貼花用粘結(jié)劑組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及用于制備基于貴金屬的貼花用制劑的粘結(jié)劑組合物的方法；所述方法使聚胺與至少一種二羧酸反應(yīng)以獲得聚氨基酰胺；聚胺具有式H2NCH2RCH2NH2，其中R選自由?Ph?、?CH2CH2NHCH2CH2?組成的組；羧酸和聚胺的摩爾比為1.1:1至1:2。
【專利說明】貼花用粘結(jié)劑組合物 發(fā)明領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及用于制備粘結(jié)劑組合物的方法、粘結(jié)劑組合物、貼花(decal)用制劑和 粘結(jié)劑組合物的用途。
[0002] 本發(fā)明還涉及貼花。
[0003] 發(fā)明背景
[0004] G. Land graf 的文章（"Gold:Progr ess in Chemistry Biochemistry and Technology，Hubert Schmidbaur編輯，1999年，John Wiley&Sons Ltd.)詳細(xì)描述了用于裝 飾玻璃和陶瓷的含顏色的貴金屬。與該主題有關(guān)的其他文章可在L.B.Hunt，Gold Bull.12， (1979),116或G.Paret and G.Landgraf，Handbuch der Keramik，Gr.IG3(1981)中獲悉。
[0005] 多年來使用液體形式和糊劑形式的貴金屬制劑以裝飾不同類型的襯底，諸如玻 璃、陶瓷、瓷器、瓷磚和其他基于硅酸鹽的襯底。這些制劑通常包含一種或多種基本上可溶 于有機(jī)介質(zhì)的貴金屬的有機(jī)化合物：典型的貴金屬的有機(jī)化合物包括樹脂酸鹽 (resinate)，特別是磺化樹脂酸鹽(sulphoresinate)。此外，這些制劑包含一種或多種有機(jī) 金屬化合物如元素詘、8丨、0、￥、附、(：〇小6、311、2廣了 &、3丨、8^1的樹脂酸鹽、羧酸鹽和醇鹽的 溶液，其影響膜的形成和膜與襯底的粘附。剩余制劑由至少一種溶劑和至少一種粘結(jié)劑的 組合來表示。
[0006] 可使用許多技術(shù)將貴金屬制劑應(yīng)用于襯底，例如用手刷、通過氯丁橡膠印刷或通 過移?。╬ad printing)。在這些方法中，使用絲網(wǎng)印刷工藝，特別是間接絲網(wǎng)印刷工藝(還 稱為貼花印刷(decalcomania))的應(yīng)用無疑非常受關(guān)注。
[0007] 在貼花的應(yīng)用中，將包含貴金屬制劑的裝飾層直接應(yīng)用于貼花背襯片材，特別是 具有諸如羧甲基纖維素的水溶性涂層的紙。
[0008] 用于通過間接絲網(wǎng)印刷應(yīng)用的貴金屬制劑應(yīng)包含適于為制劑提供一些特殊性質(zhì) 的粘結(jié)劑。首先，在紙上印刷貼花之后，裝飾層應(yīng)具有可接受的干燥時(shí)間（小于2小時(shí)）以允 許快速應(yīng)用涂層。然而，應(yīng)該注意，優(yōu)選地不要太快地進(jìn)行干燥，因?yàn)樵谠撉闆r下可能沒有 足夠的時(shí)間將貴金屬制劑轉(zhuǎn)移至貼花印刷紙上。此外，裝飾層必須不溶于水，以便在用水浸 濕之后，它與背襯片材分離而不損壞。此外，裝飾層必須具有高水平的柔性特征，以能夠應(yīng) 用于必須燒制的襯底而不損壞裝飾。
[0009] 然而，在許多目前可使用的制劑中，上述指出的性質(zhì)并不令人滿意。
[0010]在幾種情況下已經(jīng)提出使用聚氨基酰胺。根據(jù)專利文獻(xiàn)，無反應(yīng)性聚酰胺和反應(yīng) 性聚酰胺都可用于制備明亮的(bright)貴金屬糊劑。
[0011]根據(jù)文獻(xiàn)EP 0972793 A2,優(yōu)選用于貴金屬糊劑的粘結(jié)劑為與多種其他樹脂混合 的聚酰胺樹脂。然而，用這些聚酰胺樹脂制備的明亮的貴金屬糊劑具有一些不利性質(zhì)。 [0012]實(shí)際上，具有較高分子量的聚酰胺樹脂通常與用于制備貴金屬糊劑的磺化樹脂酸 金和溶劑不相容，這導(dǎo)致燒制(fired)的金裝飾發(fā)暗(dulling)。
[0013]通常，糊劑并不具有足夠的彈性，當(dāng)貼花經(jīng)受顯著拉伸時(shí)導(dǎo)致在轉(zhuǎn)移過程中形成 小裂紋。
[0014] 在儲(chǔ)存過程中貼花的穩(wěn)定性不足，隨著時(shí)間推移可能發(fā)生脆裂，也導(dǎo)致形成裂紋。
[0015] 通常，明亮的貴金屬糊劑并未以最佳方式粘附于轉(zhuǎn)移清漆，因此，在轉(zhuǎn)移過程中一 部分金制劑可能脫離。
[0016] 為了消除這些缺點(diǎn)，文獻(xiàn)EP 1559693提出使用反應(yīng)性聚酰胺(聚氨基酰胺)作為貴 金屬糊劑中的粘結(jié)劑以用于直接或間接絲網(wǎng)印刷。通常，這些粘結(jié)劑在涂料行業(yè)中用作環(huán) 氧樹脂的硬化劑，但在該情況下僅用作粘結(jié)劑。特別地，本專利描述了如何優(yōu)選可從聚合物 脂肪酸和聚乙烯聚胺之間的縮合反應(yīng)獲得的聚酰胺。這些聚酰胺的特征在于主鏈中的游離 氨基。更具體地，該發(fā)明明確地局限于由聚乙烯聚胺制備的聚胺酸。
[0017] 該類型的粘結(jié)劑的問題如下。粘結(jié)劑可為液體或膠的形式，因此僅一部分產(chǎn)品適 用于該目的，因?yàn)槿绻褂靡后w粘結(jié)劑，則貴金屬糊劑必需的物理干燥是不可能的。這些粘 結(jié)劑的其他部分是部分地溶于水，其意味著如果將貼花在水中浸泡太久，則存在印刷的貴 金屬糊劑溶解，并且在一段時(shí)間之后，與轉(zhuǎn)移涂料脫離的風(fēng)險(xiǎn)。實(shí)際上，因此，僅粘性至半固 體的高分子量反應(yīng)性聚酰胺是幾乎可使用的唯一一種。其他問題在于游離胺基的高反應(yīng) 性，其可導(dǎo)致糊劑的不可控制的膠凝反應(yīng)。為了防止該問題，根據(jù)文獻(xiàn)EP1559693B1，反應(yīng)性 聚酰胺為"鈍化的（inactivated)"。鈍化通過與諸如乙酸、丙酸、乙基己酸的酸或者與環(huán)氧 化物的反應(yīng)而發(fā)生。發(fā)明人的教導(dǎo)建議使用2至5倍摩爾過量的鈍化劑。
