專利名稱：用作有害產(chǎn)品的凝膠配方的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包括有害產(chǎn)品的新組合物，它對操作及環(huán)境仍然是安全的。
目前，大多數(shù)有害液體貯存于金屬桶中，或者較少數(shù)量物質(zhì)貯存在塑料容器中。
有害化合物，特別是農(nóng)業(yè)化學(xué)品被配成各種組合物，由于液體組合物可以被相當(dāng)容易地操作，故對于農(nóng)民它是最方便的。不過，操作在這類液體組合物時(shí)仍有許多困難。如果先前用過的容器內(nèi)有洞或容器掉下時(shí)，則就有溢出或滲漏的危險(xiǎn)。雖然可以使用耐沖擊的安全容器，但萬一發(fā)生事故，例如在運(yùn)輸期間，仍有溢出或滲漏的危險(xiǎn)而使液體快速流失，例如，滲漏至地上。
提供一種制劑及一種容器系統(tǒng)，它能保證使用者，包括農(nóng)民和運(yùn)輸者的安全及環(huán)境的安全，這還有很多困難。
本發(fā)明提供了制劑和組合物，它們特別適合地裝盛在水溶性的或水分散性的包袋中，該袋中含有水分散性的有機(jī)凝膠。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種含有農(nóng)業(yè)化學(xué)品的新的制劑，它對每個(gè)人及環(huán)境是安全的。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種作為農(nóng)業(yè)化學(xué)品的新制劑系統(tǒng)，該系統(tǒng)可方便、快速并易于溶解和/或分散于水中。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種作為農(nóng)業(yè)化學(xué)品的新制劑系統(tǒng)，該系統(tǒng)被盡可能地濃縮，以占用最少的空間。
本發(fā)明的再一個(gè)目的是提供一種含有害化合物，例如含有消除污染危險(xiǎn)的農(nóng)業(yè)化學(xué)品的新制劑系統(tǒng)。
業(yè)已知道液體的農(nóng)業(yè)化學(xué)品可裝在可溶性由薄膜制成的袋子中或囊中。但是，這類膜可會(huì)碎裂和破損，因而導(dǎo)致農(nóng)業(yè)化學(xué)劑溢出，它們具有并產(chǎn)生污染問題。事實(shí)上，薄膜里存在許著缺陷，它們使薄膜不牢固，接著形成潛在的滲漏源。在薄膜上或薄膜內(nèi)存在的氣泡、灰塵顆?；虍愺w或凝膠顆?；虮↑c(diǎn)都是所有潛在的弱點(diǎn)。若對有這種弱點(diǎn)的薄膜進(jìn)行許多操作使用或物理沖擊，在那點(diǎn)處的薄膜就經(jīng)受不住，這在農(nóng)業(yè)化學(xué)品工業(yè)上尤其是一個(gè)問題，容器可能要被撒播者或農(nóng)民進(jìn)行粗糙的或不安全的操作。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是當(dāng)使用農(nóng)業(yè)化學(xué)劑包裝袋子時(shí)避免其通過針孔滲漏。這類針孔很少，但在上千個(gè)袋子中僅一個(gè)針孔就足以造成許多麻煩，因?yàn)橐后w通過針孔污染其周圍的環(huán)境。
本發(fā)明的另一個(gè)目的也是避免裝有農(nóng)業(yè)化學(xué)品制劑的容器破裂。當(dāng)容器為剛性的情況下，實(shí)際上只有單純的破損的可能性。若使液體裝在袋子中該可能性稍有下降，但液體仍傳遞沖擊，就有了水錘效應(yīng)的問題。本發(fā)明的一個(gè)目的是避免或至少部分減少該水錘效應(yīng)。已經(jīng)提出通過袋中的空氣來減少破裂可能性，但這也表示失去了一些貯存空間。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種有有害化合物的制劑或組合物，它可盡可能消散來自容器外部的沖擊能量。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種用作含有例如殺蟲劑或植物保護(hù)劑或植物生長調(diào)節(jié)劑的農(nóng)業(yè)化學(xué)品的沖擊吸收的制劑系統(tǒng)。
業(yè)已所知使用用于藥物或化妝品的凝膠制劑，但當(dāng)用凝膠來處理這類產(chǎn)物時(shí)，與殺蟲劑和農(nóng)業(yè)化學(xué)劑相比較，實(shí)際上無污染環(huán)境的危險(xiǎn)。此外，供藥物或化妝品使用的凝膠一般以水為基質(zhì)，故所得的凝膠對于水溶性囊或袋是方便的，而非顯而易見的是并不適合裝用殺蟲劑的水溶性袋或囊，作為這種袋也不適合吸收沖擊的目的。
