用于lcd的濾色片的蒽醌染料的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明開(kāi)發(fā)一種適合于形成用于液晶顯示裝置的濾色片的蒽醌化合物、一種含有樹(shù)脂及該蒽醌化合物的組合物、一種具有含該化合物及樹(shù)脂的聚合物層的制品、一種含有該化合物的濾色片及一種用于合成不對(duì)稱蒽醌化合物的方法。
【專利說(shuō)明】
用于LCD的濾色片的蒽醌染料
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種適合于形成用于液晶顯示裝置的濾色片的蒽醌染料、一種用于合 成可用于制備本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例的蒽醌染料的不對(duì)稱蒽醌化合物的方法、一種含有堿可 溶性樹(shù)脂及該蒽醌染料的組合物、一種具有包含該蒽醌染料及堿可溶性樹(shù)脂的聚合物層的 制品以及一種包含該染料的濾色片。
【背景技術(shù)】
[0002] 液晶顯示器(IXD)由于其極好的性能和較小厚度目前在顯示器市場(chǎng)占主導(dǎo)地位。 作為L(zhǎng)CD裝置的關(guān)鍵部件，半透明濾色片起到通過(guò)從背板過(guò)濾白光產(chǎn)生紅/綠/藍(lán)光的重要 作用。此能力來(lái)源于包含在濾色片單元中的紅/綠/藍(lán)著色劑。每種著色劑具有特征性吸收 光譜并且當(dāng)用波長(zhǎng)在380nm至780nm范圍內(nèi)的白色可見(jiàn)光照射時(shí)將顯示三原色中的一種。受 控地混合來(lái)自每個(gè)濾色片單元的由著色劑產(chǎn)生的原色將產(chǎn)生像素的最終顏色。因此濾色片 的效率直接決定LCD的性能。
[0003] 通常，用于LCD濾色片的商品化著色劑僅為顏料，由于其具有針對(duì)熱、光和化學(xué)品 的良好穩(wěn)定性。不幸的是，顏料由于其固有的不可溶特性，因此在添加到彩色光阻中之前必 須研磨成微米/納米粒子以制成濾色片。著色劑的聚集粒子引起光散射。因此將損失光信號(hào) 且透射率將低，這意指必須施加更多的光能以提供LCD的足夠亮度。
[0004] 相比于顏料，染料可溶于許多材料中，其確保染料可以分子水平分散。如果染料代 替顏料用于濾色片，那么光散射將顯著減少。因此可以想像基于染料的濾色片將具有較高 透射率且因此將大大減少能量成本。然而，染料針對(duì)光、熱的穩(wěn)定性和耐化學(xué)性一般不如顏 料。因此，目前商品化的LCD濾色片幾乎完全為顏料，其中有限的例外為少許顏料-染料混合 者。
[0005] -些蒽醌染料被用于IXD的濾色片。已經(jīng)提出了對(duì)于濾色片的一些蒽醌染料，參見(jiàn) 例如 US6，593，483B、US6，713，641B、US5，384，377A 和 US2009/0074820A，但是那些染料一般 不具有充分的熱穩(wěn)定性或不可溶于用于濾色片的常見(jiàn)有機(jī)溶劑。
[0006] 盡管蒽醌結(jié)構(gòu)是穩(wěn)定的，但是蒽醌染料在有機(jī)溶劑中的低溶解度阻止了蒽醌染料 用于濾色片。因此，仍期望穩(wěn)定且同時(shí)滿足在有機(jī)溶劑中溶解度的蒽醌染料。
[0007] 1，4_二芳基氨基蒽醌結(jié)構(gòu)顯示出良好的熱穩(wěn)定性以及在常見(jiàn)有機(jī)溶劑中的溶解 性。然而，用于合成具有區(qū)別取代的芳基的1，4_二芳基氨基蒽醌化合物的已知方法相當(dāng)繁 瑣且復(fù)雜，參見(jiàn)例如1^4,661，293。因此，也期望用于合成在化合物的芳基上具有不同取代 基的1，4_二芳基氨基蒽醌化合物的簡(jiǎn)單而有效方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明的發(fā)明人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)穩(wěn)定且在有機(jī)溶劑中具有良好溶解性的新示例蒽醌染 料及用于合成該蒽醌染料中間體的方法。
[0009] 因此，本發(fā)明的一個(gè)方面涉及一種具有硅氧烷結(jié)構(gòu)且由通式（1)或通式(2)表示的 蒽醌化合物：