[0018] 盡管存在這些鈍化，但是并不總是能夠穩(wěn)定貴金屬糊劑。在長期儲(chǔ)存和隨后使用 的情況下，可能發(fā)生粘度增加，使進(jìn)一步使用不太可能，因?yàn)楹齽┎荒茉龠M(jìn)行絲網(wǎng)印刷。
[0019] 因此，本發(fā)明的目的是提供用于制備粘結(jié)劑組合物的方法、粘結(jié)劑組合物、貼花用 制劑、粘結(jié)劑組合物和貼花的用途，所有這些至少部分解決現(xiàn)有技術(shù)的問題，并且其容易制 備并且便宜。
[0020] 挺塗
[0021] 根據(jù)本發(fā)明，提供了用于制備粘結(jié)劑組合物的方法、粘結(jié)劑組合物、貼花用制劑、 粘結(jié)劑組合物和貼花的用途，如在下面獨(dú)立權(quán)利要求中，并且優(yōu)選地，在任一項(xiàng)直接或間接 從屬于獨(dú)立權(quán)利要求的權(quán)利要求中所定義的。
[0022] 術(shù)語"貴金屬"意圖是指諸如鉑、鈀、銀和金的金屬。
[0023] 詳細(xì)描述
[0024] 根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供了制備基于金屬，特別是貴金屬的貼花用制劑的粘 結(jié)劑組合物的方法。
[0025] 根據(jù)所述方法，使至少一種聚胺和至少一種二羧酸反應(yīng)以獲得至少一種聚氨基酰 胺。
[0026]根據(jù)一些實(shí)施方案，聚胺包括芳香族或脂肪族二胺(除了聚乙烯聚胺之外）。
[0027] 有利地，聚胺具有式H2NCH2RCH2NH2，其中R選自由-Ph-、-CH 2CH2NHCH2CH2-組成的組。 [0028] 根據(jù)一些實(shí)施方案，二羧酸和聚胺的摩爾比為4:1至1:4,優(yōu)選2:1至1:2。
[0029] 有利地，二羧酸和聚胺的摩爾比為1.5:1至1:4,特別是1:1至1: 2。
[0030] 有利地，羧酸和聚胺的重量比為2至5,特別是2.6至4。
[0031] 根據(jù)一些實(shí)施方案，二羧酸包括二聚的脂肪酸。
[0032]有利地，二羧酸包括(普遍地;特別地為)具有至少兩個(gè)羧基部分和30至80(特別地 36至72)的碳原子數(shù)的羧酸。根據(jù)一些實(shí)施方案，二羧酸包括(普遍地;特別地為)具有30至 60(特別地，36至54)的碳原子數(shù)的羧酸。在一些具體情況下，二羧酸具有30至40(更精確地 36)的碳原子數(shù)。
[0033]有利地，二羧酸包括(為)得自脂肪酸的聚合(特別地，二聚、三聚和/或四聚）的酸。 特別地，其為選自由油酸、亞油酸、亞麻酸(及其組合)組成的組中的酸的聚合物。
[0034]根據(jù)具體的實(shí)施方案，二羧酸包括(普遍地;特別地為）具有CAS61788-89-4的羧 酸。
[0035]根據(jù)具體的實(shí)施方案，二羧酸包括(普遍地;特別地為)Pripol 1098。
[0036] 聚合產(chǎn)物主要包括二聚物連同最少量的三聚物和四聚物。根據(jù)一些實(shí)施方案，羧 酸為包含75-85重量％的二聚物組分、15-25重量％的三聚物和/或四聚物組分的混合物。這 些百分比表示為以二羧酸的總重量計(jì)的重量百分比。
[0037] 根據(jù)一些實(shí)施方案，該方法包括第一混合步驟，在這期間將聚胺和二羧酸混合在 一起;并且包括第二混合步驟，在這期間添加有機(jī)酸和有機(jī)溶劑（以獲得粘結(jié)劑組合物），所 述有機(jī)酸為&-C4的一元羧酸。特別地，第二混合步驟在第一混合步驟之后。
[0038] 第一和第二混合步驟可為(部分）同時(shí)的。
[0039]更精確地，有機(jī)酸為乙酸。
[0040]有利地，有機(jī)溶劑為極性非質(zhì)子溶劑。特別地，有機(jī)溶劑選自由環(huán)己酮、環(huán)己醇及 其組合組成的組。
[0041 ]有利地，二羧酸和有機(jī)溶劑的摩爾比為1:5至1:10(特別地1:7)。
[0042] 有利地，有機(jī)酸和胺的摩爾比為1:0.8至1:1.5。
[0043] 根據(jù)有利的實(shí)施方案，所述方法包括添加步驟，在這期間添加環(huán)氧樹脂(并混合） (至前述組合物）。
[0044] 特別地，添加步驟在第一混合步驟之后并在第二混合步驟之前。更精確地，在添加 步驟期間，將環(huán)氧樹脂與其他組分混合在一起。
[0045] 根據(jù)一些變體，在其反應(yīng)之前，可將環(huán)氧樹脂與聚胺和二羧酸樹脂混合。
[0046] 根據(jù)一些實(shí)施方案，環(huán)氧樹脂是基于雙酸A。
[0047] 特別地，環(huán)氧樹脂選自由GT 7072(Huntsman)、GY 298(Huntsman)、GY253 (Huntsman)、YD 128(Kukdo)、YD 017(Kukdo)、YD172(Kukdo)、GT 7071 (Huntsman)組成的 組。
[0048] 有利地，相對于粘結(jié)劑組合物的總重量，二羧酸的重量為32重量％至42重量％ (特 別地，35%至40% ;更精確地，36%至39% );相對于粘結(jié)劑組合物的總重量，聚胺的重量為7 重量％至16重量％ (特別地，8%至15% );相對于粘結(jié)劑組合物的總重量，環(huán)氧樹脂的重量 為1重量％至3重量％ (特別地，2 % );相對于粘結(jié)劑組合物的總重量，有機(jī)酸的重量為2重 量％至7重量％ (特別地，3%至6% ;更精確地，4%至5%)重量比；相對于粘結(jié)劑組合物的總 重量，有機(jī)溶劑的重量為35重量％至55重量％ (特別地，40%至50%)。
[0049] 有利地，在100°C至200 °C的溫度下進(jìn)行添加步驟。特別地，在第一混合步驟之后， 將溫度降至低于150°C(特別地，高于100°C)，然后添加環(huán)氧樹脂，然后將溫度升至高于160 °C(特別地，低于180°C)直至環(huán)氧樹脂溶解。