農(nóng)用化學(xué)劑以可濕性粉末形式在可能是水溶性的袋中存在的另一種可能。但是，不是所有的農(nóng)用化學(xué)劑可在可濕性粉末形式下使用，即使這些粉末是可濕性的，使這些粉末濕潤的時(shí)間長短(濕潤時(shí)間)可導(dǎo)致一些技術(shù)問題。
如上所述，過去已提出了對環(huán)境安全的殺蟲劑的其他的裝用方式，特別是提出了在水溶性袋子或囊中裝用液體。但是，當(dāng)袋子有針孔時(shí)，可能發(fā)生內(nèi)含的液體滲漏并可能污染環(huán)境。
即使使用了觸變?nèi)芤?，在運(yùn)輸時(shí)仍有通過針孔滲漏的可能性，因?yàn)檫\(yùn)輸產(chǎn)生運(yùn)動(dòng)導(dǎo)致觸變液體更為流體化。
此外，即使在已知的含非水液體的水溶性袋中僅有少量水，但不是沒水時(shí)，即使其水含量極低也可能導(dǎo)致袋子在冷凍下破裂。
本發(fā)明旨在提供一種新的用于農(nóng)業(yè)化學(xué)品的制劑系統(tǒng)，當(dāng)將其放入水中它迅速溶解且不被正常的冷凍所損傷。
本發(fā)明的進(jìn)一步目的是提供一種制劑系統(tǒng)，其中在殺蟲制劑中所需的溶劑較少，這樣可節(jié)約運(yùn)輸和制造的成本。
本發(fā)明進(jìn)一步是提供一種新的用于農(nóng)業(yè)化學(xué)品的制劑系統(tǒng)，它可減少噴嘴堵塞或噴霧桶濾器堵塞的危險(xiǎn)。
本發(fā)明的其它目的及優(yōu)點(diǎn)在下面作詳細(xì)敘述。通過本發(fā)明的方法全部或部分達(dá)到本發(fā)明的目的。
本發(fā)明提供了制劑或組合物，它特別適合包含在裝有水分散性有機(jī)凝膠的水溶性或水分散性的袋中，該有機(jī)凝膠是連續(xù)系統(tǒng)，它包括有效量的有害產(chǎn)品，任意的有機(jī)溶劑含有非離子表面活性劑以及任意的陰離子或兩性表面活性劑的水溶性或水分散性表面活性劑，以及在約70℃，較好地在50℃上能形成具有活性組份的液體混合物，較好地為液相，一種凝膠劑，其在23℃時(shí)可為液體或固體，在50℃上在活性組份和表面活性劑的液體混合物中至少溶解10%，當(dāng)凝膠劑為固體時(shí)，顆粒粒度低于100微米，較好地低于20微米，少于3%(重量)水，較好地少于1%水。
前面所定義的凝膠進(jìn)一步地還可任意含有下列組份一種有機(jī)溶劑(這里所定義的“溶劑”包括單個(gè)溶劑的混合物)，其中，活性組份在所給出的濃度下完全溶解，一種分散劑，一種輔助增稠劑，諸哪穩(wěn)定劑、消泡劑、緩沖劑、抗凝結(jié)劑的其它添加劑。
在上述定義的本發(fā)明凝膠中，部分凝膠是優(yōu)選的，特別包括(百分重量)5-95%，較好的是25-80%活性組份，1-50%，較好的是2-15%表面活性劑，0.1-50%，較好的是2-10%凝膠劑，0.1-30%，較好的是1-25%輔助增稠劑，0-80%較好為3-50%溶劑，0-20%較好為0.1-10%其他添加劑(如前所定義)。
當(dāng)本發(fā)明凝膠含有分散劑時(shí)，較好的是包括1-25%，最好為2-8%分散劑。
根據(jù)本發(fā)明的特征，以這樣的方式選擇組合物的組份，使凝膠的粘度為600-30，000厘泊，較好為1000-12000厘的泊(這些粘度是在20轉(zhuǎn)/分鐘的平板旋轉(zhuǎn)形式的粘度計(jì)測得的Brookfield粘度)。
連續(xù)系統(tǒng)表示一種物質(zhì)看得見的均勻的，就是說它僅是一個(gè)物理相的看得見的外觀;但不排除小固體顆粒分散其中的可能性，它使這些顆粒足夠小而不會(huì)形成一明顯的獨(dú)立的物理相。
業(yè)已所知，凝膠通常是一種膠體，其中的分散相與連續(xù)相結(jié)合產(chǎn)生一種粘性的、膠狀產(chǎn)物;它也是一種分散系統(tǒng)，典型地由高分子量化合物組成或與液體緊密締合的小顆粒聚集物而組成。在本發(fā)明的凝膠中，有害產(chǎn)品(或活性組份)可呈溶解形式或在懸浮液中呈分散形式。
根據(jù)本發(fā)明的特征，這樣來選擇組合物的組份，使本發(fā)明凝膠的密度小于1比重，較好大于1.05。
根據(jù)本發(fā)明的特征，用這樣的方式來選擇組合物的組份，使裝盛于袋中的本發(fā)明凝膠較好地是自發(fā)性(定義如下)少于75，最好地少于25。
自發(fā)性根據(jù)下面方法進(jìn)行評估，將1ml凝膠與99ml水的混合物放在150ml玻璃試管中用塞子塞住并反轉(zhuǎn)180°(上下倒轉(zhuǎn))，使凝膠完全分散所需的次數(shù)即為自發(fā)性。