[0011]其中Rhq獨(dú)立地選自由以下各者組成的群組:具有1至20個(gè)碳原子的烷基、鹵素原 子、氫原子、羥基、氰基、磺?；⒒腔?、硫酸根絡(luò)基、芳基、硝基、羧基、具有1至20個(gè)碳原子的 烷氧基和*-X-L-Sl;其中X選自由以下各者組成的群組:氮原子、氧原子、硫原子、磺?；?、磺 基及駿基;L選自由亞烷基、氧基亞烷基、環(huán)亞烷基、氧原子及含雜亞烷基組成的二價(jià)基團(tuán)； S1為含有由-(〇-Si(Rn)(R12)-)n-〇-Si(CH3) 3表示的基團(tuán)的硅氧烷，η為0至100的整數(shù)，并且 Rn、R12獨(dú)立地選自由以下各者組成的群組:氫原子、具有1至20個(gè)碳原子的烷基和-(0^)?_ 0-Si (CH3)3，m為0至100的整數(shù);*意指鍵合至式（1)的苯環(huán)的位置;并且Rm中的至少一者 為* _X_L_S1:
[0013] 其中Ri-9獨(dú)立地選自由以下各者組成的群組：具有1至20個(gè)碳原子的烷基、鹵素原 子、氫原子、羥基、氰基、磺?；?、磺基、硫酸根絡(luò)基、芳基、硝基、羧基、具有1至20個(gè)碳原子的 烷氧基，X選自由以下各者組成的群組:氮原子、氧原子、硫原子、磺酰基、磺基及羧基，L選自 由亞烷基、氧基亞烷基、環(huán)亞烷基、氧原子及含雜亞烷基組成的^價(jià)基團(tuán)；S2為含有由 -Si (Rio) (Rii)-(O-Si (R12) (R13) )n-〇-Si (Rw) (Ri5)_表示的二價(jià)基團(tuán)的硅氧烷，Rio-15為選自由以 下各者組成的群組:氫原子、具有1至20個(gè)碳原子的烷基和-(〇-Si)m-〇-Si(CH 3)3，m為0至100 的整數(shù)，η為0至100的整數(shù)。
[0014] 本發(fā)明的其它方面涉及;一種包含堿可溶樹(shù)脂及蒽醌化合物的組合物;一種具有 由以上所公開(kāi)的組合物形成的聚合物層的制品；以及一種包含至少一種蒽醌化合物的濾色 片。
[0015] 本發(fā)明的另外方面涉及一種用于合成其中氨基經(jīng)選自烷基、芳基及烷芳基的不同 基團(tuán)取代的不對(duì)稱1，4_二氨基蒽醌化合物的方法，其包含以下步驟：（Α)在至少一種催化劑 存在下使2,3_二氫-9,10-二羥基-1，4-蒽醌和1，4_二羥基蒽醌的混合物與由式(3)表示的 化合物反應(yīng)
[0016] Ri-Mfe (3)
[0017] 其中R1選自由芳基、烷基或芳烷基組成的群組，R1可被選自由以下各者組成的群組 的基團(tuán)取代:羥基、氨基、硫醇基、具有1至20個(gè)碳原子的烷基、芳基或其組合，以形成第一中 間體，以及
[0018] (B)在至少一種催化劑存在下使第一中間體與由式(4)表示的化合物反應(yīng)
[0019] R2-NH2 (4)
[0020] 其中R2選自式(3)的相同基團(tuán)，但R1與R2不同。
【具體實(shí)施方式】
[0021] 如在整個(gè)本說(shuō)明書(shū)中所使用，除非上下文另外明確指示，否則下文所給出的縮寫(xiě) 具有以下含義:g =克;mg =毫克;mm=毫米;min.=分鐘；s =秒;hr.=小時(shí);rpm =每分鐘轉(zhuǎn) 數(shù)；°C=攝氏度。在整個(gè)本說(shuō)明書(shū)中，"(甲基)丙烯酸"用于指示可以存在"丙烯酸"或"甲基 丙烯酸"官能團(tuán)。如在整個(gè)本說(shuō)明書(shū)中所使用，詞語(yǔ)'樹(shù)脂'與'聚合物'可互換使用。詞語(yǔ)'堿 性可溶樹(shù)脂'和'粘合劑'可互換使用。
[0022]〈蒽醌化合物〉
[0023]本發(fā)明提供一種由通式(1)或通式(2)表示的蒽醌化合物。
[0026] 在式（1)中，Rm獨(dú)立地選自由以下各者組成的群組:烷基、鹵素原子、氫原子、羥 基、氰基、磺?；?、磺基、硫酸根絡(luò)基、芳基、硝基、羧基及烷氧基以及*-X-L_Sl。
[0027]烷基具有至少1個(gè)碳原子，且具有小于20個(gè)碳原子，優(yōu)選小于8個(gè)碳原子。烷基的實(shí) 例為：甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、癸基、十二基、十六基、十八基、異丙基、仲丙基、仲 丁基、叔丁基、2-乙基己基、環(huán)己基、1-降冰片基及1-金剛烷基。
[0028]烷氧基具有至少1個(gè)碳原子，且具有小于20個(gè)碳原子，優(yōu)選小于8個(gè)碳原子。烷氧基 的實(shí)例為：甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、己氧基、辛氧基、仲丁氧基及叔丁氧基。