[0050] 有利地，在170 °C至30 °C的溫度下將第一混合步驟進(jìn)行45分鐘至1小時(shí)15分鐘的時(shí) 間段。此外或者可備選地，在l〇〇°C至140 °C的溫度下將第二混合步驟進(jìn)行10至30分鐘的時(shí) 間段。
[0051] 根據(jù)一些實(shí)施方案，在添加步驟之后，將溫度降至低于100°C至140°C的溫度，然后 添加有機(jī)酸和有機(jī)溶劑。
[0052]根據(jù)具體的實(shí)施方案，聚胺具有式H2NCH2PhCH2NH 2。有利地，在這些情況下，二羧酸 和聚胺的摩爾比為1:2.5至1:1.5。
[0053]有利地，在這些情況下，相對于粘結(jié)劑組合物的總重量，二羧酸的重量為37重量％ 至39重量％ (特別地，38 %至39 % );相對于粘結(jié)劑組合物的總重量，聚胺的重量為13重量％ 至16重量％ (特別地，14%至15%);相對于粘結(jié)劑組合物的總重量，環(huán)氧樹脂的重量為1重 量％至3重量％ (特別地2% );相對于粘結(jié)劑組合物的總重量，有機(jī)酸的重量為3重量％至6 重量％ (更精確地，4%至5%);相對于粘結(jié)劑組合物的總重量，有機(jī)溶劑的重量為35重量％ 至45重量％ (特別地，39 %至44 % )。
[0054] 根據(jù)具體的實(shí)施方案，聚胺具有式H2NCH2CH 2CH2NHCH2CH2CH2NH 2。有利地，在這些情 況下，二羧酸和聚胺的摩爾比為1:1.2至1.3:1。
[0055] 有利地，在這些情況下，相對于粘結(jié)劑組合物的總重量，二羧酸的重量為35重量％ 至38重量％ (特別地，36%至37 % );相對于粘結(jié)劑組合物的總重量，胺的重量為8重量％至 11重量％ (特別地，9%至10%);相對于粘結(jié)劑組合物的總重量，環(huán)氧樹脂的重量為1重量％ 至3重量％ (特別地2%);相對于粘結(jié)劑組合物的總重量，有機(jī)酸的重量為3重量％至6重 量％ (更精確地，4%至5%);相對于粘結(jié)劑組合物的總重量，有機(jī)溶劑的重量為43重量％至 53重量％ (特別地，45%至51%)。
[0056] 根據(jù)本發(fā)明的第二方面，提供了制備基于金屬，特別是貴金屬的貼花用制劑的粘 結(jié)劑組合物的方法。
[0057]所述方法包括反應(yīng)步驟，在這期間使至少一種聚胺和1，4_環(huán)己烷二甲醇二縮水甘 油醚反應(yīng)。特別地，1，4_環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油醚和聚胺的摩爾比為4:1至1:4,更精確地 2:1至1:2〇
[0058]有利地，1，4_環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油醚和聚胺的摩爾比為1:1至1:2,特別地1:5 至 1:7。
[0059] 根據(jù)一些實(shí)施方案，聚胺包括衍生自芳香族或脂肪族雙官能羧酸的結(jié)構(gòu)的二聚脂 肪胺。
[0060] 此外或者可備選地，聚胺為(：8-&2并且具有至少兩個(gè)胺官能團(tuán)。
[0061 ]根據(jù)一些實(shí)施方案，聚胺包括二胺的混合物。特別地，聚胺選自由Priamine 1074、 Priamine 1071、Priamine 1073及其組合組成的組。
[0062]根據(jù)本發(fā)明的第三方面，提供了使用本發(fā)明的第一或第二方面的方法可獲得的 (特別地，獲得的)粘結(jié)劑組合物。
[0063]根據(jù)第三方面的粘結(jié)劑組合物用于制備基于(貴)金屬的貼花用制劑。
[0064] 根據(jù)本發(fā)明的第四方面，提供了包含根據(jù)本發(fā)明的第三方面的粘結(jié)劑組合物的基 于金屬(特別是貴金屬)的貼花用制劑。
[0065] 根據(jù)第二方面的粘結(jié)劑組合物用于制備基于貴金屬的貼花用制劑。
[0066] 根據(jù)本發(fā)明的第四方面，提供了包含根據(jù)本發(fā)明的第三方面的粘結(jié)劑組合物的貼 花用制劑。更精確地，相對于貼花用制劑的總重量，貼花用制劑包括17重量％至27重量％ (特別地，20 %至25 % )的粘結(jié)劑組合物。
[0067] 根據(jù)一些實(shí)施方案，貼花用制劑包括第二粘結(jié)劑。更精確地，相對于貼花用制劑的 總重量，貼花用制劑包括7重量％至13重量％ (特別地，8 %至12 % )的第二粘結(jié)劑。根據(jù)一些 實(shí)施方案，第二粘結(jié)劑包括(為)松香(特別地，在穗薰衣草油(spike oil)中）的溶液。
[0068] 特別地，制劑還包含至少一種含有貴金屬的有機(jī)化合物。在一些情況下，制劑包含 至少兩種含有貴金屬的有機(jī)化合物。根據(jù)一些實(shí)施方案，（各個(gè))有機(jī)化合物包含(更精確地 為)貴金屬的磺化樹脂酸鹽?？蓚溥x地或者此外，（各個(gè))有機(jī)化合物包含選自金和銀的貴金 屬。
[0069] 特別地，包含貴金屬的有機(jī)化合物選自由磺化樹脂酸金、磺化樹脂酸銀(及其組 合)組成的組。
[0070] 有利地，貼花用制劑中包含貴金屬的有機(jī)化合物(或者包含貴金屬的有機(jī)化合物 的含量的總和）的含量使得相對于貼花用制劑的總重量，貴金屬的重量百分比為至少9% (特別地，高達(dá)15%)。
[0071] 根據(jù)一些實(shí)施方案，相對于貼花用制劑的總重量，貼花用制劑包括至少6重量％ (特別地，高達(dá)15%)的金?？蓚溥x地或者此外，相對于貼花用制劑的總重量，貼花用制劑包 括至少1重量％ (特別地，高達(dá)4%)的銀。
[0072]根據(jù)一些實(shí)施方案，磺化樹脂酸金包含約60%的金且磺化樹脂酸銀包含約47%的 銀?？蓚溥x地，還能使用包含不同百分比的貴金屬的磺化樹脂酸鹽。例如，具有濃度為30%、 40 %或45 %的金的磺化樹脂酸金溶液和具有濃度為20 %或25 %的銀的磺化樹脂酸銀溶液 均是可商購的。
[0073]包含貴金屬的有機(jī)化合物使得在裝飾上獲得有特征的視覺效果(特別地，顏色和 亮度）。
[0074] 根據(jù)可替代的實(shí)施方案，除了包含貴金屬的有機(jī)化合物之外，可使用包含其他金 屬(諸如Fe、Mn、Co等）的有機(jī)化合物。在這些情況下，將獲得不同的視覺效果。
