專(zhuān)利名稱(chēng)：易拉蓋的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及由具有易拉性聚烯烴樹(shù)脂所制易拉蓋和易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋。更具體而言，本發(fā)明涉及由特定的聚丙烯嵌段共聚物樹(shù)脂和特定高彈體、或者特定聚丙烯嵌段共聚物樹(shù)脂和特定高彈體和直鏈低密度聚乙烯樹(shù)脂混合所成的樹(shù)脂組合物成形而制得的易拉蓋或易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋；也涉及即使在100～130℃下加熱處理也不變形，并且布爾拉環(huán)(將易拉蓋撕開(kāi)時(shí)用于戴手指的環(huán))的焊接強(qiáng)度也不下降的具有易拉性的易拉蓋和易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋。
已知，作為用于醫(yī)療、食品的聚烯烴樹(shù)脂所制的易拉蓋常用的樹(shù)脂大多使用高壓法低密度聚乙烯樹(shù)脂或直鏈低密度聚乙烯樹(shù)脂。又，在特開(kāi)平2-45362號(hào)公報(bào)中報(bào)道了使用在直鏈低密度聚乙烯樹(shù)脂中混入聚丙烯樹(shù)脂的樹(shù)脂、并帶有鉸鏈的易拉蓋，在特公平5-6567號(hào)公報(bào)上報(bào)道了由聚丙烯、特定的乙烯·α-鏈烯共聚物和特定的嵌段共聚物所構(gòu)成的熔融膠合性和易于拉撕的聚丙烯組合物。
然而，它們有如下缺點(diǎn)在公知的高壓法低密度聚乙烯樹(shù)脂、直鏈低密度聚乙烯樹(shù)脂、特開(kāi)平2-45362號(hào)公報(bào)所示直鏈低密度聚乙烯樹(shù)脂中混入聚丙烯樹(shù)脂的有鉸鏈的易拉蓋或用特公平5-6567號(hào)公報(bào)所示聚丙烯、特定乙烯·α-鏈烯共聚物及特定嵌段共聚物所構(gòu)成的熔融膠合性和易于拉撕的聚丙烯組合物所制成的成型品，其易拉性、拉環(huán)的焊接強(qiáng)度雖均良好，但若在100～130℃下加熱處理，則使用高壓法低密度聚乙烯樹(shù)脂、直鏈低密度聚乙烯樹(shù)脂成型的易拉蓋就會(huì)變形；用特開(kāi)平2-45362號(hào)公報(bào)所示直鏈低密度聚乙烯樹(shù)脂中混入聚丙烯樹(shù)脂的組合物所成型的易拉蓋當(dāng)其直鏈低密度聚乙烯樹(shù)脂的混入比例多時(shí)，在100～130℃下加熱處理就會(huì)變形，又，其拉環(huán)的焊接強(qiáng)度下降；由特公平5-6567號(hào)公報(bào)所示的聚丙烯、特定乙烯·α-鏈烯共聚物和特定嵌段共聚物所構(gòu)成的組合物所制的成型制品雖可保持焊接強(qiáng)度，但熱變形溫度小于60℃，在進(jìn)行熱處理時(shí)就變形。
本發(fā)明人對(duì)具有易拉性、即使在100～130℃下加熱處理30～40分鐘也不變形、拉環(huán)部分的焊接強(qiáng)度不下降、熱變形溫度在60℃以上的易拉蓋進(jìn)行了努力研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)由于使用在特定聚丙烯嵌段聚合物樹(shù)脂中混入特定高彈體的組合物；或使用在特定聚丙烯嵌段共聚物樹(shù)脂中混入特定高彈體和直鏈低密度聚乙烯樹(shù)脂所構(gòu)成的樹(shù)脂組合物所制成的易拉蓋和易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋具有易拉性、在100～130℃下加熱處理30～45分鐘也不變形、拉環(huán)部分的焊接強(qiáng)度也不下降、其熱變形溫度為60℃以上的易拉蓋和易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋，基于這種見(jiàn)解而完成了本發(fā)明。
從以上所述可見(jiàn)，本發(fā)明目的是提供具有易拉性、即使在100～130℃下加熱處理30～45分鐘也不變形、拉環(huán)部分的焊接強(qiáng)度不下降、熱變形溫度在60℃以上的易拉蓋或易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋；可提供為消毒和滅菌而進(jìn)行加熱處理的點(diǎn)滴容器等的醫(yī)療用的、烹調(diào)酒、色拉油、芝麻油等的食用油、醬油、調(diào)味汁、醋、甜料酒、果汁、各種調(diào)料、果實(shí)飲料等食品用的，具有易拉性的易拉蓋或易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋。