[0029] 在式（1)中，Rho中的至少一者為*-X-L_Sl。更優(yōu)選地，Rho中的至少兩者為*-X_L-S1。最優(yōu)選地，Rw中的至少一者以及R 6-1Q中的至少一者為*-X-L-SUX選自由以下各者組成 的群組:氮原子、氧原子、硫原子、磺?；?、磺基及羧基。優(yōu)選地，X為氧原子。L選自由亞烷基、 氧基亞烷基、環(huán)亞烷基、氧原子及含雜亞烷基組成的二價(jià)基團(tuán)。亞烷基具有至少1個(gè)碳原子。 L優(yōu)選為亞烷基。亞烷基具有10個(gè)碳原子或更少，優(yōu)選5個(gè)碳原子或更少，最優(yōu)選3個(gè)碳原子。 S1為含有由_(〇-Si(Rn)(R12)-)n-〇-Si(CH3) 3表示的的基團(tuán)的硅氧烷。η為0至100的整數(shù)。優(yōu) 選地，η小于6,更優(yōu)選小于24η及R12獨(dú)立地選自由以下各者組成的群組:氫原子、具有1至 20個(gè)碳原子的烷基及_(〇-Si)m-〇-Si(CH3)3。!!!為0至100的整數(shù)。優(yōu)選地，m小于6,更優(yōu)選小于 2。*意指鍵合至式(1)的苯環(huán)的位置。
[0030] 由式（1)表示的蒽醌化合物的分子量?jī)?yōu)選為800或更高。高分子量的蒽醌化合物在 制造包含該化合物的彩色膜期間降低化合物的升華。更優(yōu)選地，由式（1)表示的蒽醌化合物 的分子量為900或更尚。
[0031] 在式（2)中，Rw獨(dú)立地選自由以下各者組成的群組：烷基、鹵素原子、氫原子、羥 基、氛基、橫醜基、橫基、硫酸根絡(luò)基、芳基、硝基、駿基以及烷氧基。烷基具有至少1個(gè)碳原 子，且具有小于20個(gè)碳原子，優(yōu)選小于8個(gè)碳原子。烷氧基具有至少1個(gè)碳原子，且具有小于 20個(gè)碳原子，優(yōu)選小于8個(gè)碳原子。烷基及烷氧基的實(shí)例與上述相同。
[0032] X選自由以下各者組成的群組:氮原子、氧原子、硫原子、磺酰基、磺基及羧基。X優(yōu) 選為氧原子。L選自由亞烷基、氧基亞烷基、環(huán)亞烷基、氧原子及含雜亞烷基組成的二價(jià)基 團(tuán)。L優(yōu)選為亞烷基。亞烷基具有10個(gè)碳原子或更少，優(yōu)選5個(gè)碳原子或或更少，最優(yōu)選3個(gè)碳 原子。S2為含有由-SKRK^RnMO-SKR^KR^Dn-O-SURwKRis)-表示的二價(jià)基團(tuán)的硅 氧烷。S2的兩側(cè)均連接至匕心()- 15選自由以下各者組成的群組:氫原子、烷基和-(〇-Si)m-〇-Si(CH3) 3。烷基具有至少一個(gè)碳原子，且具有小于20個(gè)碳原子。m是0至100的整數(shù)。優(yōu)選地，m 小于6,更優(yōu)選小于2。11為0至100的整數(shù)。優(yōu)選地，η小于6,更優(yōu)選小于2。
[0033]本發(fā)明的蒽醌染料可以用作混合物。舉例來(lái)說(shuō)，具有如心至抱或辦至辦()的不同取代 基的蒽醌染料的混合物可以用作混合物。另一實(shí)例為由式（1)表示具有一個(gè)*-X-L-Sl基團(tuán) 的化合物和由式(1)表示具有兩個(gè)*-X_L-Sl基團(tuán)的化合物可以用作混合物。當(dāng)然由式（1)表 示的化合物及由式（2)表示的化合物可以用作混合物。兩種或更多種蒽醌染料的混合物可 增加染料在各種有機(jī)溶劑中的溶解性。
[0034] 由式（1)及式（2)表示的蒽醌染料可用于LCD的濾色片，因?yàn)楸景l(fā)明的那些蒽醌染 料具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性及對(duì)于用于制造 LCD的有機(jī)溶劑(如丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)) 而目的足夠尚的溶解度。
[0035] 本發(fā)明的蒽醌化合物可以通過(guò)使硅氧烷與具有不飽和基團(tuán)的對(duì)應(yīng)1，4_雙（芳基 胺)蒽醌化合物反應(yīng)來(lái)合成。該反應(yīng)被稱為硅氫化并且使用Pt、Rh或Ru催化劑。
[0036] 1，4-雙（芳基胺）蒽醌化合物的不飽和基團(tuán)通過(guò)已知的反應(yīng)結(jié)合，如酯化反應(yīng)、醚 化反應(yīng)、消除反應(yīng)、威悌(Witting)反應(yīng)或弗瑞德-克來(lái)福特(Friedel-Crafts)反應(yīng)。該反應(yīng) 的一個(gè)實(shí)例為烯丙基溴與在化合物的苯環(huán)上具有羥基的1，4_雙(芳基胺)蒽醌化合物的反 應(yīng)。
[0037]以下公開(kāi)那些反應(yīng)的實(shí)例。