[0075] 有利地，貼花用制劑還包括選自由樹脂酸鹽、羧酸鹽、醇鹽(及其組合)組成的組中 的非貴金屬的化合物。根據(jù)一些具體的實(shí)施方案，非貴金屬的化合物為非貴金屬的樹脂酸 鹽或非貴金屬的樹脂酸鹽的混合物。
[0076] 特別地，非貴金屬選自諸如 Ru、Os、Rh、Bi、Cr、V、Ni、Co、Fe、Sn、Zr、Ta、Si、B、Al(& 其組合)的元素。
[0077] 特別地，樹脂酸鹽選自由樹脂酸銠、樹脂酸鉻、樹脂酸硅、樹脂酸鉍、樹脂酸釕、樹 脂酸鋨、樹脂酸釩(及其組合)組成的組。
[0078] 特別地，羧酸鹽選自由羧酸銠、羧酸鉻、羧酸硅、羧酸鉍、羧酸釕、羧酸鋨、羧酸釩 (及其組合)組成的組。
[0079] 特別地，醇鹽選自由醇銠、醇鉻、醇硅、醇鉍、醇釕、醇鋨、醇釩（及其組合）組成的 組。
[0080] 根據(jù)一些實(shí)施方案，非貴金屬化合物的重量(或這些化合物的重量的總和)為貼花 用制劑的總重量的2.0%至8.0% (特別地，2.5%至6% )。
[0081] 有利地，貼花用制劑還包含至少一種觸變劑。根據(jù)一些實(shí)施方案，相對于貼花用制 劑的總重量，制劑包含3重量％至4.5重量％的觸變劑。
[0082]特別地，觸變劑包括(為）蓖麻油的氫化衍生物。例如，觸變劑為酰胺，例如分別以 名稱Flowtone ST和Crayvallac Super(Cray Valley)出售的產(chǎn)品，或者ISCATIX ISP和 ISCATIX SR(ISCA)，或者Elementis Specialties供應(yīng)的類似產(chǎn)品。
[0083]有利地，貼花用制劑還包括至少一種抗泡劑。根據(jù)一些實(shí)施方案，相對于貼花用制 劑的總重量，制劑包括1重量％至2.5重量％的抗泡劑。
[0084] 根據(jù)一些實(shí)施方案，抗泡劑為基于硅氧烷的油，例如聚硅氧烷溶液Dynoadd F-404 (Dynea)、PAT ADD AF 70(Patcham)、DAPR0 DF 5300(Elementis Specialties)、Byk 065 (Byk)〇
[0085](根據(jù)本發(fā)明的第四方面的）貼花用制劑(必要時(shí)，略微改變組成)可用于施加貼花 至玻璃和陶瓷二者。
[0086]根據(jù)本發(fā)明的第五方面，提供了根據(jù)第三方面的粘結(jié)劑組合物在制備基于(貴)金 屬的貼花用制劑(更精確地，根據(jù)本發(fā)明第四方面的基于金屬的貼花用制劑）中的用途。 [0087]特別地，貼花用制劑的制備具有混合步驟，在這期間（基本上在環(huán)境溫度-約25°C 下)將至少一種包含貴金屬(根據(jù)一些實(shí)施方案也為非貴金屬)的有機(jī)化合物與另外的有機(jī) 溶劑和根據(jù)本發(fā)明的第三方面的粘結(jié)劑組合物混合。
[0088] 另外的有機(jī)溶劑與本發(fā)明的第一方面所描述的有機(jī)溶劑相同或不同。特別地，另 外的有機(jī)溶劑選自由環(huán)己醇、松樹精油、薰衣草精油、桉樹精油、穗薰衣草油精油（及其組 合)組成的組。
[0089] 有利地，在混合步驟期間，將至少一種非貴金屬的化合物與包含貴金屬的有機(jī)化 合物、溶劑以及粘結(jié)劑組合物混合在一起。
[0090] 根據(jù)一些實(shí)施方案，在混合步驟期間將獲得的產(chǎn)物加熱（有利地達(dá)到65°C至85°C 的溫度）。有利地，將其添加(在該后者的溫度下)至至少一種觸變劑，然后添加(在使混合物 的溫度或多或少地恢復(fù)至環(huán)境溫度-約25°C之后)至至少一種抗泡劑，以獲得貼花用制劑。
[0091] 有利地，根據(jù)本發(fā)明第四方面的說明，彼此獨(dú)立地定義包含貴金屬的有機(jī)化合物 和非貴金屬化合物。
[0092] 根據(jù)一些具體的實(shí)施方案（自然地還關(guān)于本發(fā)明的第三方面），粘結(jié)劑組合物的重 量、有機(jī)化合物的重量、樹脂酸鹽的重量、觸變劑的重量、抗泡劑的重量和另外的有機(jī)溶劑 的重量的總和為貼花用制劑重量的至少95% (特別地，至少98% ;更精確地，至少99% )。
[0093] 根據(jù)一些實(shí)施方案，然后將貼花用制劑研磨以確保均勻性。
[0094]根據(jù)本發(fā)明的第六方面，提供了用于在襯底上產(chǎn)生裝飾的貼花，所述貼花包括背 襯片材(例如由紙制成的)和用于形成裝飾的層(和涂層）。
[0095]根據(jù)一些實(shí)施方案，用于形成裝飾的層包括根據(jù)本發(fā)明的第三方面的粘結(jié)劑組合 物。
[0096] 有利地，按照根據(jù)本發(fā)明的第五方面的用途獲得了貼花。
[0097] 特別地，用于形成裝飾的層包括(更精確地，由其組成)根據(jù)本發(fā)明的第三方面的 貼花用制劑。
[0098] 根據(jù)本發(fā)明的其他方面，還提供了以下內(nèi)容。
[0099] 用于制備待燒制在玻璃或陶瓷上的絲網(wǎng)印刷用糊劑的粘結(jié)劑，特征在于其包括 (根據(jù)以下之一所述的)粘結(jié)劑：
[0100] 1.通過反應(yīng)制備的，通過二聚的脂肪酸和芳香族或脂肪族二胺的反應(yīng)，以4:1至1: 4,優(yōu)選2:1至1:2的摩爾比提供二聚脂肪酸和二胺。
[0101] 2.通過二聚的脂肪酸和除了聚乙烯聚胺之外的聚胺的反應(yīng)制備的，以4:1至1:4， 優(yōu)選2:1至1:2的摩爾比提供二聚的脂肪酸和聚胺。
[0102] 3.除了根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的組分之外，包含脂肪族或芳香族環(huán)氧樹脂和/或 單功能、雙功能或多功能環(huán)氧單體作為另外的反應(yīng)組分。
[0103] 4.通過反應(yīng)制備的，通過衍生自二聚的脂肪酸的結(jié)構(gòu)的二聚的脂肪胺和雙官能環(huán) 氧樹脂和/或雙官能環(huán)氧單體的反應(yīng)，以4:1至1:4,優(yōu)選2:1至1:2的摩爾比提供二胺和環(huán)氧 化物。