本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的(1)將在100重量份的其熔體流速(230℃ 21.18N)為3～100g/10分、在25℃下二甲苯萃取量為20重量％以上的丙烯-乙烯嵌段共聚物樹(shù)脂中配入35～60重量份比例的其熔體流速(230℃ 21.18N)為3～6g/10分的加氫苯乙烯·丁二烯橡膠所構(gòu)成的樹(shù)脂組合物成形而得到易拉蓋或易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋。
(2)將在100重量份的上述(1)中所述的丙烯-乙烯嵌段共聚物樹(shù)脂中配入35～60重量份的其熔體流速(230℃21.18N)為3～6g/10分的加氫苯乙烯·丁二烯橡膠、5～25重量份的其熔體流速(190℃ 21.18N)為5～50g/10分、密度為0.910～0.930g/cm3的直鏈低密度聚乙烯樹(shù)脂所構(gòu)成的樹(shù)脂組合物成形而得易拉蓋或易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋。
(3)將在50～70重量％的在25℃其二甲苯萃取量為20重量％以上的丙烯-乙烯嵌段共聚物樹(shù)脂和50～30重量％另外的丙烯-乙烯嵌段共聚物樹(shù)脂共計(jì)100重量100％所構(gòu)成的混合物100重量份中配入35～60.重量份的上述1中所記載的加氫苯乙烯·丁二烯橡膠、或者配入35～60重量份的上述2中所記載的加氫苯乙烯·丁二烯橡膠以及5～25重量份的直鏈低密度聚乙烯樹(shù)脂所構(gòu)成的樹(shù)脂組合物成形而得易拉蓋或易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋。
(4)在100重量份的上述(1)或(2)中任一項(xiàng)所記載的樹(shù)脂組合物中再配入0.001～0.1重量份的1,3-雙(叔-丁基過(guò)氧異丙基)苯、2,5-二-甲基-2,5-二(叔-丁基過(guò)氧)己烷或它們的一種以上所構(gòu)成的樹(shù)脂組合物成形而得易拉蓋或易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋。
(5)在100重量份的上述(1)或(2)中所述的任一種樹(shù)脂組合物中再配入0.1～1重量份的作為潤(rùn)滑劑的選自脂肪酸酯、脂肪族醇、脂肪酸二鏈烷醇酰胺、脂肪族二鏈烷醇胺、高級(jí)脂肪酸酰胺中的一種或它們的一種以上所構(gòu)成的樹(shù)脂組合物成形而得易拉蓋或易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋。
(6)將以上(1)～(5)中所述的任一種易拉蓋或易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋在100～130℃加熱處理所得易拉蓋或易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋。
本發(fā)明所用的丙烯-乙烯嵌段共聚物樹(shù)脂，按易拉性要求，其熔體流速(230℃21.18N)為3～100g/10分、優(yōu)選是10～70g/10分的丙烯-乙烯嵌段共聚物，以聚丙烯為主成分的丙烯-乙烯的嵌段共聚物是在美國(guó)FDA(Food and Drug Adminstration)中第177.1520節(jié)中所規(guī)定的、在25℃下二甲苯的可溶成分為20重量％以上的嵌段共聚物。又，該丙烯-乙烯嵌段共聚物中配入特定量的1,3-雙(叔-丁基過(guò)氧異丙基)苯(POX1)、2,5-二-甲基-2,5-二(叔-丁基過(guò)氧)己烷(POX2)或它們的-種以上的較為適宜。又，加氫苯乙烯·丁二烯橡膠是其熔體流速(230℃21.18n)為3～6g/10分的加氫苯乙烯·丁二烯橡膠。又，本發(fā)明所用直鏈低密度聚乙烯樹(shù)脂是其熔體流速(190℃ 21.18N)為5～50g/10分、優(yōu)選為10～40g/10分，其密度為0.910～0.930g/cm3的。
作為本發(fā)明所用的潤(rùn)滑劑有甘油單棕櫚酸酯、甘油單硬脂酸脂、甘油單油酸酯、甘油單月桂酸酯、月桂酸丁酯、硬脂酸丁酯、月桂酸癸酯、硬脂酸癸酯、硬脂酸月桂基酯、硬脂酸硬脂基酯等脂肪酸酯類(lèi)；癸醇、月桂醇、肉豆寇醇、十六烷基醇、硬脂醇等脂肪族醇類(lèi)；山萮酸二乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、肉豆蔻酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、癸酸二乙醇酰胺、辛酸二乙醇酰胺等脂肪酸二烷基醇酰胺類(lèi)；山萮基二乙醇胺、油基二乙醇胺、硬脂基二乙醇胺、肉豆蔻基二乙醇胺、月桂基二乙醇胺、癸基二乙醇胺、辛基二乙醇胺、己基二乙醇胺等脂肪族二鏈烷醇胺類(lèi)；油酸酰胺、芥酸酰胺等高級(jí)脂肪酸酰胺類(lèi)。