[0040]由具有各種X及L的式(1)表示的化合物的實(shí)例：

[0043] 在那些反應(yīng)中，與上述一樣進(jìn)行硅氫化。
[0044] 為了合成由式(2)表示的化合物，需要不對(duì)稱1，4_雙(芳基胺)蒽醌化合物。"不對(duì) 稱"1，4_雙(芳基胺)蒽醌化合物意指該化合物的兩個(gè)芳基(例如苯環(huán))在芳基的對(duì)稱位置上 具有至少一個(gè)不同取代基。然而，用于合成此類不對(duì)稱1，4_雙（芳基胺）蒽醌化合物的已知 方法相當(dāng)繁瑣且復(fù)雜。因此，本發(fā)明的另一目標(biāo)為開(kāi)發(fā)一種用于合成可以用作由式(2)表示 的化合物的中間體的不對(duì)稱1，4-雙(芳基胺)蒽醌化合物的方法。
[0045] 該方法包含兩個(gè)步驟。第一步驟在為在至少一種催化劑存在下使2,3-二氫-9,10-二羥基-1，4_蒽醌和1,4-二羥基蒽醌的混合物與由式(5)表示的化合物反應(yīng)。
[0046] Ap-Mfc (5)
[0047] 在式(5)中，Ar1為可被羥基、氨基、硫醇基、具有1至20個(gè)碳原子的烷基、芳基或其 組合取代的芳基。
[0048] 該反應(yīng)為將通過(guò)至少一種催化劑催化的胺(式(5)化合物)親核加成至2,3_二氫_ 9,10-二羥基-1，4-蒽醌(無(wú)色醌茜）與1，4_二羥基蒽醌(醌茜）的混合物。
[0049] 催化劑的實(shí)例包括硼酸及硼酸三烷基酯，但硼酸優(yōu)選作為該反應(yīng)的催化劑。
[0050] 2,3_二氫-9，10-二羥基-1，4-蒽醌與1，4-二羥基蒽醌的摩爾比優(yōu)選為1:0.01至1: 2,更優(yōu)選為9:1至1:1.5?；旌衔锱c由式(5)表示的化合物的摩爾比優(yōu)選為3:1至1:3,更優(yōu)選 為1.5:1至1:1.5。混合物與催化劑的摩爾比優(yōu)選為4:1至1:1，更優(yōu)選為3:1至1.2:1。
[0051]該反應(yīng)在溶劑中進(jìn)行?？墒褂萌魏我阎軇窃撊軇┎慌c該反應(yīng)中所用的組 分反應(yīng)。溶劑的實(shí)例包括正丁醇、N-甲基吡咯啶酮(匪P)、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、四氫呋 喃(THF)、二甲亞砜(DMS0)、異丙醇、戊醇、二噁烷、己醇及其混合物。
[0052]反應(yīng)溫度優(yōu)選為80°C或更高，更優(yōu)選為100°C或更高。反應(yīng)溫度優(yōu)選為200°C或更 低，更優(yōu)選為180°C或更低。
[0053] 反應(yīng)時(shí)間取決于反應(yīng)溫度及由式(5)表示的化合物，但其優(yōu)選為180分鐘或更多， 更優(yōu)選為300分鐘或更多。反應(yīng)時(shí)間為24小時(shí)或更少，更優(yōu)選為18小時(shí)或更少。
[0054] 若使用無(wú)色醌茜代替無(wú)色醌茜與醌茜的混合物，則無(wú)色醌茜可在催化劑存在下與 由式(5)表示的化合物反應(yīng)。然而，與使用無(wú)色醌茜與醌茜的混合物的反應(yīng)相比產(chǎn)率較低。
[0055] 以下公開(kāi)該方法的第一步驟的實(shí)例：
[0057] 該方法的第二步驟為在至少一種催化劑存在下使步驟1的反應(yīng)化合物與由式(6) 表示的化合物反應(yīng)。
[0058] Ar2-NH2 (6)
[0059] 在式(6)中，Ar2為可被羥基、氨基、硫醇基、具有1至20個(gè)碳原子的烷基、芳基或其 組合取代的芳基。式(5)中Ar 1的取代基與式(6)中Ar2的取代基不同。
[0060] 第在二步驟中所用的催化劑優(yōu)選為硼酸。此外，鋅和至少一種酸用于幫助該反應(yīng)。 使用鋅粉末或小粒徑的金屬鋅。金屬鋅的尺寸優(yōu)選為10微米或更小。酸的實(shí)例包括丙酸、新 戊酸、三氟乙酸、2，2_二甲基丁酸及其混合物。優(yōu)選地，所述酸選自丙酸及新戊酸。更優(yōu)選 地，所述酸為新戊酸，因?yàn)樾挛焖岬目臻g集群效應(yīng)基團(tuán)防止該反應(yīng)的酰胺形成(副產(chǎn)物）。
[0061] 金屬鋅和酸用于幫助使醌還原成苯酚。金屬鋅為強(qiáng)還原劑并且酸提供質(zhì)子。
[0062] 第一步驟的反應(yīng)化合物與由式(6)表示的化合物的摩爾比優(yōu)選為1:20至1:1，更優(yōu) 選為1:15至1: 2。由式(6)表示的化合物與如硼酸的催化劑的摩爾比優(yōu)選為20:1至1:1，更優(yōu) 選為10:1至2:1。