[0104] 5.除了根據(jù)權(quán)利要求4所述的組分之外，在聚合期間還包含聚胺作為反應(yīng)組分。
[0105] 6.通過反應(yīng)制備的，通過衍生自二聚的脂肪酸的結(jié)構(gòu)的二聚的脂肪胺和雙官能芳 香族或脂肪族羧酸的反應(yīng)，并且以4:1至1:4,優(yōu)選2:1至1:2的摩爾比提供二胺和羧酸。
[0106] 7.通過二聚的脂肪酸和環(huán)氧樹脂或雙官能環(huán)氧化物的反應(yīng)制備的，以4:1至1:4， 優(yōu)選2:1至1:2的摩爾比提供二聚的脂肪酸和環(huán)氧化物。
[0107] 8.包含2至25 %的根據(jù)權(quán)利要求1-7所述的粘結(jié)劑和基于貴金屬或普通金屬的有 機(jī)化合物的絲網(wǎng)印刷油墨，所述有機(jī)化合物諸如元素 Au、Ag、Pd、Pd、Ru、Ir、Rh、Os、Si、Ti、 Al、Bi、Cr、Cu、Fe、Co、In、Ni、Mn、Sn、V、Zn、Zr 的硫醇鹽、醇鹽或羧酸鹽。
[0108] 9.根據(jù)點(diǎn)1-7所述的粘結(jié)劑體系之一在制備用于玻璃和瓷器的裝飾或功能涂層的 包含貴金屬的貼花用糊劑中的用途。
[0109] 10.根據(jù)點(diǎn)8所述的絲網(wǎng)印刷油墨，其用于通過使用直接或間接絲網(wǎng)印刷工藝來制 備用于玻璃、陶瓷和瓷器的裝飾或功能涂層。
[0110] 本發(fā)明的其他特征從下面描述的一些實(shí)施例中變得顯而易見，實(shí)施例僅為了非限 制性示例目的而提供。
[0111] 實(shí)施例1
[0112] 樹脂的制備
[0113] 進(jìn)行一些實(shí)驗(yàn)測試。
[0114] 測試的聚胺的列表：
[0115] 3-甲基胺-丙基胺(胺1)
[0116] NH2CH2CH2CH2NHCH3
[0117] 間苯二甲胺(胺2)
[0118]
[0119]雙(6-氨基己基)胺(胺3)
[0120] H2NCH2 (CH2) 4CH2NHCH2 (CH2) 4CH2NH2
[0121] 雙(3_氨基丙基)_胺(胺4)
[0122] H2N(CH2)3NH(CH2)3NH2
[0123] 使用的二聚物酸:Pripol 1098
[0124] 使用的環(huán)氧樹脂:Araldite GY 253
[0125] 隨后的程序
[0126] 在良好和持續(xù)攪拌下，將組分1和2加熱至200 °C的溫度。將該溫度維持一小時(shí)。停 止加熱以達(dá)到120°C的溫度。在達(dá)到該溫度時(shí)，添加組分3和4。將溫度維持20分鐘。添加足以 獲得100 %的重量的量的環(huán)己酮。
[0127] 測試的制劑
[0128] a)
[0129]
[0130] 注釋:在T = 200 °C下一小時(shí)之后，混合物仍有點(diǎn)粘。
[0131] b)
[0132]
[0133] ~注釋:在T = 200°C下50分鐘之后，混合物變得非常粘稠但不粘。 '
[0134] c)
[0135]
[0136] 注釋:在T = 120 °C下，胺開始溶解。在T = 150 °C下，胺完全溶解。在T = 200 °C下1小 時(shí)之后，混合物呈現(xiàn)橡膠的稠度(consistency)?；旌衔锊荒茉龠M(jìn)行加工，因此丟棄。
[0137] d)
[0138]
L0M0」注釋：在T = 20(TC卜1小時(shí)之后，混合物小冉是粘的。
[0141] 實(shí)施例2
[0142] 所生產(chǎn)的樹脂(實(shí)施例1)用于制備貼花用糊劑的用途
[0143] 表1
[0144]
[0145] 將可使用的制劑的所有組分稱重并混合，除了觸變劑和抗泡劑之外。
[0146] 保持各個(gè)制劑在攪拌下，將其加熱至80°C的溫度。在達(dá)到該溫度之后，添加制劑中 規(guī)定量的觸變劑。保持在良好和持續(xù)攪拌下，停止加熱并使制劑冷卻。一旦制劑達(dá)到環(huán)境溫 度，則添加抗泡劑。
[0147]將制劑在良好和持續(xù)攪拌下保持至少15分鐘。
[0148] 在攪拌步驟之后，在進(jìn)行研磨步驟之前將制劑放置幾小時(shí)。
[0149] 然后，制劑在背襯紙上使用120線尼龍織物進(jìn)行印刷，干燥并使用膠棉0693 (Ruger&Guenzel)涂覆。在涂層干燥之后，可將裝飾應(yīng)用于期望的襯底并進(jìn)行熱處理。下列 工具用于將裝飾應(yīng)用于襯底:適當(dāng)尺寸的具有水的容器，以浸沒貼花(如果可能使用脫礦質(zhì) 水）；柔軟和柔性的橡膠刮刀、濕布、剪刀，其用于使貼花粘附于所選擇的襯底表面。
[0150] 為了應(yīng)用于襯底，首先將待轉(zhuǎn)移的部分剪出并浸入水中至少兩分鐘。此后，從水中 取出貼花，并將它固定在手指之間，包含涂層的部分滑落(slid)在貼紙上。在其上面放置包 含涂層的貼花部分(突出在所選擇的用于應(yīng)用的位置中）。將包含涂層的部分牢固固定在該 位置上，將紙從底部滑出直至被完全去除。使用橡膠刮刀除去位于具有涂層的膜下面的水 和任何氣泡。然后，將襯底進(jìn)行燒制。
[0151] 分析所制備的所有貼花糊劑的不同性質(zhì)以確定各種樹脂是否適合使用。
[0152] 表2
[0153]
[0154] 實(shí)施例3
[0155] 還根據(jù)不同情況規(guī)定的程序測試下列制劑。
[0156] e)
[0157]
[0158] ^程序如在實(shí)施例1中所描述。
[0159] 注釋:在T = 120 °C下，胺開始溶解。在T = 150°C下，胺完全溶解。在T = 200°C下1小 時(shí)之后，混合物呈現(xiàn)橡膠的稠度(consistency)?；旌衔锊荒茉龠M(jìn)行加工，因此丟棄。
[0160] f)
[0161]
[0162] 針對該實(shí)驗(yàn)，如下修改程序。在良好和持續(xù)攪拌下，將組分1和2加熱至200 °C的溫 度。將該溫度保持30分鐘。停止加熱以達(dá)到120 °C的溫度。在達(dá)到該溫度時(shí)，添加組分3和4。 將溫度保持20分鐘。添加足以獲得100%的重量的量的環(huán)己酮。