表面活性劑表示一種有機(jī)物質(zhì)，它能大量減少水的表面張力在20℃下水的表面張力為73達(dá)因/厘米。
特別是用于本發(fā)明的表面活性劑通過下述試驗(yàn)來定義根據(jù)該試驗(yàn)，將液體活性組份(50克)及表面活性輔劑(5克)在50℃下加至一定量的水中，使最后的混合物體積為100ml;使混合物攪拌以得到均勻的乳液，讓其在50℃下在有刻度的量筒中靜置30分鐘;分離出來的油層量(從而形成了一層分開的液相)必須少于20ml。
可用于本發(fā)明中的表面活性劑從下列物質(zhì)中選擇(不僅限于這些)非離子表面活性劑鏈烷醇酰胺，環(huán)氧乙烯與脂肪醇、脂肪酸酯或酯肪胺或取代苯酚(特別是烷基苯酚或芳基苯酚)的縮聚物，帶有乙氧基或丙氧基的嵌段共聚物;帶有諸如乙二醇或丙三醇的多元醇的脂肪酸酯;多糖;有機(jī)聚甲硅烷;山梨醇衍生物;蔗糖或葡萄糖的醚或酯;
陰離子或兩性表面活性劑木質(zhì)素磺酸鹽、苯磺酸鹽或萘磺酸鹽、磺酸二苯酯;烷基芳基磺酸酯;磺化的脂肪醇或胺或酰胺;環(huán)氧乙烷與脂肪酸及其硫酸酯或橫酸酯衍生物的縮聚物;硫代琥珀酸鹽或硫代琥珀酸酯鹽;牛磺酸衍生物(特別是烷基?；撬?;甜菜堿衍生物;醇的磷酸酯或環(huán)氧乙烷與苯酚縮取物的磷酸酯;以及上述化合物硫酸、磺酸及磷酸官能團(tuán)衍生物。
“凝膠劑”表示以這樣方法與活性物質(zhì)相應(yīng)的物質(zhì)，當(dāng)在25℃下以50/50(重量)與活性組份溶于其中的有機(jī)溶劑相混合而得到了膠體。根據(jù)本發(fā)明，凝膠必須是控制的剪切應(yīng)力和所得的剪切變形之間有相位差phi的物質(zhì)，諸如tg(phi)少于或等于1.5，較好的少于或等于1.2。Tg(phi)是phi(或相位差)角度的正切值。通過電流計(jì)來測量phi該電流計(jì)有一固定在板上的平板，在該板上有一旋轉(zhuǎn)錐形物與平板或小于10°的角度，較好地為4°。通過控制的馬達(dá)速度使錐形物旋轉(zhuǎn);旋轉(zhuǎn)是正弦轉(zhuǎn)動(dòng)的，即扭矩和角度位移變化作為對時(shí)間的正弦正線。該角度位移相應(yīng)于上述的剪切變形;引起角度位移控速馬達(dá)的扭矩相應(yīng)于上述的控制的剪切應(yīng)力。
可用于本發(fā)明的凝膠劑是四甲基癸炔二醇、乙氧基化的二烷基苯酚、甲基化的陶土、丙烯碳酸酯、氫化蓖麻油、乙氧基化的菜油、硅藻土、二辛基硫代琥珀酸鈉和硼酸鈉的混合物以及己二醇和己炔二醇的混合物。
這里所用的“有害產(chǎn)品”被定義為可能危及環(huán)境或損傷操縱使用者的那些產(chǎn)品。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)主要和較好特征，有害產(chǎn)品是農(nóng)業(yè)化學(xué)品的活性組份，更確切地說是殺蟲劑或植物保護(hù)劑(包括植物生長調(diào)節(jié)劑或植物營養(yǎng)劑)。
本發(fā)明不僅限于某些特定的農(nóng)業(yè)化學(xué)品;可用于本發(fā)明的許多農(nóng)業(yè)化學(xué)品包括諸如氯苯氧基二甲乙基鋰、坦布考那唑(Tebuconazole)、普羅克拉茲(Prochloraz)、嗪氨靈、克啉菌、普羅皮考那些(Propeconazole)、抗蚜威、伊普羅地因(Iprodioine)、美他拉西(Metalaxyl)、比特他諾(Bitertanol)、伊普羅本砜(Iprobenfos)、弗羅西拉唑(Flusilazol)、福斯泰爾(Fosetyl)、普羅哌扎密德(Propyzamide)、百菌清、二氯苯醌、曼考才(Mancozeb)、安斯拉奎因(Anthraquinon)、曼奈(Maneb)、溫克羅唑啉(Vinclozolin)、番那里莫(Fenarimol)、惡蟲威、卡帕他福(Captafol)、本那拉西(Berdaxyl)、雙硫胺甲酰的殺真菌劑;
諸如奎所羅福(quizalofop)及其衍生物、乙?？