[0063]反應(yīng)溫度優(yōu)選為80°C或更高，更優(yōu)選為100°C或更高。反應(yīng)溫度優(yōu)選為200°C或更 低，更優(yōu)選為180°C或更低。
[0064] 反應(yīng)時(shí)間取決于反應(yīng)溫度和由式(6)表示的化合物，但其優(yōu)選為1小時(shí)或更多，更 優(yōu)選為4小時(shí)或更多，最優(yōu)選為5小時(shí)或更多。反應(yīng)時(shí)間為24小時(shí)或更少，更優(yōu)選為18小時(shí)或 更少。
[0065] 在第一步驟與第二步驟之間第一步驟的反應(yīng)化合物可以使用柱色譜法或的任何 其它已知方法進(jìn)行純化。
[0066] 以下公開(kāi)該方法的第二步驟的實(shí)例：
[0068]由式（2)表示的化合物可以用與用于由式（1)表示的化合物的方法相同的方法由 步驟2的反應(yīng)化合物和具有不飽和基團(tuán)的化合物合成。以下公開(kāi)此類反應(yīng)的實(shí)例：
[0070]〈組合物〉
[0071 ]本發(fā)明的組合物包含如式（1)和式(2)以及樹(shù)脂中的至少一種所述的化合物。該樹(shù) 脂優(yōu)選為堿性可溶樹(shù)脂。組合物優(yōu)選地另外包含交聯(lián)劑(交聯(lián)試劑）、溶劑和如光引發(fā)劑的 輻射敏感化合物。組合物可形成適用于濾色片的膜。
[0072]在本發(fā)明的組合物中如式（1)或式(2)中所述的染料的含量根據(jù)各自摩爾吸收系 數(shù)及所需的光譜特征、膜厚度等而變化，但以該組合物的總固體含量計(jì)其優(yōu)選為至少 lwt%、更優(yōu)選為至少2wt%、最優(yōu)選為至少5wt%。以組合物的總固體含量計(jì)，優(yōu)選含量小于 55wt%，更優(yōu)選小于45wt%，最優(yōu)選小于35wt%。
[0073] 本發(fā)明的組合物可包含除如式（1)和式(2)中所述的染料以外的其它著色材料。通 常，另外著色材料的使用由以待由組合物形成的材料的所需光譜特征決定。
[0074] 在此技術(shù)領(lǐng)域中，堿性可溶樹(shù)脂也被稱為'粘合劑'。堿性可溶樹(shù)脂優(yōu)選地溶解于 有機(jī)溶劑中。堿性可溶樹(shù)脂可以在形成膜之后經(jīng)如氫氧化四甲基銨水溶液(TMAH)的堿性溶 、液顯色。
[0075] 堿性可溶樹(shù)脂(粘合劑)通常為線性有機(jī)聚合物。粘合劑任選地在聚合物結(jié)構(gòu)內(nèi)具 有可交聯(lián)基團(tuán)。當(dāng)本發(fā)明的組合物用作負(fù)型光敏組合物時(shí)，此類可交聯(lián)基團(tuán)可以通過(guò)暴露 或加熱來(lái)反應(yīng)且形成交聯(lián)以使得粘合劑變?yōu)椴蝗苡趬A的聚合物。
[0076]在此領(lǐng)域中已知許多種類的粘合劑。此類粘合劑的實(shí)例為：（甲基)丙烯酸樹(shù)脂、丙 烯酰胺樹(shù)脂、苯乙烯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、聚硅氧烷樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、酚醛清漆樹(shù)脂和那些樹(shù)脂的 共聚物或混合物。在本申請(qǐng)中，（甲基)丙烯酸樹(shù)脂(聚合物)包括（甲基)丙烯酸或其酯和其 它可聚合單體中的一種或多種的共聚物。舉例來(lái)說(shuō)，丙烯酸樹(shù)脂可以由丙烯酸和/或丙烯酸 酯以及任何其它可聚合單體(如苯乙烯、被取代苯乙烯、順丁烯二酸或（甲基)丙烯酸縮水甘 油酯)聚合。
[0077]通過(guò)使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)物的GPC方法測(cè)量，粘合劑優(yōu)選地具有至少1，000的重 量平均分子量(Mw)，更優(yōu)選地至少2,000的Mw。同時(shí)，通過(guò)以上所述的相同方法測(cè)量，粘合劑 優(yōu)選地具有小于200，000的Mw，更優(yōu)選小于100，000的Mw。
[0078]用于本發(fā)明的組合物中的粘合劑的量以組合物的總固體含量計(jì)優(yōu)選為至少 10wt %，更優(yōu)選為至少20wt %。同時(shí)，以組合物的總固體含量計(jì)，粘合劑的優(yōu)選量為小于 80wt%、更優(yōu)選小于50wt%、最優(yōu)選小于30wt%。