[0163] 注釋:在T = 120°C下，胺開始溶解。在T = 150°C下，胺完全溶解。在T = 200°C下30分 鐘之后，混合物保持為液體。在T = 155 °C下，混合物幾乎為固體并且必需添加溶劑。在T = 105 °C時(shí)，添加乙酸。在T = 120 °C下20分鐘之后，所有固體溶解。
[0164] g)
[0165]
[0166] 程序：加熱組分1和2至T = 200°C。保持該溫度1小時(shí)。停止加熱以達(dá)到140°C的溫 度。在達(dá)到該溫度之后，添加組分3。再加熱至170°C的溫度直至環(huán)氧樹脂完全溶解。停止加 熱直至達(dá)到120°C的溫度。在達(dá)到該溫度之后，添加組分4和5。保持該溫度20分鐘。添加足以 獲得100 %的重量的量的環(huán)己酮。
[0167] 注釋:在T = 200 °C下1小時(shí)之后，混合物不再是粘的。在添加組分3之后，混合物變 成固體并且不能再通過添加環(huán)己酮或通過添加酸而溶解。將樹脂丟棄。
[0168] h)
[0169]
[0170] 程序：加熱組分1和2至T = 200°C。保持該溫度30分鐘。停止加熱以達(dá)到140°C的溫 度。在達(dá)到該溫度之后，添加組分3。再加熱至170°C的溫度直至環(huán)氧樹脂完全溶解。停止加 熱直至達(dá)到120°C的溫度。在達(dá)到該溫度之后，添加組分4和5。保持該溫度20分鐘。添加足以 獲得100 %的重量的量的環(huán)己酮。
[0171 ] 注釋:在T = 200 °C下1小時(shí)之后，混合物不再是粘的。在添加組分3之后，混合物變 成固體并且不能再通過添加環(huán)己酮或通過添加酸而溶解。將樹脂丟棄。
[0172] i)
[0173]
[0174] 程序：加熱組分1和2至T = 200°C。保持該溫度30分鐘。停止加熱以達(dá)到140°C的溫 度。在達(dá)到該溫度之后，添加組分3。再加熱至170°C的溫度直至環(huán)氧樹脂完全溶解。停止加 熱直至達(dá)到120°C的溫度。在達(dá)到該溫度之后，添加組分4和5。保持溫度20分鐘。添加足以獲 得100%的重量的量的環(huán)己酮。
[0175] 注釋:在T = 200 °C下1小時(shí)之后，混合物不再是粘的。在添加組分3之后，混合物變 成固體并添加一部分溶劑。在T=120°C下，添加乙酸和溶劑。在T=120°C的溫度下20分鐘之 后，混合物完全溶解。
[0176] 實(shí)施例4
[0177] 所生產(chǎn)的樹脂(實(shí)施例3)用于制備貼花用糊劑的用途
[0178] 按照實(shí)施例2中描述的方法，觀察到下列結(jié)果。
[0179] 表3
[0180]
[0181] 樹脂g和h太活潑。
[0182] 實(shí)施例5
[0183] 根據(jù)以下程序測試下列制劑：在良好和持續(xù)攪拌下，加熱組分1和2至200°C的溫 度。保持該溫度1小時(shí)。停止加熱以達(dá)到120°C的溫度。在達(dá)到該溫度時(shí)，添加組分3和4。保持 該溫度20分鐘。添加足以獲得100%的重量的量的環(huán)己酮。
[0184] 1)
[0185] _
[0186] 注釋:在T = 200°C下1小時(shí)之后，混合物不再粘并且仍為液體。
[0187] m)
[0188]
[0191] 〇)
[0192]
[0193] 實(shí)施例6
[0194] 所生產(chǎn)的樹脂(實(shí)施例5)用于制備貼花用糊劑的用途
[0195] 按照實(shí)施例2中描述的方法，觀察到下列結(jié)果。
[0196] 表4
[0197]
[0198] 這些制劑不能確保高水平的裝飾性。
[0199] 實(shí)施例7
[0200] 還根據(jù)不同情況規(guī)定的程序測試下列制劑。
[0201] p)
[0202]
[0203]程序:在良好和持續(xù)攪拌下，加熱組分1和2至200 °C的溫度。保持該溫度1小時(shí)。停 止加熱以達(dá)到120°C的溫度。在達(dá)到該溫度之后，添加組分3和4。保持該溫度20分鐘。添加足 以獲得100 %的重量的量的環(huán)己酮。
[0204] 注釋:在T = 200°C下30分鐘之后，混合物不再是粘的。在T = 160°C下，必需添加一 部分溶劑，因?yàn)楹齽┨吵聿⑶也辉倌軌蚶^續(xù)攪拌。
[0205] q)
[0206]
[0207] 程序:在良好和持續(xù)攪拌下，加熱組分1和2至T = 200°C。保持該溫度1小時(shí)。停止加 熱以達(dá)到140°C的溫度。在達(dá)到該溫度時(shí)，添加組分3。再加熱至170°C的溫度直至環(huán)氧樹脂 完全溶解。停止加熱直至達(dá)到120°C的溫度。在達(dá)到該溫度時(shí)，添加組分4和5。保持溫度20分 鐘。添加足以獲得100 %的重量的量的環(huán)己酮。
[0208] 注釋:在T = 200°C下30分鐘之后，混合物不再是粘的。在添加組分3之后，將其加熱 至T = 160°C并保持在該溫度下僅5分鐘以防止混合物變得太粘稠。
[0209] r)
[0210]
[0211] 程序：加熱組分1和2至T = 200°C。保持該溫度1小時(shí)。停止加熱以達(dá)到140°C的溫 度。在達(dá)到該溫度時(shí)，添加組分3。再加熱至170°C的溫度直至環(huán)氧樹脂完全溶解。停止加熱 直至達(dá)到120°C的溫度。在達(dá)到該溫度時(shí)，添加組分4和5。保持該溫度20分鐘。添加足以獲得 100%的重量的量的環(huán)己酮。
[0212] 注釋:在T = 120°C下添加組分3以及一部分溶劑。組分4和5的添加并未導(dǎo)致樹脂完 全溶解，因此沒有獲得均勻溶液。
[0213] s)
[0214]
[0215] ~程序：加熱組分?和2至T = 200 °C。保持該溫度1小i寸。停止加熱以達(dá)到140 °C的溫 度。在達(dá)到該溫度時(shí)，添加組分3。再加熱至170°C的溫度直至環(huán)氧樹脂完全溶解。停止加熱 直至達(dá)到120°C的溫度。在達(dá)到該溫度時(shí)，添加組分4和5。保持該溫度20分鐘。添加足以獲得 100%的重量的量的環(huán)己酮。
[0216] t)
[0217]