藙?Acelochlor)、美托拉克勞(Metolachlor)、因馬扎布(Imazapur)和因馬扎哌(Imaza-pyr)、各拉帕賽(Glyposate)和各魯福新奈(Gluphosinate)、布他克勞(Bulachlor)、阿西弗洛吩(Aciflourfen)、氧氟吩(Oxyfluorfen)、布特靈(Butralin)、弗茲福丁基(Fluaxifop-butyl)、治草醚、溴苯腈、碘苯腈、二氟吩尼卡(Diflufenccan)、苯美迪乏(Phenmedipham)、迪斯美國迪乏(Desmedipham)、氧地發(fā)(Oxadilxon)、美考普洛帕(Mecopropo)、MCPA、MCPB、MCPP、林努龍(Lrniuron)、異丙吐龍(Isoproturon)、弗蘭帕(Flamprop)及其衍生物、伊索美薩(Ethofumesate)、燕麥敵、長殺草、草不綠、美索福龍(Metsulfuron)、氯硫福龍(Chlorsulfuron)、氯哌拉立(Chlorpyralid)、2，4-d、屈布福(Tribufos)、屈克洛哌(Triclopyr)、迪克洛福-甲基(Diclofop-methyl)、賽唑迪(Sethoxydim)、盼地美拉林(Pendimethatin)、氟樂靈、草滅凈、草滅平、氟三唑、黃草靈、地卡巴(Dicamba)、噻草平、草去凈、草凈津、第本卡、普羅美屈(Pranetryn)、2-(2-氯代苯甲基)-4，4-二甲基-1，2-噁唑烷-3-酮、氟美屈龍(Flumetruron)、那普帕嘧啶(Napropamide)、對草快、噻草唑(Bentazole)、馬林納特(Molinate)、撲草胺、伊咪扎喹因(Inizaquin)、美屈布津(Metribrcin)、特布斯龍(Tebuthiuron)、奧扎林(Oryzalin)的除草劑。
諸如伊布福(Ebufos)、卡番蘇番(Garbosulfan)、艾米他茲(Ami-traz)、瓦米多松(Vamidothion)、乙硫磷、三唑磷、殘殺威、優(yōu)殺靈、芐氯菌酯、賽帕菌酯(Cypermethrin)、對硫磷、甲基馬拉松(Methyl-paratyion)、三嗪農(nóng)、美托邁(Metomyl)、馬拉松(Malathion)、林達(dá)奈(Lindane)、番瓦勒雷(Fenralerate)、伊松普福(Echoprophos)、內(nèi)氮甲橋萘、硫丹、樂果、狄氏劑、百治蠟、二氯普洛(Dichloroprop)、敵敵畏、谷糠磷及其衍生物、艾氏劑、殺弗林(Cyfluchrin)、δ-菌酯(Deltamethrin)、乙拌磷、殺蟲脒、毒死蜱、西維因、開樂散、斯地卡巴(Thiodicarb)、直螨特、內(nèi)吸磷、優(yōu)殺靈的殺蟲劑;
諸如赤霉酸、乙烯劑、矮壯素(Cycocel)、矮壯素陰離子(Chlorme-quat)、乙烯磷(Ethaphon)和美皮克(Meprquat)的植物生長調(diào)節(jié)劑。
為了鑒定表面活性輔劑是否具有分散性質(zhì)并是本發(fā)明的一種分散劑，則進(jìn)行如下試驗(yàn)讓含固體粒度為1-10微米的高嶺土或阿特拉津(50克)的水混懸液與表面活性輔劑(5克)在有刻度量筒中于20℃下靜置30分鐘(當(dāng)分散劑能分散親水性固體時(shí)用高嶺土。當(dāng)分散劑能分散疏水性固體時(shí)用阿特拉津)。靜置后，不攪拌地倒去懸浮液上部的/10體積的懸浮液，測量余下部份中的固體含量(蒸去水后的殘留物)，該固體含量不得在100ml試驗(yàn)懸浮液中固體含量的12%(重量)。
用于本發(fā)明的分散劑可從下列物質(zhì)(不僅限于這些)中選出諸如木質(zhì)素磺酸鈣的木質(zhì)素磺酸鹽、苯磺酸鹽或萘磺酸鹽、縮合的萘磺酸;環(huán)氧乙烷與脂肪醇或脂肪酸或脂肪酸酯或脂肪胺或取代苯酚(特別是烷基苯酚或芳基苯酚)的的縮聚物;諸如硫代琥珀酸鈉的硫代琥珀酸酯的鹽;?；撬嵫苌?特別是烷基中磺酸酯);醇的磷酸酯或環(huán)氧乙烷與苯酚縮聚物的磷酚酯;多元醇與脂肪酸或硫酸或磺酸或磷酸而成的酯;甘油酯，特別是諸如硬脂酸甘油酯的帶有脂肪酸的酯;乙二醇之類。
輔助增稠劑是增加凝膠或液體粘度的化合物。
可用于本發(fā)明中的輔助半稠劑可從下列物質(zhì)中選出(不局限于此)白碳黑;羥乙基纖維素、羧甲基纖維素;有機(jī)改性的活性白土或蒙脫土;硬化蓖麻油;十六烷基和十八烷基醇或酯;聚乙二醇，羥基硬脂酸甘油酯、聚乙烯醇;諸如二辛基硫代琥珀酸硫代琥珀酸酯鹽;諸如苯甲酸鈉的苯甲酸鹽;以及硫酸烷基酯。
本發(fā)明的凝膠可通過任何已知方法而制備。一種簡便方法是將混合物/組合物的不同組份混合在一起并進(jìn)行攪拌，任意地進(jìn)行研磨和/或加熱。有時(shí)組合物組分慢慢加入可使操作更方便，若最后加入凝膠劑，它也是有用的。
本發(fā)明的也包括容器化系統(tǒng)，它包括裝盛上述定義凝膠制劑的水溶性或水分性袋。
構(gòu)成可以裝盛本發(fā)明組合物/凝膠的袋子的包封薄膜的化學(xué)性質(zhì)相當(dāng)不同。合適的材料是水溶性材料(或可能是水分散性材料)，它在用來溶解或分散農(nóng)業(yè)化學(xué)活性組份的有機(jī)溶劑中不溶。特別合適的材料包括聚環(huán)氧乙烷，諸如聚乙二醇;淀粉和改性淀粉;烷基和羥烷基纖維素，諸如羥甲基纖維素，羥乙基纖維素、羥丙基纖維素;羧甲基纖維素;諸如聚甲基乙烯醚的聚乙烯醚;聚(2，4-二甲基-6-三唑乙烯);聚(乙烯磺酸);聚酐，低分子量脲-甲醛樹脂;低分子量密胺-甲醛樹脂;聚(2-羥乙基甲基丙烯酸酯);聚丙烯酸及其同系統(tǒng)物;較好的包封薄膜包括或由聚乙烯醇(PVA)所組成。