這些潤(rùn)滑劑在易拉蓋和易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋成形時(shí)能提高蓋和拉環(huán)(拉時(shí)可抓住的部分)從金屬模的脫模效果，作為其次要效果也隨添加種類(lèi)的不同而有不同防止帶電的效果。這些潤(rùn)滑劑的配合比例在100重量份的丙烯-乙烯嵌段共聚物樹(shù)脂和特定高彈體或在它們中再混入特定量的直鏈低密度聚乙烯樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物中，是0.1～1.0重量份，優(yōu)選0.3～0.6重量份，也可將其中1種或2種以上混合使用。
在本發(fā)明易拉蓋或易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋的成形時(shí)所使用的樹(shù)脂組合物中，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，也就是對(duì)組合物可添加小于50重量％、優(yōu)選是添加30重量以下的下列添加劑低密度聚乙烯、聚乙酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和其部分皂化物、無(wú)機(jī)填充劑(滑石、云母、玻璃纖維、硅灰石、沸石、碳酸鈣、氫氧化鎂等)、光穩(wěn)定劑、二芳基季戊四醇亞磷酸酯的抗氧化劑、四[亞甲基-3-(3′,5′-二-叔-丁基-4′-羥基苯基)丙酸酯]甲烷的苯酚系抗氧化劑、高級(jí)脂肪酸鈣的中和劑、抗封閉劑、1,3,2,4-二亞芐基山梨醇、1,3,2,4-二(對(duì)甲基亞芐基)山梨醇、1,3,2,4-二(對(duì)乙基亞芐基)山梨醇、1,3,2,4-二(2,4-二甲基亞芐基)山梨醇等的透明化劑；雙(對(duì)-叔-丁基苯甲酸(ベンゾ-ト)氫氧化鋁、雙(對(duì)-叔-丁基苯基)磷酸鈉、2,2′-亞甲基-雙(4,6-二-叔-丁基苯基)磷酸鈉等造核劑、自由基發(fā)生劑和各種耦合劑(硅烷系、鈦酸鹽系、硼系、鋁酸鹽系)。
用于本發(fā)明易拉蓋或易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋的成形樹(shù)脂組合物是將在熔體流速(230℃21.18N)為3～100g/10分的特定丙烯-乙烯嵌段共聚物樹(shù)脂中混入特定量的熔體流速(230℃ 21.18N)為3～6g/10分的加氫苯乙烯·丁二烯橡膠；或在熔體流速(230℃ 21.18N)為3～100g/10分的特定聚丙烯嵌段共聚物樹(shù)脂中混入特定量的熔體流速(230℃ 21.18N)為3～6g/10分的加氫苯乙烯·丁二烯橡膠和熔體流速(190℃ 21.18N)為5～50g/10分的直鏈低密度聚乙烯樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物，再在該樹(shù)脂組合物中以通常的混合裝置例如亨協(xié)爾(ヘンシェル)混合機(jī)(商品名)、超級(jí)混煉機(jī)、螺帶式摻混機(jī)、轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)、班伯里(バンハリ)混煉機(jī)等混合預(yù)定量的潤(rùn)滑劑以及所需要的各種添加劑，再以單軸或雙軸擠壓機(jī)、軋輥等在熔融混煉溫度150～300℃下，優(yōu)選在180～250℃下進(jìn)行熔融混煉造粒。
實(shí)施例以下通過(guò)實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說(shuō)明，但本發(fā)明并不受這些例的限制。在實(shí)施例和比較例中所用評(píng)價(jià)方法如下(1)丙烯-乙烯嵌段共聚物樹(shù)脂的熔體流速(230℃ 21.18N)根據(jù)JISK6758進(jìn)行。
(2)直鏈低密度聚乙烯樹(shù)脂的熔體流速(190℃ 21.18N)根據(jù)JIS K6760進(jìn)行。
(3)二甲苯萃取量將長(zhǎng)2.54cm、橫2.54cm、厚0.1mm的試樣5g在1升二甲苯溶液中，在25℃下回流溶解一小時(shí)，測(cè)定其萃取量。
(4)易拉性使用單軸造粒機(jī)在熔融混煉溫度220℃下造粒所得的顆粒，在注模成型機(jī)中成形為圓形易拉蓋(直徑30mm、高18mm，壁厚1.2mm、撕裂部分壁厚0.2mm、拉環(huán)外徑17mm，壁厚1.0mm)，在溫度23±2℃、濕度50±5％的恒溫室內(nèi)靜置48小時(shí)后，用拉伸試驗(yàn)機(jī)測(cè)定其撕裂強(qiáng)度，其值不滿4Kg者判定為優(yōu)良；其值大于4Kg者則判定為不好。
(5)焊接強(qiáng)度使用以單軸造粒機(jī)在熔融混煉溫度220℃造粒所得粒料，用注模成型機(jī)成形為圓形易拉蓋(直徑30mm、高18mm、壁厚1.2mm、撕裂部分壁厚0.2mm、拉環(huán)外徑17mm，壁厚1.0mm)，在23±2℃、濕度50±5％的恒溫室內(nèi)靜置48小時(shí)后，在設(shè)定于121℃的加熱滅菌試驗(yàn)機(jī)(TOMY公司制，型號(hào)為SR-240)中處理30分鐘。處理后，在溫度23℃±2℃、濕度50±5％的恒溫室內(nèi)靜置24小時(shí)后，將拉環(huán)的焊接部折彎，有破壞或有缺口者定為不好，不破壞和無(wú)缺口者定為良好。