[0218] 程序：加熱組分1和2至T = 200°C。保持該溫度1小時(shí)。停止加熱以達(dá)到140°C的溫 度。在達(dá)到該溫度時(shí)，添加組分3。再加熱至170°C的溫度直至環(huán)氧樹脂完全溶解。停止加熱 直至達(dá)到120°C的溫度。在達(dá)到該溫度時(shí)，添加組分4和5。保持該溫度20分鐘。添加足以獲得 100%的重量的量的環(huán)己酮。
[0219] 注釋:添加一部分溶劑連同組分3,因?yàn)闃渲吵怼?br>[0220] 實(shí)施例8
[0221] 所生產(chǎn)的樹脂(實(shí)施例7)用于制備貼花用糊劑的用途
[0222] 按照實(shí)施例2中描述的方法，觀察到下列結(jié)果。
[0223] 表 5
[0224]
[0225]
[0226]
[0227] 實(shí)施例9
[0228] 還根據(jù)下面指出的程序測試下列制劑。 1) Priamine 1074(1071 或 1073) 35.9%
[0229] 2) 二縮水甘油醚 1Θ.3% 3) 環(huán)己酮 46.1%
[0230] 4)乙酸 7.7%
[0231]制備程序:混合組分1和2并在攪拌下達(dá)到150°C。在達(dá)到該溫度時(shí)，保持該溫度30 分鐘。隨后使其仍在攪拌下冷卻，達(dá)到1〇〇 °C的溫度。在這時(shí)，添加組分3和4。再加熱至120°C 并且保持該溫度20分鐘。使用環(huán)己酮補(bǔ)充重量。
[0232]與干燥時(shí)間、可印刷性、顏色和反應(yīng)性有關(guān)的結(jié)果是相同的，與使用的Priamine無 關(guān)。
[0233] 反應(yīng)性：良好=標(biāo)準(zhǔn) [0234] 可印刷性：良好
[0235] 干燥時(shí)間:90分鐘
[0236] 燒制顏色和亮度：良好
[0237] ******
[0238] 關(guān)于上述指出的結(jié)果，必須強(qiáng)調(diào)下面內(nèi)容。
[0239]對于與粘性或者在200°C下處理1小時(shí)之后的樹脂缺乏粘性相關(guān)的參數(shù)進(jìn)行控制 以研究樹脂是否能用于制備貼花用糊劑。通常，如果在200°C下1小時(shí)之后樹脂能保持粘性， 則其將導(dǎo)致不容易印刷的粘性貼花用糊劑的形成。在一些情況下，在達(dá)到200°C之后，混合 物僅最初是粘性的，即，在1小時(shí)期間粘性消失:從該類型的混合物獲得的樹脂可用于獲得 容易印刷的貼花用糊劑。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 制備基于金屬的用于貼花用制劑的粘結(jié)劑組合物的方法，所述金屬特別是貴金屬； 所述方法包括反應(yīng)步驟，在該反應(yīng)步驟期間至少一種聚胺和至少一種二羧酸反應(yīng)，獲得至 少一種聚氨基酰胺;所述聚胺具有式H 2NCH2RCH2NH2，其中R選自由-Ph-、-CH 2CH2NHCH2CH2-組 成的組;所述二羧酸和所述聚胺的摩爾比為1.5:1至1:4。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述二羧酸和所述聚胺的重量比為2至5。3. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述二羧酸具有36至72的碳原子數(shù)。4. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述二羧酸包括得自脂肪酸聚合(特 別地，二聚、三聚和/或四聚）的酸，所述脂肪酸選自由油酸、亞油酸、亞麻酸及其組合組成的 組。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中所述二羧酸為混合物，所述混合物包含相對于所述 二羧酸的總重量的75-85重量％的所述脂肪酸的二聚物組分；以及相對于所述二羧酸的總 重量的15-25重量％的所述脂肪酸的三聚物組分和/或所述脂肪酸的四聚物。6. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，所述方法包括第一混合步驟和在所述第一 混合步驟之后的第二混合步驟，在所述第一混合步驟期間，將所述聚胺和所述二羧酸混合 在一起;并且在所述第二混合步驟期間，添加有機(jī)酸和有機(jī)溶劑以獲得粘結(jié)劑組合物，所述 有機(jī)酸為&_(： 4的一元羧酸。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中所述有機(jī)溶劑為極性非質(zhì)子溶劑且特別地選自由 環(huán)己酮、環(huán)己醇及其組合組成的組;所述一元羧酸為乙酸;所述二羧酸和所述有機(jī)溶劑的摩 爾比為1:5至1:10;所述有機(jī)酸和所述聚胺的摩爾比為1:0.8至1:1.5。8. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，所述方法包括添加步驟，在該添加步驟期 間添加環(huán)氧樹脂。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中所述環(huán)氧樹脂是基于雙酚A;特別地，所述添加步驟 在所述第一混合步驟之后并且在所述第二混合步驟之前。10. 根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的方法，其中所述環(huán)氧樹脂選自由GT 7072(Huntsman)、GY 298(Huntsman)、GY 253(Huntsman)、YD 128(Kukdo)、YD 017(Kukdo)、YD172(Kukdo)、GT 7071 (Huntsman)組成的組。11. 根據(jù)權(quán)利要求8至10中任一項(xiàng)所述的方法，其中相對于所述粘結(jié)劑組合物的總重 量，所述二羧酸的重量為32重量％至42重量％;相對于所述粘結(jié)劑組合物的總重量，胺的重 量為7重量％至16重量％;相對于所述粘結(jié)劑組合物的總重量，所述環(huán)氧樹脂的重量為1重 量％至3重量％;相對于所述粘結(jié)劑組合物的總重量，所述有機(jī)酸的重量為2重量％至7重 量％ ;相對于所述粘結(jié)劑組合物的總重量，所述有機(jī)溶劑的重量為35重量％至55重量％。