用作裝盛本發(fā)明凝膠的袋子材料優(yōu)選的是聚環(huán)氧乙烷或甲基纖維素或聚乙烯醇。當(dāng)使用聚乙烯醇時(shí)，有利地是40-100%，較好的是80-99%的醇解或水解的聚乙酸乙烯酯薄膜。
用來制備上溶性袋的水溶性薄膜是已知的。為了制成袋子，薄膜須被成形(特別是封口)然后充入凝膠，一般凝膠能夠流動(dòng)，盡管由于粘度高其流動(dòng)慢。由于粘度高，用來裝盛凝膠的容器不易倒空(這里凝膠至今未用于農(nóng)業(yè)的一個(gè)理由)。填充時(shí)，最后封住袋口，一般采用熱封關(guān)袋口。
在下列共同待批申請中可發(fā)現(xiàn)進(jìn)一步的信息，這里列出供作參參考Leonard E.Hodakowski，Chi-Yu R.Chen，Samuel T.Gouge，Paul J.Weber申請，“用于有毒或有害產(chǎn)物容器化系統(tǒng)中的凝膠配方”，1991年4月4日提交;David Edwards和William Mc Carthy申請，“有毒或有害材料容器化的疊合袋”，1991年4月4日提交Leonard E.Hodakowski，Chi-Yu R.Chen，Samuel T.Gouge，和Paul J.Weber申請“可分散的凝膠配方”，1991年4月4日提交;Leonard E.Hodakowski Ricky W.Couch，Samuel T.Gouge和Robert C.Ligon申請“凝膠配方”，1991年4月4日提交;以及Samuel T.Gouge，David P.Downing，Spencer B.Cohen Allan J.Luke，Robert D.Mc Lauahlin和James E.Shue申請，“用作毒性或有害物質(zhì)的容器的袋子”1991年4月4日提交。
下列實(shí)施例用來闡述本發(fā)明的目的，應(yīng)當(dāng)明白它們不限于本發(fā)明。
實(shí)施例1在50℃下攪拌下列混合物可制得凝膠活性組份2，4-D苯氧基苯甲酸異辛酯64.8%溶劑閃點(diǎn)為65℃的芳香族溶劑24.2%表面活性劑非離子/磺酸酯摻合的乳化劑4%和烷基苯磺酸鈣%的混合物凝膠劑二辛基硫代琥珀酸鹽和苯甲酸鈉的混合物6%攪拌并振搖混合物直至每個(gè)組份溶解或分散。
在攪拌期間，出現(xiàn)溶解，然后凝膠化，冷至室溫(20℃)時(shí)凝膠增加。
凝膠的Brookfuld粘度為3000厘泊。
在上述試驗(yàn)中乳液的穩(wěn)定性良好。
將1100g該凝膠放在由PVA成的薄膜的1升袋中(88%水解的聚乙酸乙烯酯;冷水中溶解;厚度55微米)。將幾乎裝滿(約95%V/V)的袋子熱封。凝膠和裝盛凝膠的袋子的密度都是1.1。
然后將袋子從1.2m高處往地上扔10次?？床坏狡屏鸦蚵┏霈F(xiàn)象。
將袋子放進(jìn)裝水的并溫和攪拌的桶中(用泵循環(huán)而得的攪拌)。它在3分鐘間隔內(nèi)分散。在100目篩的濾器中無堵塞。
如前所述的方法制得另一個(gè)袋子用作針孔保護(hù)試驗(yàn)，在袋目穿過一根針(直徑0.6mm)。在針孔處可觀察到小孔，但該孔太小不能從袋中滴出并流出內(nèi)容物。
實(shí)施例2除了混合物采用下列輔劑外，重復(fù)實(shí)施例1的過程表面活性劑非離子/磺酸酯摻合的乳化劑5.2%凝膠劑四甲基癸炔二醇3-%凝膠的Brookfiele粘度為3000厘泊。
上述試驗(yàn)中的乳液穩(wěn)定性良好。
將1100g凝膠放入由PVA薄膜制成的1升袋中(88%水解的聚乙烯乙酸乙酯;冷水溶解，厚度55微米)。將幾乎裝滿(約95%V/V)的袋子熱封。凝膠和裝有凝膠的袋子密度都是1.1。
然后從1.2米處將袋子掉到地上10次。觀察不到破裂或漏液現(xiàn)象。
將袋子放在裝水的輕輕攪拌(用泵循環(huán)而得)的桶中，它在3分鐘內(nèi)分散。在100目篩的的濾器中不堵塞。
實(shí)施例3
除了采用下列輔劑的混合物，其它重復(fù)實(shí)施例1的過程表面活性劑非離子/磺酸酯摻合的乳化劑21.5%以及烷基苯磺酸鈣3.7%凝膠劑乙氧基化的二烷基苯酚10%凝膠的Broakfield的粘度是3000厘泊。
上述試驗(yàn)中的乳液穩(wěn)定性良好。
1100克凝膠放在PVA薄膜制成的1升袋中(88%水解聚乙烯乙酸酯;冷水中溶解;厚度55微米)。將幾乎充滿(約95%V/V)的袋熱封。凝膠和裝有凝膠的袋子的密度都為1.1。
將袋子從1.2m處往地下落10次?？床坏狡屏鸦蚵┮含F(xiàn)象。
