中說(shuō)明的這些實(shí)施方案，但僅限于由權(quán)利要求 的語(yǔ)言所說(shuō)明的多個(gè)實(shí)施方案以及那些實(shí)施方案的等效物。除非另外指明，所有的百分 比均是按重量計(jì)。SM實(shí)例1 研發(fā)了一種通用篩選法以對(duì)管材進(jìn)行測(cè)試。所使用的管材段是從12至36英寸 的任何長(zhǎng)度。將該樣品充滿一種測(cè)試燃料如CElO或EEE。管材的兩端用金屬塞密封， 在40°C下在10-15天的過(guò)程中測(cè)量重量損失?；诿咳罩亓繐p失滲透和暴露于燃料的內(nèi) 表面積對(duì)滲透率進(jìn)行計(jì)算。如果滲透率是低于15g/m2/天，則實(shí)驗(yàn)產(chǎn)品予以考慮。以下提供了符合加利福尼亞州大氣資源委員會(huì)(CARB)的這些要求的用于低滲 透燃料管的熱塑性多層(4)管材。這種管材使用PVDF或PVDF共聚物作為官能性阻擋 層，該官能性阻擋層被密封在聚酯熱塑性聚氨酯(TPU)的兩個(gè)層之間。按照上述的通用篩選法進(jìn)行的燃料滲透測(cè)試。SAEJ1737滲透測(cè)試可以如下進(jìn)行測(cè)試在40°C下進(jìn)行。這是CARB所要求的 最小測(cè)試溫度?？傮w上，該測(cè)試測(cè)量了烴燃料通過(guò)被封閉在一個(gè)密封的室中的一個(gè)管/ 軟管樣品的這些壁的損失。將干氮?dú)獾囊环N受控的流在樣品(當(dāng)它在該室中時(shí))上吹掃并且然后通過(guò)一個(gè)含活性炭的碳罐。將這些烴收集在碳罐中并且通過(guò)重量變化來(lái)進(jìn)行測(cè) 量或者通過(guò)其他手段進(jìn)行分析。取決于管材的尺寸，燃料的流動(dòng)被控制在10-20升/小 時(shí)之間。在40°C下進(jìn)行測(cè)試之前，對(duì)這些測(cè)試樣品進(jìn)行調(diào)整(燃料浸泡)1000小時(shí)。繼 續(xù)該測(cè)試直至達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)。Fuel CElO是通過(guò)將ASTM參比燃料C與按體積計(jì)10 %的乙醇相混合來(lái)制備的。以下這些表格說(shuō)明了用來(lái)生產(chǎn)在這些實(shí)例中指明的不同的管原型的加工條件。 命名不同層的慣例從最內(nèi)層(層1)開(kāi)始并且朝著最外層向外遞增。實(shí)例1 樣品2
權(quán)利要求
1.一種用于輸送揮發(fā)性烴類的柔性管狀物品，該物品包括(a)熱塑性聚氨酯(TPU) 的一個(gè)內(nèi)層；(b)在該內(nèi)TPU層上以管狀形式擠出的一個(gè)中間聚偏二氟乙烯(PVDF)聚 合物或PVDF共聚物層，以及(c)在該中間層的外表面上以管狀形式擠出的并且與其共同 延伸的一種TPU。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的物品，其中該TPU是一種聚酯聚氨酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的物品，其中該物品具有的最大滲透等級(jí)為15g/m2/天。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的物品，其中該物品具有的最大滲透等級(jí)為7g/m2/天。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的物品，其中該物品具有的最大滲透等級(jí)為5g/m2/天。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的物品，進(jìn)一步包括一個(gè)第四外層。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的物品，其中該第四外層包括聚氯乙烯。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的物品，其中該聚氯乙烯進(jìn)一步包括一種穩(wěn)定劑或一種增塑劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的物品，其中該穩(wěn)定劑是一種有機(jī)錫或Ba-Zn組合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的物品，其中該增塑劑是一種多元醇二酯。
11.一種用于輸送揮發(fā)性烴類的柔性管狀物品，該物品包括(a)熱塑性聚氨酯 (TPU)的一個(gè)內(nèi)層；(b)在該內(nèi)TPU層上以管狀形式擠出的一個(gè)中間聚偏二氟乙烯 (PVDF)聚合物或PVDF共聚物層，(c)在該中間層的外表面上以管狀形式擠出的并且與 其共同延伸的一種TPU ；以及(d)在層(C)的外表面上以管狀形式擠出的并且與其共同延 伸的一個(gè)外層。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的物品，其中該TPU是一種聚酯聚氨酯。
13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的物品，其中該物品具有的最大滲透等級(jí)為15g/m2/天。
14.根據(jù)權(quán)利要求11所述的物品，其中該物品具有的最大滲透等級(jí)為7g/m2/天。
15.根據(jù)權(quán)利要求11所述的物品，其中該物品具有的最大滲透等級(jí)為5g/m2/天。
16.根據(jù)權(quán)利要求11所述的物品，其中該第四外層包括聚氯乙烯。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的物品，其中該聚氯乙烯進(jìn)一步包括一種穩(wěn)定劑或一種增塑劑。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的物品，其中該穩(wěn)定劑是一種有機(jī)錫或Ba-Zn組合物。
19.根據(jù)權(quán)利要求17所述的物品，其中該增塑劑是一種多元醇二酯。
20.一種共擠出用于輸送揮發(fā)性烴類的多層柔性管狀物品的方法，該方法包括以下步驟共擠出(a)熱塑性聚氨酯(TPU)的一個(gè)內(nèi)層；(b)以管狀形式在該內(nèi)TPU層上的一 個(gè)中間聚偏二氟乙烯(PVDF)聚合物或PVDF共聚物層，(c)以管狀形式在該中間層的外 表面上并且與其共同延伸的一種TPU;以及，可任選地，(d)以管狀形式在層(C)的外表 面上并且與其共同延伸的一個(gè)外層。
全文摘要
本發(fā)明說(shuō)明了一種用于輸送揮發(fā)性烴類的柔性管狀物品，該管狀物品包括(a)熱塑性聚氨酯(TPU)的一個(gè)內(nèi)層；(b)在該內(nèi)TPU層上以管狀形式擠出的一個(gè)中間聚偏二氟乙烯(PVDF)聚合物或PVDF共聚物層，以及(c)在該中間層的外表面上以管狀形式擠出的并且與其共同延伸的一種TPU?？扇芜x地，包括一個(gè)第四外層以及封面層(c)。本發(fā)明的管狀物品具有在SAE J1737測(cè)試條件下15g/m2/天的最大滲透等級(jí)。
文檔編號(hào)B29C47/20GK102015279SQ200980114685
公開(kāi)日2011年4月13日 申請(qǐng)日期2009年5月1日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月1日
發(fā)明者M·F·科爾頓, W·E·加弗 申請(qǐng)人:美國(guó)圣戈班性能塑料公司