[0079] 本發(fā)明的組合物任選地進(jìn)一步包含交聯(lián)劑以獲得另一硬化材料。其也稱為可自由 基聚合的單體。當(dāng)本發(fā)明的組合物用作負(fù)型光敏組合物時(shí)，此類交聯(lián)劑可通過(guò)暴露或加熱 形成交聯(lián)且有助于得到另一硬化材料。眾所周知的交聯(lián)劑可以用于本發(fā)明的組合物。交聯(lián) 劑的實(shí)例為環(huán)氧樹(shù)脂，如雙酚A二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、丁二醇二縮水甘油醚、 二季戊四醇五縮水甘油醚或二季戊四醇六縮水甘油醚，以及被取代的含氮化合物，如三聚 氰胺、脲、胍胺或甘脲。
[0080] 本發(fā)明的組合物任選地進(jìn)一步包含溶劑。未限制待用于組合物的溶劑，但優(yōu)選地 選自如粘合劑或蒽醌染料的組合物的組分的可溶性。優(yōu)選溶劑的實(shí)例包括如乙酸乙酯、乙 酸正丁酯、甲酸戊酯、丙酸丁酯或3-乙氧基丙酸酯的酯、如二乙二醇二甲醚、乙二醇單甲醚 或丙二醇乙醚乙酸酯的醚和如甲基乙基酮、環(huán)己酮或2-庚酮的酮。
[0081] 當(dāng)本發(fā)明的組合物為負(fù)型輻射敏感組合物時(shí)，組合物優(yōu)選地包含光引發(fā)劑。光引 發(fā)劑也被稱為光聚合引發(fā)劑且包括自由基引發(fā)劑、陽(yáng)離子引發(fā)劑和陰離子引發(fā)劑。光引發(fā) 劑的實(shí)例包括:肟酯型引發(fā)劑、锍鹽引發(fā)劑、碘鹽引發(fā)劑和磺酸鹽引發(fā)劑。
[0082] 本發(fā)明的組合物可包含如輻射敏感樹(shù)脂或光酸產(chǎn)生劑的其它輻射敏感化合物。 [0083]〈聚合物層〉
[0084] 上述本發(fā)明的組合物可在制品上形成聚合物層。聚合物層在本說(shuō)明書(shū)中也描述為 '聚合薄膜'。
[0085] 如式（1)及式(2)中所述的至少一種蒽醌化合物在聚合物層中的含量取決于所需 的膜顏色，但以聚合物層計(jì)至少為lwt%、優(yōu)選為至少5wt%。同時(shí)，以聚合物層計(jì)，化合物的 含量小于50wt %、優(yōu)選地小于35wt %。聚合物層也包含以上所公開(kāi)的堿性可溶樹(shù)脂。
[0086] 聚合物層任選地包含以上所公開(kāi)的光引發(fā)劑、光酸產(chǎn)生劑、輻射敏感樹(shù)脂和交聯(lián) 劑。
[0087] 在制品上形成聚合物層的方法包含以下步驟:將本發(fā)明的蒽醌化合物與樹(shù)脂及溶 劑混合，將該混合物涂布至支撐層的制品上并且加熱該制品以形成聚合物層(膜）。任選地， 該方法包含使層(膜)暴露或使層固化以形成交聯(lián)穩(wěn)定層的步驟中的一個(gè)或多個(gè)。
[0088] 用于形成聚合物層的方法的樹(shù)脂和溶劑與上文所公開(kāi)的樹(shù)脂和溶劑相同。
[0089] 支撐層(膜)的制品的實(shí)例為玻璃、金屬、硅襯底和金屬氧化物涂布的材料。
[0090] 任何涂布方法可以用于涂布步驟，如旋涂、鑄涂或輥涂。
[0091] 層(膜)的厚度根據(jù)所需的膜性能而變化。層的厚度為0.1微米至5微米，優(yōu)選為0.5 微米至3微米。
[0092] 層(膜)具有來(lái)自本發(fā)明的蒽醌染料的特性的高透射率和熱穩(wěn)定性。蒽醌染料可以 溶解于有機(jī)溶劑中，并且具有高熱穩(wěn)定性。因此，染料并不妨礙膜的透射率且并不降低膜的 熱穩(wěn)定性。此類特性對(duì)于LCD的濾色片是重要的。因此，本發(fā)明的層(膜)可用作LCD的濾色 片。
[0093] 〈濾色片〉
[0094] 本發(fā)明的濾色包含如式（1)和式(2)中所述的至少一種蒽醌化合物。上文所公開(kāi)的 層(膜)可以用于該濾色片。通常，濾色片具有由包含紅/綠/藍(lán)色著色劑的有色膜制備的多 個(gè)單元。
[0095] 本發(fā)明的蒽醌化合物在用于濾色片的有色膜中的含量與以上所公開(kāi)的膜的含量 相同，以有色膜的總重量計(jì)至少為lwt%，更優(yōu)選至少5wt%。同時(shí)，以有色膜的總重量計(jì)，含 量小于50wt%，優(yōu)選地小于35wt%。
[0096]用于濾色片的膜可通過(guò)以下步驟形成:涂布包含如式（1)及式(2)中所述的至少一 種化合物的溶液、粘合劑、光引發(fā)劑及溶劑以在材料上形成輻射敏感組合物層，通過(guò)圖案化 掩模曝露該層，并且用堿性溶液使該層顯影。此外，可按需要在顯影步驟后進(jìn)行進(jìn)一步加熱 和/或使層暴露的固化步驟。