將袋子放在裝含水的溫和攪動(dòng)(用泵循環(huán)而得)的桶中。在3分鐘內(nèi)分散。在100目篩的濾器中不堵塞。
實(shí)施例4在50℃下攪拌下列混合物而制得凝膠活性組份溴苯腈酸(辛酸酯)18.65%溴苯腈酸(庚酸酯)13.85%甲基氯代丙酸(異辛酯)37.4%溶劑閃點(diǎn)為38℃的芳族溶劑11.1%表面活性劑非離子/磺酸酯摻合乳化劑13%凝膠劑混合物氫化蓖麻油 3%乙氧基化植物油 3%使這些混合物一起混合同時(shí)用超微磨碎機(jī)混合器剪切。幾分鐘后產(chǎn)物開始凝膠。
凝膠的Brookfield粘度為3150厘泊。
在上述試驗(yàn)中的乳液穩(wěn)定性良好。
自發(fā)性為20。
將1100克凝膠放在由PVA薄膜制成的1升袋子中(88%水解的聚乙酸乙烯酯;冷水中溶解;厚度55微米)。對幾乎裝滿(約95%V/V)的袋子進(jìn)行熱封。凝膠及裝有凝膠袋子的密度都是1.1。
然后將袋子從1.2m處往地上掉落10次。觀察不到破裂及漏液現(xiàn)象。
將袋子放在裝水的輕輕攪動(dòng)的桶中(用泵循環(huán)來達(dá)到攪動(dòng))。它在10分鐘內(nèi)分散。在50目篩的濾器中不堵塞。
實(shí)施例5除了采用含下列組份的混合物，其它重復(fù)實(shí)施例4的過程。
活性組份溴苯腈 辛酸酯 18.4%溴苯腈 庚酸酯 14.0%甲基氯代丙酸乙酸(異辛酯) 36.6%表面活性劑混合物非離子/磺酸酯摻和的乳化劑 9.0%凝膠劑硅藻土17.0%和硫代琥珀酸鈉二辛酯和苯甲酸鈉2.0%分散劑萘甲醛縮合劑物的磺酸鈉 3.0%使這些物質(zhì)一起混合，同時(shí)用超微磨碎機(jī)混合器剪切，產(chǎn)物的外表開始為平滑的糊狀，幾分鐘后形成凝膠。
凝膠的Brookfield粘度為9000厘泊。
在上述試驗(yàn)中的乳液穩(wěn)定性良好。
自發(fā)性為9將1100克凝膠放在由PVA薄膜制成的1升袋中(88%水解的聚乙酸乙烯酯;冷水中溶解;厚度55微米)。將幾乎裝滿(約95%V/V)的袋子進(jìn)行熱封。凝膠和裝有凝膠的袋子密度均為1.1。
然后以1.2m處將袋子往地上掉落10次。觀察不到破裂或漏液現(xiàn)象。
將袋子放在裝有水的輕輕攪動(dòng)(如用泵循環(huán)而得)的桶中。它在10分鐘內(nèi)散開。在50目篩的濾器中不堵塞。
實(shí)施例6除了使用含有下列組份的混合物，其它重復(fù)實(shí)施例5的過程活性組份溴苯腈 辛酸酯 31.5%溴苯腈 庚酸酯 31.5%阿特拉津 44.58%溶劑與實(shí)施例1相同 23.25%凝膠劑基硫代琥珀酸鈉和苯甲酸鈉的混合物穩(wěn)定劑硫酸烷酯 2.15%表面活性劑乙氧基化丙氧基化的帶有烷基苯酚的嵌段共聚物 3.6%胺的烷基芳基磺酸鹽 5%抗凝結(jié)劑聚乙二醇 1%消泡劑聚有機(jī)硅烷 0.5%使這些材料一起混合并經(jīng)過球磨，產(chǎn)物成為膠體狀的混合物，5小時(shí)后，它更為粘稠。
凝膠的Brookfield粘度為9100厘泊，攪拌4分鐘后為5200厘泊。
在上述試驗(yàn)中的乳液穩(wěn)定性良好。
自發(fā)性為11將1100克凝膠倒入由PVA薄膜制成的1升袋中(88%水解的聚乙烯乙酸酯;冷水中溶解;厚離75微米)。將幾乎裝滿(約95%V/V0的袋子熱封。凝膠和裝有凝膠的袋子密度都是1.2。
然后從1.2m處將袋子掉落在地上10次。觀察不到破裂或漏液。
將袋子放在含水的輕輕攪動(dòng)(用泵循環(huán)而得)的桶中。它在5分鐘內(nèi)散開。在100目篩的濾器中不堵塞。
實(shí)施例7除了使用含有下列組份的混合物外，重復(fù)實(shí)施例6的過程。
活性組份溴苯腈 辛酸酯 33.7%甲基氯丙酸乙酸(異辛酯)酯 36.2%溶劑閃點(diǎn)為65℃的芳香族溶劑 3.0%表面活性劑非離子/磺酸酯摻合的乳化劑和 8.5%十二烷基苯磺酸鈣 1.0%凝膠劑四甲基癸炔二醇 17.6%將這些材料混合在一起，同時(shí)用超微磨碎機(jī)混合器剪切。產(chǎn)物開始顯平滑糊狀，幾分鐘后為凝膠。
凝膠的Brookfield粘度為2200厘泊。
上述試驗(yàn)中的乳液穩(wěn)定性良好。
自發(fā)性為14。
將1100克凝膠放入PVA薄膜制成的1升袋中(88%水解乙酸乙烯酯;冷水中溶解;厚度55微米)。將幾乎裝滿(約95%V/V)的袋子進(jìn)行熱封。凝膠和含有凝膠袋子的密度均為1.1。
然后在1.2m將袋子往地上落10次。觀察不到破裂或漏液現(xiàn)象。
將袋子放在含水的輕輕攪動(dòng)(如用泵循環(huán)而得)的桶中。它在5分鐘內(nèi)分散。在100目篩的濾器中不堵塞。