(6)變形使用以單軸造粒機(jī)在熔融混煉溫度220℃造粒所得粒料，用注模成型機(jī)成形為圓形易拉蓋(直徑30mm、高18mm、壁厚1.2mm、撕裂部分壁厚0.2mm；拉環(huán)外徑17mm、壁厚1.0mm)，在溫度23±2℃、濕度50±5％的恒溫室內(nèi)靜置48小時(shí)后，在設(shè)定于121℃的加熱滅菌試驗(yàn)機(jī)(TOMY公司制、型號(hào)為SR-240)中處理30分鐘。對(duì)處理后的易拉蓋本身或拉環(huán)判定為變形的定為不好，而對(duì)不變形的判定為良好。
(7)金屬模脫模性使用以單軸造粒機(jī)在熔融混煉溫度220℃造粒所得粒料，用注模成型機(jī)成形為圓形易拉蓋(直徑30mm、高18mm、壁厚1.2mm、撕裂部分壁厚0.2mm；拉環(huán)外徑17mm、壁厚1.0mm)，當(dāng)拉環(huán)殘留在金屬模的固定側(cè)時(shí)；或者在固定側(cè)被拉住的易拉蓋即使有一部分被撕裂的情況都可判定為不好，無(wú)故障地從金屬模脫模的可判定為良好。
(8)扭轉(zhuǎn)強(qiáng)度將鉸鏈厚0.2mm的3點(diǎn)鉸接蓋成形，將蓋固定在扭矩測(cè)量器上，使蓋部分垂直立起后向右旋轉(zhuǎn)，測(cè)定鉸接部的扭轉(zhuǎn)強(qiáng)度。其測(cè)定值在2.0Kgf·cm以上的可判定為良好；小于2.0Kgf·cm者判定為不好。
(9)熱變形溫度按照J(rèn)IS K7207硬質(zhì)塑料的加載撓曲溫度試驗(yàn)方法B法進(jìn)行，其測(cè)定溫度為60℃以上的判定為良好；不足60℃的判定為不好。
實(shí)施例1～23在實(shí)施例1～23，將熔體流速(230℃ 21.18N)50g/10分、在25℃下二甲苯萃取量為25重量％、密度為0.901g/cm3的丙烯-乙烯嵌段共聚物粒料(PP樹(shù)脂1)、熔體流速(190℃ 21.18N)為3.59g/10分、密度為0.890g/cm3的加氫苯乙烯·丁二烯橡膠(高彈體A)、熔體流速(190℃ 21.18N)為20g/10分、密度為0.920g/cm3的直鏈低密度聚乙烯樹(shù)脂(PE樹(shù)脂1)、作為潤(rùn)滑劑的甘油單硬脂酸酯(潤(rùn)滑劑A)、十八烷基醇(潤(rùn)滑劑B))。月桂酸二乙醇酰胺(潤(rùn)滑劑C)、硬脂酰二乙醇胺(潤(rùn)滑劑D)、油酸酰胺(潤(rùn)滑劑E)、作為抗氧化劑的三(2,4-二-叔-丁基苯基)亞磷酸酯(抗磷酸)、四[亞甲基-3-(3′,5′-二-叔-丁基-4′-羥基苯基)丙酸酯)甲烷(抗氟酸(フェ酸)、作為中和劑的硬脂酸鈣，分別按后述的表1、表2所記載的配合比例放入轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)，混合10分鐘后，以口徑為45mm的單軸擠壓機(jī)、在熔融混煉溫度220℃下將該混合物擠壓造粒。用實(shí)施例1～23所得的粒料，成形為易拉蓋和易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋，對(duì)其易拉性、焊接強(qiáng)度、變形、金屬模脫模性、鉸鏈蓋扭轉(zhuǎn)強(qiáng)度、熱變形溫度進(jìn)行評(píng)價(jià)，其結(jié)果示于后述的表1、表2和表3。
實(shí)施例24～27作為實(shí)施例24～27，將熔體流速(230℃ 21.18N)50g/10分、25℃二甲苯萃取量25％、密度0.901g/cm3的丙烯-乙烯嵌段共聚物粒料(PP樹(shù)脂1)，熔體流速(230℃21.18N)為3g/10分、25℃二甲苯萃取量為25重量％、密度為0.901g/cm3的丙烯-乙烯嵌段共聚物粒料(PP樹(shù)脂2)，熔體流速(230℃21.18N)100g/10分、25℃二甲苯萃取量為25(重量)％、密度為0.901g/cm3的丙烯-乙烯嵌段共聚物粒料(PP樹(shù)脂3)，熔體流速(190℃ 21.18N)為3.5g/10分、密度為0.890g/cm3的加氫苯乙烯·丁二烯橡膠(高彈體-A)，熔體流速(190℃21.18N)為20g/10分、密度為0.920g/cm3的直鏈低密度聚乙烯樹(shù)脂(PE樹(shù)脂1)，熔體流速(190℃ 21.18N)為5g/10分、密度為0.920g/cm3的直鏈低密度聚乙烯樹(shù)脂(PE樹(shù)脂2)，熔體流速(190℃21.18N)為50g/10分、密度為0.920g/cm3的直鏈低密度取乙烯樹(shù)脂(PE樹(shù)脂3)，作為潤(rùn)滑劑的潤(rùn)滑劑A，作為抗氧化劑的三(2,4-二-叔-丁基苯基)亞磷酸酯(抗磷酸)，四[亞甲基-3-(3′,5′-二-叔-丁基-4′-羥基苯基)丙酸酯]甲烷(抗氟酸(フェ酸))，作為中和劑和硬脂酸鈣，按照下述表3所記載的配方和配料比例裝入轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)，混合10分鐘，用口徑45mm的單軸擠壓機(jī)在熔融混煉溫度220℃下擠壓成粒料，用實(shí)施例24～27所得粒料成形為易拉蓋和易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋，對(duì)其易拉性、焊接強(qiáng)度、變形、金屬膜脫模性、鉸鏈蓋扭轉(zhuǎn)強(qiáng)度，熱變形溫度進(jìn)行評(píng)價(jià)，其結(jié)果示于表3。