[0097]由于濾色片包含含R/G/B著色劑的三種有色膜，所以重復(fù)形成每個(gè)有色膜的步驟， 隨后獲得具有此三種有色膜的濾色片。
[0098]本發(fā)明的方法的其它應(yīng)用
[0099]雖然本發(fā)明的方法用于合成由式（2)表示的化合物的中間體，但是該方法可應(yīng)用 合成其它1，4_二氨基蒽醌化合物，其中蒽醌化合物的氨基經(jīng)選自由烷基、芳基及烷芳基組 成的群組的不同基團(tuán)取代。以下公開(kāi)那些反應(yīng)的實(shí)例。
[0101] RlSR2獨(dú)立地選自具有1至20個(gè)碳原子的烷基、芳基及具有1至20個(gè)碳原子的烷芳 基。RlSR 2可被羥基、氨基及硫醇基取代，RlSR2的至少一個(gè)碳原子可被雜原子置換，且心與 R2不同。
[0102] 以下公開(kāi)該反應(yīng)的另一實(shí)例：
[0104] ΧΗ NMR(CDC13,ppm):11.83(s,lH),11.78(s,lH),8.41(m,2H),7.74(m,2H),6.98 (s,lH),6.92(s,3H),6.79(d,2H),6.54(s,2H),3.81(s,2H),3.52(s,2H),2.52(m,4H),2.29 (s,3H) ,2.14 (m,12H) ,1.10( tjHhESI-MSU/z，離子，分子式）：622.3458，（M+H) +， 。42腳3〇2，（理論質(zhì)量621 · 34) 〇
[0105] 實(shí)例
[0106] 實(shí)例1(中間體的合成）
[0107]按照以下式合成由式(2)表示的化合物的中間體。
[0110] 使0.448(1.82111111〇1)2,3-二氫-9，10-二羥基-1，4-蒽醌（10%醌茜作為雜質(zhì)）、 0.44g( 1.82mmol)醌茜、0.15g(2.44mmol)硼酸、5mL正丁醇的混合物在N2下回流lOmin。然 后，將0.37g(2.73mmol )2，6_二甲基-4-羥基苯胺溶解于2mL匪P中且在2小時(shí)期間逐滴添 加。在N2下回流攪拌反應(yīng)混合物過(guò)夜。在冷卻至室溫之后，通過(guò)真空蒸發(fā)器蒸餾出正丁醇。 添加水以消耗NMP，用水洗滌固體并且干燥。在溶解于THF中且與硅膠混合之后，通過(guò)柱色譜 法獲得具有紫色的產(chǎn)物，產(chǎn)率64% ,Η NMR(CDC13，ppm): 13 · 70(s，1H)，11 · 21 (s，1H)，8 · 38 (m,2H),7.80(m,2H),7.12(d,lH),6.73(d,lH),6.65(s,2H),4.81(s,lH),2.14(s,6H)〇ESI-1^(!11/2，離子，分子式） ：360.123，（]\1+!〇 +，(：22!118勵(lì)4，（理論質(zhì)量359.12)。
[0111] 將l.OOg 1-((4-羥基-2,6-二甲基苯基)氨基)-4-羥基-蒽醌、3.76g三甲基苯胺、 0.20g硼酸、0.20g鋅粉及2.00g丙酸的混合物在N2下在油浴中在160°C下加熱6小時(shí)。將反應(yīng) 混合物倒入含有1 OmL濃鹽酸的1 OOmL碎冰中。使用8mL丙酸將反應(yīng)燒瓶中剩余的殘留物轉(zhuǎn)移 至冰-酸混合物。然后過(guò)濾攪拌的混合物以得到混合產(chǎn)物。然后，用5%鹽酸及水洗滌。在干 燥之后，使用二氯甲烷及甲醇作為洗脫劑通過(guò)硅膠管柱純化最終產(chǎn)物。獲得不對(duì)稱取代的 含藍(lán)色 1，4-二芳基氨基-蒽醌衍生物，產(chǎn)率81 %。4 NMR(CDC13，ppm): 11 · 79(s，1H)，11 · 68 (s，lH)，8.42(m，2H)，7.75(m，2H)，6.94(s，2H)，6.61(s，2H)，6.57(s，2H)，5.30(s，lH)，2.30 (s，3H)，2.13(s，12H)』SI-MS(m/z，離子，分子式）：477.2179,（M+H) +，C31H29N2〇3,（理論質(zhì)量 476.21)。
[0112] 實(shí)例2(制備蒽醌染料及包含該染料的膜）
[0113]以下所公開(kāi)的蒽醌染料(染料1)用于實(shí)例2中。
[0115]染料1的合成
[0116] a.雙烯丙基改性的蒽醌(DiAA)的制備