實(shí)施例8除了采用含有下列組份的混合物，重復(fù)實(shí)施例7的過程
活性組份和溶劑與實(shí)施例8相似，活性組份的用量也相似，溶劑也相似，但用量為10.6%。
表面活性劑混合物乙氧基化的聚芳基苯酚和 6%十二烷基苯磺酸鈣 2%凝膠劑庚二醇和庚炔二醇的混合物11.5%在90℃下將這些物質(zhì)一起混合，同時(shí)用超微磨碎機(jī)混合器中剪切。產(chǎn)物開始呈平滑的糊狀，幾分鐘后呈凝膠。
凝膠的brookfield粘度為2500厘泊。
上述試驗(yàn)中乳液穩(wěn)定性良好。
自發(fā)性為5。
將1100克凝膠放在PVA薄膜制成1升袋子中(88%水解的聚乙烯乙酸乙酯;冷水中溶解;厚度55微米)。將幾乎裝滿(約95%V/V)的袋子熱封。凝膠和裝有凝膠袋子的密度均為1.1。
然后從1.2m處將袋子往地上掉落10次。觀察不到破裂和漏液現(xiàn)象。
將袋子放在含水的輕輕攪動(dòng)(如用泵再循環(huán)而得)的桶中。它在5分鐘內(nèi)分散。在100目篩的濾器上不堵塞。
實(shí)施例9除了采用含有下列組份的混合物外，重復(fù)實(shí)施例4的過程活性組份溴苯腈 辛酸酯 33.5%溴苯腈 庚酸酯 33.5%溶劑具有閃點(diǎn)為65℃的芳族溶劑 17.5%表面活性劑非離子/磺酸酯摻合的乳化劑和 4.5%
十二烷基苯磺酸鈣 1.0%凝膠劑二辛基硫代琥珀酸鈉和苯甲酸鈉的混合物 4.25%消泡劑四甲基癸炔二醇 0.5%在50℃下將這些材料放在一起混合，同時(shí)用超微磨碎機(jī)混合器剪切，產(chǎn)物開始呈平滑的糊狀，幾分鐘后為凝膠。
凝膠的Brookfield粘度為4850厘泊。
在上述試驗(yàn)中的乳液穩(wěn)定性優(yōu)秀。
自發(fā)性為10。
將1100克凝膠放在PVA薄膜制成的1升袋子中(88%水解的聚乙烯基乙酸乙酯;冷水中溶解;厚度55微米)。將幾乎裝滿(約95%V/V)的袋子熱封。凝膠和裝有凝膠袋子的密度均為1.1。
然后將袋子從1.2米處掉落到地上10次。觀察不到破裂或漏液現(xiàn)象。
將袋子放在含水的輕輕攪動(dòng)(如用泵再循環(huán)而得)的桶中。它在3分鐘內(nèi)分散。在100目篩的濾器中堵塞。
權(quán)利要求
1.一種可水分散的有機(jī)凝膠，其特征在于它是連續(xù)系統(tǒng)，包括有效量的有害產(chǎn)品，任意的有機(jī)溶劑，含有非離子表面活性劑以及任意的陰離子或兩性的水溶性或水分散表面活性劑，以及在70℃以上，較好地在50℃以上，與活性組份一起能形成液體混合物，較好地為液相，一種凝膠劑，其在23℃下可為液體或固體，在50℃上在活性組份和表面活性劑的液體混合物中溶解至少10%，當(dāng)凝膠劑為固體時(shí)，顆粒粒度低于100微米，少于3%(重量)水。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水分散性有機(jī)凝膠，其特征在于其中的有害產(chǎn)品是農(nóng)業(yè)化學(xué)品，植物保護(hù)劑或植物生長調(diào)節(jié)劑或殺蟲劑或植物營養(yǎng)劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的水分散性有機(jī)凝膠，其特征在于其中水溶性或水分散性表面活性劑在50℃以上能與有害產(chǎn)品形成液相。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3之一所述的水分散性有機(jī)凝膠，其特征在于當(dāng)其中的凝膠劑為液體或固體，其顆粒粒度低于20微米。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4之一所述的水分散性有機(jī)凝膠，其特征在于它含有少于1%(重量)的水。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5之一所述的水分散性有機(jī)凝膠，其特征在于它進(jìn)一步包括下列組份至少一種有機(jī)溶劑，在其中的活性組份在所給出的濃度下完全溶解，一種分散劑，一種輔助增稠劑，選自穩(wěn)定劑、消泡劑、緩沖劑、抗凝結(jié)劑的另一個(gè)添加劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6之一所述的可分散的有機(jī)凝膠，其特征在于它包括下列定量組份5-95%有害物質(zhì)，1-50%表面活性劑，0.1-50%凝膠劑0-80%溶劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的水分散的有機(jī)凝膠