表1
注) PP樹(shù)脂1熔體流速(230℃ 21.18N)50g/10分、25℃二甲苯萃取量25％、密度0.901g/cm3的丙烯-乙烯嵌段聚合物PE樹(shù)脂1熔體流速(230℃ 21.18N)20g/10分、密度0.920g/cm3的直鏈低密度聚乙烯樹(shù)脂高彈體-A熔體流速(190℃ 21.18N)3.5g/10分、密度0.890g/cm3的加氫丙烯-丁二烯橡膠潤(rùn)滑劑A甘油單硬脂酸酯抗磷酸 三(2,4-二-叔-丁基苯基)亞磷酸酯抗氟酸四[亞甲基-3-(3′,5′-二-叔-丁基-4′-羥基苯基)丙酸酯]甲烷中和劑硬酯酸鈣表2
注)潤(rùn)滑劑B十八烷醇潤(rùn)滑劑C月桂酸二乙醇酰胺表3
注) PP樹(shù)脂2熔體流速(230℃ 21.18N)3g/10分、25℃二甲苯萃取量25％、密度0.901g/cm3的丙烯-乙烯嵌段共聚物PP樹(shù)脂3熔體流速(230℃ 21.18N)100g/10分、25℃二甲苯萃取量25％、密度0.901g/cm3的丙烯-乙烯嵌段共聚物PE樹(shù)脂2熔體流速(190℃ 21.18N)5g/10分、密度0.920g/cm3的直鏈低密度聚乙烯樹(shù)脂
PE樹(shù)脂3熔體流速(190℃ 21.18N)50g/10分、密度0.920g/cm3的直鏈低密度聚乙烯樹(shù)脂潤(rùn)滑劑D硬脂酰二乙醇胺潤(rùn)滑劑E油酸酰胺比較例1～8作為比較例1～8，按下述表4所列配方、配料比例將各配料成分裝入轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)，混合10分鐘后，按照實(shí)施例1～23進(jìn)行熔融混煉、制成粒料。用比較例1～8所得粒料成形易拉蓋和易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋，對(duì)其易拉性、焊接強(qiáng)度、變形、金屬模脫模性、鉸鏈扭轉(zhuǎn)強(qiáng)度、熱變形溫度進(jìn)行評(píng)價(jià)，其結(jié)果示于下列表4。
表4
比較例9～17作為比較例9～17，將熔體流速(230℃ 21.18N)為50g/10分、在25℃二甲苯的萃取量為25重量％、密度為0.901g/cm3的丙烯-乙烯嵌段共聚物粒料(PP樹(shù)脂1)，熔體流速(230℃ 21.18N)為50g/10分的丙烯均聚物粒料(PP樹(shù)脂4)，熔體流速(230℃ 21.18N)為10g/10分、密度為0.900g/cm3、含乙烯量2.5重量％的丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物粒料(PP樹(shù)脂5)，熔體流速(230℃21.18N)為10g/10分、密度為0.900g/cm3、含乙烯量為4.5重量％、丁烯量為2.7重量％的丙烯-乙烯-丁烯的無(wú)規(guī)共聚物粒料(PP樹(shù)脂6)，熔體流速(230℃ 21.18N)為50g/10分、在25℃的二甲苯萃取量為6重量％、密度為0.901g/cm3的丙烯-乙烯嵌段共聚物粒料(PP樹(shù)脂7)，熔體流速(190℃21.18N)為3.5g/10分、密度為0.890g/cm3的加氫苯乙烯·丁二烯橡膠(高彈體-A)，熔體流速(190℃21.18N)為20g/10分、密度為0.920g/cm3的直鏈低密度聚乙烯樹(shù)脂(PE樹(shù)脂1)，作為潤(rùn)滑劑的潤(rùn)滑劑A，作為抗氧化劑的三(2,4-二-t-丁基苯基)亞磷酸酯(抗磷酸)、四[亞甲基-3-(3′,5′-二-叔-丁基-4′-羥基苯基)丙酸酯]甲烷(抗氟酸)，作為中和劑的硬脂酸鈣，分別按下述表5所列的配方、配料比例裝入轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)中，混合10分鐘后，按照實(shí)施例1～23的方法熔融混煉，制成粒料，使用比較例9～17所得粒料成形易拉蓋和易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋，對(duì)其易拉性、焊接強(qiáng)度、變形、金屬模脫模性、鉸鏈扭轉(zhuǎn)強(qiáng)度、熱變形溫度、其結(jié)果示于表5。
表5