12. 根據(jù)權(quán)利要求8至11中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述添加步驟在100°C至200°C的溫 度下進(jìn)行;特別地，在所述第一混合步驟之后，將溫度降至低于150°C(特別地，高于100°C)， 然后添加所述環(huán)氧樹脂，然后將溫度升至高于160°C(特別地，低于180°C)，直至所述環(huán)氧樹 脂溶解。13. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述第一混合步驟在170°C至230°C 的溫度下進(jìn)行45分鐘至1小時(shí)15分鐘的時(shí)間；所述第二混合步驟在100 °C至140 °C的溫度下 進(jìn)行10至30分鐘的時(shí)間。14. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述聚胺具有SH2NCH2PhCH2NH 2;所述 羧酸和聚胺的摩爾比為1:2.5至1:1.5。15. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述聚胺具有式 H2NCH2CH2CH2NHCH2CH 2CH2NH2;所述羧酸和聚胺的摩爾比為1:1.2至1.3:1。16. 制備基于貴金屬的用于貼花用制劑的粘結(jié)劑組合物的方法;根據(jù)所述方法，使至少 一種聚胺和1，4-環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油醚反應(yīng);所述聚胺為C 8-C22并且具有至少兩個(gè)胺 官能度;所述1，4_環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油醚和所述聚胺的摩爾比為1:1至1: 2。17. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，所述方法包括第一混合步驟和在所述第一混合步驟 之后的第二混合步驟;在所述第一混合步驟期間，將所述聚胺和所述1，4_環(huán)己烷二甲醇二 縮水甘油醚混合在一起;在所述第二混合步驟期間，添加有機(jī)酸和有機(jī)溶劑以獲得粘結(jié)劑 組合物，所述有機(jī)酸為&-(： 4的一元羧酸;所述聚胺具有兩個(gè)伯胺官能團(tuán)。18. 根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中所述有機(jī)溶劑為極性非質(zhì)子溶劑并且特別地選 自由環(huán)己酮、環(huán)己醇及其組合組成的組;所述一元羧酸為乙酸;所述1，4_環(huán)己烷二甲醇二縮 水甘油醚和所述有機(jī)溶劑的摩爾比為1:10至1:13;所述有機(jī)酸和所述聚胺的摩爾比為1: 0.4 至 1:0.6〇19. 根據(jù)權(quán)利要求16至18中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述第一混合步驟在120°C至180 °C的溫度下進(jìn)行15分鐘至45分鐘的時(shí)間；所述第二混合步驟在70 °C至150 °C的溫度下進(jìn)行 10至30分鐘的時(shí)間；特別地，在所述第一混合步驟之后，將溫度降至低于110°C(特別地，高 于80°C)，然后添加所述有機(jī)酸和所述有機(jī)溶劑并隨后將溫度升至高于110°C(特別地，低于 130°〇〇20. 根據(jù)權(quán)利要求16至19中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述聚胺包括二胺的混合物，并且 特別地，所述聚胺選自由Priamine 1074、Priamine 1071、Priamine 1073及其組合組成的 組。21. 粘結(jié)劑組合物，其通過使用前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法是可獲得的。22. 基于金屬(特別是貴金屬)的貼花用制劑，其包含權(quán)利要求21所述的粘結(jié)劑組合物。23. 權(quán)利要求19所述的粘結(jié)劑組合物在制備基于金屬(特別是貴金屬）的貼花用制劑中 的用途。24. 根據(jù)權(quán)利要求23所述的用途，所述用途包括使至少一種包含金屬(特別是貴金屬） 的有機(jī)化合物與有機(jī)溶劑以及所述粘結(jié)劑組合物混合的步驟。25. 權(quán)利要求19所述的粘結(jié)劑組合物用于制備貼花的用途;特別地，所述用途用于制備 權(quán)利要求22所述的基于金屬(特別是貴金屬)的貼花用制劑。26. 用于在襯底上產(chǎn)生裝飾的貼花；所述貼花包括背襯片材、用于形成裝飾的層和涂 層;所述用于形成裝飾的層包括權(quán)利要求21所述的粘結(jié)劑組合物。
【文檔編號(hào)】C09J163/00GK106068318SQ201480074102
【公開日】2016年11月2日
【申請日】2014年12月4日 公開號(hào)201480074102.6, CN 106068318 A, CN 106068318A, CN 201480074102, CN-A-106068318, CN106068318 A, CN106068318A, CN201480074102, CN201480074102.6, PCT/2014/66604, PCT/IB/14/066604, PCT/IB/14/66604, PCT/IB/2014/066604, PCT/IB/2014/66604, PCT/IB14/066604, PCT/IB14/66604, PCT/IB14066604, PCT/IB1466604, PCT/IB2014/066604, PCT/IB2014/66604, PCT/IB2014066604, PCT/IB201466604
【發(fā)明人】F·貝蒂, G·蘭德格拉夫
【申請人】卡布羅股份公司