，其特征在于它包括下列定量組份25-80%活性組份，2-15%表面活性劑，2-10%凝膠劑，3-50%溶劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8之一所述的水可分散性有機(jī)凝膠，其特征在于它包括下列定量組份1-25%分散劑，0.1-30%輔助增稠劑，0-20%所述的其它添加劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9之一所述的水分散性有機(jī)凝膠，其特征在于它包括下列定量組份2-8%分散劑，1-25%輔助增稠劑，0.1-10%所述的其它添加劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-9之一所述的水分散性有機(jī)凝膠，其特征在于其粘度為600-30，000厘泊。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11之一所述的水分散性有機(jī)凝膠，其特征在于其粘度為1000-12，000厘泊。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-12之一所述的水分散性有機(jī)凝膠，其特征在于其具有的密度為大于1的比重。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-13之一所述的水分散性有機(jī)凝膠，其特征在于其具有的密度為大于1.05的比重。
15.根據(jù)權(quán)利要求1-14之一所述的水分散性有機(jī)凝膠，其特征在于在控制的剪切應(yīng)力和所得的剪切變形間有相位差phi，例如tg(phi)少于或等于1.5。
16.根據(jù)權(quán)利要求1-15之一所述的水分散性有機(jī)凝膠，其特征在于在控制的剪切應(yīng)力和所得的剪切變形間有相位差phi，例如tg(phi)小于或等于1.2。
17.根據(jù)權(quán)利要求1-16之一所述的水分散性有機(jī)凝膠，其特征在于其自發(fā)性少于75。
18.根據(jù)權(quán)利要求1-17之一所述的水分散性有機(jī)凝膠，其特征在于其自發(fā)性少于25。
19.根據(jù)權(quán)利要求1-18之一所述的水分散性有機(jī)凝膠，其特征在于該凝膠裝在水溶性或水分散性袋中。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的容器化系統(tǒng)，其特征在于其中袋子是由選自聚環(huán)氧乙烷，淀粉和改性淀粉;烷基和羥烷基纖維素，羧甲基纖維素;聚乙烯乙醚;聚(2，4-二甲基-6-三唑基亞乙烷);聚(乙烯磺酸);聚酐;低分子量脲-甲醛樹脂;低分子量密胺-甲醛樹脂;聚(2-羥乙基甲基丙烯酸酯);聚丙烯酸及其同系物的材料所制成。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的容器化系統(tǒng)，其特征在于其中袋子是由羥甲基纖維素、羥乙基纖維素或羥丙基纖維素或聚甲基乙烯基乙醚所制成。
22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的容器化系統(tǒng)，其特征在于其中袋子由聚乙二醇所制成。
23.根據(jù)權(quán)利要求21所述的容器化系統(tǒng)，其特征在于其中袋子由聚環(huán)氧乙烷或甲基纖維素或聚乙烯醇所組成。
24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的容器化系統(tǒng)，其特征在于其中聚乙烯醇是部分或全部醇解或水解成40-100%聚乙酸乙烯酯薄膜。
25.根據(jù)權(quán)利要求24所述的容器化系統(tǒng)，其特征在于其中聚乙烯醇為80-99%醇解或水解的聚乙酸乙烯酯薄膜。
全文摘要
本發(fā)明的制劑或組合物特別適合裝盛在含有水分散性有機(jī)凝膠的水分散性或水溶性袋中，該凝膠是一連續(xù)系統(tǒng)，它包括有效量的有毒產(chǎn)品、水溶性或水分散性的表面活性劑，它含有非離子表面活性劑及任意含有陰離子或兩性離子表面活性劑。該凝膠進(jìn)一步由凝膠劑組成，當(dāng)凝膠劑為固體時(shí)，其顆粒大小少于100微米。
文檔編號B65D65/46GK1058318SQ9110495
公開日1992年2月5日 申請日期1991年7月18日 優(yōu)先權(quán)日1990年7月18日
發(fā)明者山繆爾·T·古奇, 雷納德·E·豪達(dá)庫斯基, 保羅·J·韋伯, 陳遲豫·R 申請人:羅納-普朗克農(nóng)業(yè)化學(xué)公司