注) PP樹(shù)脂4熔體流速(230℃ 21.18N)為50g/10分、密度為0.901g/cm3的丙烯均聚物PP樹(shù)脂5熔體流速(230℃ 21.18N)為10g/10分、密度為0.900g/cm3的含乙烯量2.5％的丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物PP樹(shù)脂6熔體流速(230℃ 21.18N)為10g/10分、密度為0.900g/cm3的含乙烯量4.5％、丁烯量2.7％的丙烯-乙烯-丁烯的無(wú)規(guī)共聚物PP樹(shù)脂7熔體流速(230℃ 21.18N)為45g/10分、在25℃二甲苯萃取量為6％、密度為0.901g/cm3的丙烯-乙烯嵌段共聚物。
比較例18～25作為比較例18～25，將熔體流速(230℃ 21.18N)為50g/10分、在25℃二甲苯萃取量為25重量％、密度為0.901g/cm3的丙烯-乙烯嵌段共聚物粒料(PP樹(shù)脂1)，熔體流速(230℃21.18N)為50g/10分、在25℃二甲苯萃取量為6(重量)％、密度為0.901g/cm3的丙烯-乙烯嵌段共聚物粒料(PP樹(shù)脂7)，熔體流速(230℃ 21.18N)為45g/10分、在25℃二甲苯萃取量為16重量％、密度為0.901g/cm3的丙烯-乙烯嵌段共聚物粒料(PP樹(shù)脂8)，熔體流速(190℃21.18N)為3.5g/10分、密度為0.890g/cm3的加氫苯乙烯·丁二烯橡膠(高彈體-A)，熔體流速(190℃ 21.18N)為3.5g/10分、密度為0.890g/cm3的乙烯-丙烯橡膠(高彈體-B)，熔體流速(190℃ 21.18N)為5.5g/10分、密度為0.890g/cm3的乙烯-α-鏈烯共聚物(高彈體-C)，熔體流速(190℃21.18N)為20g/10分、密度為0.920g的直鏈低密度聚乙烯樹(shù)脂(PE樹(shù)脂1)，作為潤(rùn)滑劑的潤(rùn)滑劑A，作為抗氧化劑的三(2,4-二-叔-丁基苯基)亞磷酸酯(抗磷酸)、四[亞甲基-3-(3′,3′-二-叔-丁基-4′-羥基苯基)丙酸酯]甲烷(抗氟酸)，作為中和劑的硬脂酸鈣，分別按下述表6所列配方、配合比例放入轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)中，混合10分鐘后，按照實(shí)施例1～23的方法熔融混煉，制成顆粒。用比較例18～25所得的粒料，成形為易拉蓋和易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋。對(duì)其易拉性、焊接強(qiáng)度、變形、金屬模脫模性、鉸鏈扭轉(zhuǎn)強(qiáng)度、熱變形溫度進(jìn)行評(píng)價(jià)，其結(jié)果示于下列表6。
表6
注) PP樹(shù)脂8熔體流速(230℃ 21.18N)為45g/10分、在25℃二甲苯萃取量為16％、密度為0.901g/cm3的丙烯-乙烯嵌段共聚物高彈體-B熔體流速(230℃ 21.18N)為3.5g/10分、密度為0.890g/cm3的乙烯-丙烯橡膠高彈體-C熔體流速(230℃ 21.18N)5.5g/10分、密度0.890g/cm3的乙烯-α-鏈烯共聚物實(shí)施例28～31作為實(shí)施例28～31，如下述表7所列，將PP1樹(shù)脂、PE1樹(shù)脂、高彈體-A、作為造核劑的2,2-亞甲基-雙-(4,6-二-叔-丁基苯基)磷酸鈉(造核劑A)、p-叔-丁基苯甲酸鋁(造核劑B)、作為透明化劑的1,3,2,4-二-(對(duì)甲基亞芐基)山梨醇、1,3-雙(叔-丁基過(guò)氧異丙基)苯(POX)、潤(rùn)滑劑A、作為抗氧化劑的三(2,4-二-叔-丁基苯基)亞磷酸酯(抗磷酸)、四[亞甲基-3-(3′,5′-二-叔-丁基-4′-羥基苯基)丙酸酯]甲烷(抗氧酸(フェ酸)、作為中和劑的硬脂酸鈣，按下述表7所列配方、配料比例裝入轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)中，混合10分鐘后，按照實(shí)施例1～23的方法熔融混煉，制成顆粒。用實(shí)施例28～31所得粒料，成形為易拉蓋和易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋，對(duì)其易拉性、焊接強(qiáng)度、變形、金屬模脫模性、鉸鏈扭轉(zhuǎn)強(qiáng)度、熱變形溫度進(jìn)行了評(píng)價(jià)，其結(jié)果示于下述表7。
表7
注)造核劑A:2,2′-亞甲基-雙-(4,6-二-叔-丁基苯基)磷酸鈉造核劑B:p-叔-丁基苯甲酸鋁透明劑1,3,2,4-二-(對(duì)甲基亞芐基)山梨醇POX:1,3-雙(叔-丁基過(guò)氧異丙基)苯如從表1、表2、表3所知，用本發(fā)明樹(shù)脂組合物的實(shí)施例1～6所得易拉蓋顯示出良好的易拉性、焊接強(qiáng)度、變形、鉸鏈扭轉(zhuǎn)強(qiáng)度和熱變形溫度、從實(shí)施例7～27所得的易拉蓋表明良好的易拉性、焊接強(qiáng)度、變形、鉸鏈扭轉(zhuǎn)強(qiáng)度、熱變形溫度和優(yōu)良的金屬模脫模性。
如表2的實(shí)施例13～16所示，當(dāng)易拉蓋的樹(shù)脂組合物在本發(fā)明范圍內(nèi)、并且潤(rùn)滑劑的混合量也在本發(fā)明范圍內(nèi)，則可得具有優(yōu)良的易拉性、焊接強(qiáng)度、變形、金屬模脫模性、鉸鏈扭轉(zhuǎn)強(qiáng)度、熱變形溫度的易拉蓋。又，如表2的實(shí)施例17、18和表3的實(shí)施例19～23所示，易拉蓋的樹(shù)脂組合物在本發(fā)明范圍內(nèi)，如使用本發(fā)明中所示的潤(rùn)滑劑，則不論單獨(dú)使用，還是組合使用，都可得到其效果不變的優(yōu)良金屬模脫模性。
如表3的實(shí)施例24、25所示，如果直鏈低密度聚乙烯樹(shù)脂的熔體流速在本發(fā)明范圍內(nèi)，則無(wú)損于其效果；如實(shí)施例26、27所示，如果嵌段共聚物的樹(shù)脂組成和熔體流速在本發(fā)明范圍內(nèi)，則可得優(yōu)良的易拉蓋。
如表4所示比較例1～8的樹(shù)脂組合物，其聚丙烯共聚物樹(shù)脂在本發(fā)明范圍內(nèi)，但高彈體或直鏈低密度聚乙烯樹(shù)脂的范圍偏離本發(fā)明范圍，則以比較例1～8樹(shù)脂組合物所制易拉蓋的易拉性、焊接強(qiáng)度、變形、金屬模脫模性、扭轉(zhuǎn)強(qiáng)度、熱變形溫度中有一項(xiàng)以上的性質(zhì)不好。
如表5中比較例9所示，在單獨(dú)使用PP樹(shù)脂1時(shí)，成型制品的焊接強(qiáng)度、變形、金屬模脫模性、扭轉(zhuǎn)強(qiáng)度、熱變形溫度雖呈良好，但易拉性不良。
在表5的比較例10、11中，由于未配入本發(fā)明的高彈體，因此，所得成型制品的易拉性、變形、金屬模脫模性、鉸鏈強(qiáng)度、熱變形溫度雖良好，但焊接強(qiáng)度不良；在比較例12中，由于直鏈低密度聚乙烯樹(shù)脂的加入量過(guò)多，所以變形、熱變形溫度都不良。
由于比較例13～15未使用本發(fā)明的丙烯-乙烯嵌段共聚物樹(shù)脂，所以所得成型制品的焊接強(qiáng)度、金屬模脫模性雖良好、但易拉性、變形、鉸接蓋扭轉(zhuǎn)強(qiáng)度、熱變形溫度中總有一項(xiàng)以上不良。在比較例16～18、20～22中，高彈體和直鏈低密度聚乙烯樹(shù)脂(PE樹(shù)脂1)的混合量在本發(fā)明范圍內(nèi)，但使用了本發(fā)明范圍以外的丙烯-乙烯共聚物，所以所得成型制品的焊接強(qiáng)度、變形、金屬模脫模性、鉸鏈蓋扭轉(zhuǎn)強(qiáng)度、熱變形溫度雖良好，但易拉性則不好。比較例19、23的高彈體和直鏈低密度聚乙烯樹(shù)脂(PE樹(shù)脂1)是本發(fā)明所使用的樹(shù)脂，但因其加入量過(guò)多，因此，易拉性、金屬模脫模性雖良好，而其它項(xiàng)性質(zhì)不良。
比較例24、25中聚丙烯樹(shù)脂、直鏈低密度聚乙烯樹(shù)脂(PE樹(shù)脂1)的配合比例是在本發(fā)明范圍內(nèi)，但高彈體是在本發(fā)明范圍之外，因此，所得成型制品的易拉性、變形、金屬模脫模性、鉸鏈蓋扭轉(zhuǎn)強(qiáng)度、熱變形溫度雖都良好，但焊接強(qiáng)度不良。
在表7的實(shí)施例28中，在本發(fā)明樹(shù)脂組合物中，混入2,2′-亞甲基-雙-(4,6-二-叔-丁基苯基)亞磷酸鈉(造核劑A)；在實(shí)施例29中，混入p-叔-丁基苯甲酸鋁(選核劑B)；在實(shí)施例30中，混入山梨醇系透明化劑1,3,2,4-二-(對(duì)甲基亞芐基)山梨醇(透明化劑)；在實(shí)施例31中，混入3-雙(叔-丁基過(guò)氧異丙基)苯(POX)，已認(rèn)為如果樹(shù)脂組合物在本發(fā)明范圍內(nèi)，加入以上這些化合物都無(wú)損于其效果，可得到具有良好的易拉性、焊接強(qiáng)度、變形、金屬模脫模性、熱變形溫度和優(yōu)良的鉸接蓋扭轉(zhuǎn)強(qiáng)度。
從以上所述可知，將作為本發(fā)明組合物的特定的丙烯-乙烯嵌段共聚物樹(shù)脂、特定的高彈體或特定的丙烯-乙烯嵌段共聚物樹(shù)脂、特定的高彈體和直鏈低密度聚乙烯樹(shù)脂配合并通過(guò)注模成型所得的易拉蓋即使在100～130℃下加熱滅菌處理，也有良好的易拉性、焊接強(qiáng)度、變形、金屬模脫模性、熱變形溫度；當(dāng)成形為和鉸接蓋的整體蓋時(shí)也是具有良好扭轉(zhuǎn)強(qiáng)度的蓋，因此可適用于點(diǎn)滴容器等醫(yī)療用的以及烹調(diào)酒、色拉油、芝麻油等食用油、醬油、調(diào)味汁、醋、甜料酒、果汁、各種調(diào)料、果實(shí)飲料等食品用的、具有易拉性的易拉蓋和易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋。
將特定的丙烯-乙烯嵌段共聚物樹(shù)脂、特定的高彈體或特定的丙烯-乙烯嵌段共聚物樹(shù)脂、特定的高彈體和直鏈低密度聚乙烯樹(shù)脂配合并經(jīng)注模成型所得本發(fā)明易拉蓋或易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋具有顯著提高的易拉性、焊接強(qiáng)度、變形、金屬模脫模性、熱變形溫度以及當(dāng)易拉蓋與鉸接蓋形成為整體蓋時(shí)的扭轉(zhuǎn)強(qiáng)度，因此，適用于多種用途，實(shí)用價(jià)值大。
權(quán)利要求
1．易拉蓋或易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋，其特征在于，將在100重量份的其熔體流速(230℃ 21.18N)為3～100g/10分、在25℃下二甲苯萃取量為20重量％以上的丙烯-乙烯嵌段共聚物樹(shù)脂中配入35～60重量份的其熔體流速(230℃21.18N)為3～6g/10分的加氫苯乙烯·丁二烯橡膠所構(gòu)成的樹(shù)脂組合物成形而制得。
2．易拉蓋或易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋，其特征在于，將在100重量份的權(quán)利要求1所述的丙烯-乙烯嵌段共聚物樹(shù)脂中配入35～60重量份的其熔體流速(230℃ 21.18N)為3～6g/10分的加氫苯乙烯·丁二烯橡膠、5～25重量份的其熔體流速(190℃ 21.18N)為5～50g/10分、密度為0.910～0.930g/cm3的直鏈低密度聚乙烯樹(shù)脂所構(gòu)成的樹(shù)脂組合物成形而制得。
3．易拉蓋或易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋，其特征在于，將在50～70重量％的在25℃其二甲苯萃取量為20重量％以上的丙烯-乙烯嵌段共聚物樹(shù)脂和50～30重量％另外的丙烯-乙烯嵌段共聚物樹(shù)脂共計(jì)100重量％所構(gòu)成的混合物100重量份中，配入35～60重量份的權(quán)利要求1所述的加氫苯乙烯·丁二烯橡膠；或者配入35～60重量份的權(quán)利要求2所述的加氫苯乙烯·丁二烯橡膠以及5～25重量份的直鏈低密度乙烯樹(shù)脂所構(gòu)成的樹(shù)脂組合物成形而制得。
4．易拉蓋或易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋，其特征在于，將在100重量份的權(quán)利要求1或權(quán)利要求2中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物中再配入0.001～0.1重量份的1,3-雙(叔-丁基過(guò)氧異丙基)苯、2,5-二-甲基-2,5-二(叔-丁基過(guò)氧)己烷或它們的一種以上所構(gòu)成的樹(shù)脂組合物成形而制得。
5．易拉蓋或易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋，其特征在于，將在100重量份的權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的任一種樹(shù)脂組合物中再配入0.1～1重量份比例的作為潤(rùn)滑劑的選自脂肪酸酯、酯肪族醇、脂肪酸二鏈烷醇酰胺、脂肪族二鏈烷醇胺、高級(jí)脂肪酸酰胺中的一種或多種所構(gòu)成的樹(shù)脂組合物成形而得。
6．根據(jù)權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)所述的易拉蓋或易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋，其特征在于，將該易拉蓋或易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋在100～130℃加熱處理。
7．根據(jù)權(quán)利要求4所述的易拉蓋或易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋，其特征在于，將該易拉蓋或易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋在100～130℃加熱處理。
8．根據(jù)權(quán)利要求5所記載的易拉蓋或易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋，其特征在于，將該易拉蓋或易拉蓋-鉸接蓋的整體蓋在100～130℃加熱處理。
全文摘要
本發(fā)明提供具有易拉性、在100—130℃下加熱處理30—45分鐘也不變形的,其拉環(huán)部的焊接強(qiáng)度不下降、熱變形溫度在60℃以上的易拉蓋或易拉蓋－鉸接蓋的整體蓋。它是由特定丙烯－乙烯嵌段共聚物樹(shù)脂、密度為0.890g/cm
文檔編號(hào)B65D51/18GK1218755SQ98123038
公開(kāi)日1999年6月9日 申請(qǐng)日期1998年12月1日 優(yōu)先權(quán)日1997年12月2日
發(fā)明者堀越政義, 鈴木昌和 申請(qǐng)人:智索股份有限公司