[0118] 將1，4-雙（2'，6'_二甲基-4'-羥基苯胺基）蒽醌（2.00g，4.15mmol)、烯丙基溴 (1.25g)及無(wú)水K2C03(1.75g)于干燥丙酮(30mL)中的混合物在N2下回流過(guò)夜。然后，將反應(yīng) 混合物冷卻至室溫，通過(guò)燒結(jié)漏斗過(guò)濾以移除固體殘余物，且將濾液蒸發(fā)至干。通過(guò)柱色譜 法純化殘余物。獲得具有92%產(chǎn)率的藍(lán)色著色劑(0丨44)。 1!1匪1?(〇)(：13，？?111):11.71(8， 2H)，8.42(m，2H)，7.55(m，2H)，6.69(m，4H)，6.57(m，2H)，6.05(m，2H)，5.36(m，2H)，4.52(d， 4H)，2.16(8，12!1) (^51-]\^(111/2，離子，分子式）：559.2594，（]\?1)+，〇361135吣〇4，（理論質(zhì)量 558.25)。
[0119] b.雙硅氧烷改性的蒽醌(DiSA)的制備
[0121] 在N2下將DiAA(l .00g，1.79mmol)溶解于無(wú)水甲苯(20mL)中。通過(guò)隔膜注入1，1，1， 3，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷（1.00g，4.47mmo 1)，接著添加一滴卡斯特氏催化劑(在二甲苯 中的鉑二乙烯基四甲基硅氧烷絡(luò)合物，3wt)。在50°C下攪拌所得混合物過(guò)夜。在減壓下蒸發(fā) 該溶液。通過(guò)在二氧化硅色譜法純化粗產(chǎn)物。分離產(chǎn)率=79% (DiSA)。染料1在230°C下在空 氣中l(wèi)h根據(jù)TGA的重量損失為7·74%。吸收光譜：最大峰在582nm(loge = 4·29)及626nm(log ε=4·33)處。1H Mffi(CDC13，ppm) :11.62(s，2H)，8.32(m，2H)，7.65(m，2H)，6.56(m，4H)， 6.47(m，2H)，3.78(t，4H)，2.04(s，12H)，1.70(m，4H)，0.48(t，4H)，0.02(bs，36H)，-0.05(s， 6H)』SI-MS(m/z，離子，分子式）：1003 · 4465，（M+H) +，C5〇H79N2〇8Si6，（理論質(zhì)量 1002 · 44)。
[0122] c.彩色光阻和包含蒽醌染料的顏色膜的制備
[0123] 將0. 15g染料1、1 .35g PGMEA和1 .00g堿性可溶丙烯酸樹(shù)脂溶液（ΜΙΡΗ0Τ0 RPR4022,供應(yīng)自Miwan Commercial有限公司，在3-甲氧基丙酸甲酯中25%至35%固體含 量)在室溫下使用混和器混合并攪拌過(guò)夜。用〇.45ym Acrodisc CR PTFE過(guò)濾器過(guò)濾溶液以 除去大粒子。然后以400rpm旋轉(zhuǎn)速度持續(xù)18秒將經(jīng)過(guò)濾溶液旋涂于潔凈的玻璃基板上。所 得膜首先在空氣氛圍下在90 °C下干燥30分鐘，然后在空氣氛圍下在230°C下硬烘烤1小時(shí)。 在硬烘烤之前及之后量測(cè)CIE值(xyY值及實(shí)驗(yàn)室值)及紫外可見(jiàn)光(UV-Vis)。
[0124] 所得膜的膜厚度、透射率和色度座標(biāo)如以下所公開(kāi)進(jìn)行測(cè)量。膜的膜厚度為約1.0 微米。通過(guò)UltraScan Pro(Hunterlab)色度計(jì)量測(cè)的色度座標(biāo)為x = 0.15、y = 0.18以及Y = 18.30。
[0125] 所得干膜在空氣下在230°C下進(jìn)一步烘烤1小時(shí)以評(píng)估膜的熱穩(wěn)定性。烘烤之后的 光學(xué)性能（AEab值)為1.8,且進(jìn)一步烘烤之后的光學(xué)性能為2.7。較小△E ab值指示較佳的抗 熱性。結(jié)果不出在表1中。
[0126] 〈性能評(píng)估〉
[0127] (1)染料的熱穩(wěn)定性(通過(guò)TGA測(cè)量的質(zhì)量損失）：
[0128] 染料自身的熱穩(wěn)定性通過(guò)在空氣氛圍下在230 °C下持續(xù)1小時(shí)的TGA測(cè)量的染料的 質(zhì)量損失來(lái)測(cè)定。此評(píng)估反映染料自身的化學(xué)穩(wěn)定性。
[0129] (2)膜厚度：
[0130] 膜厚度通過(guò)使用原子力顯微鏡掃描跨越膜和玻璃襯底的邊界的高度差來(lái)測(cè)量。
[0131] (3)色度座標(biāo)：
[0132] 在玻璃片上的膜的色度座標(biāo)直接用UltraScan Pro(Hunterlab)色度計(jì)記錄。光源 為D65/10。
[0133] (4)膜的熱穩(wěn)定性(色度）：
[0134] 將旋涂之后的濕膜在90 °C下在烘箱中干燥30分鐘，并且然后在150 °C下軟烘烤15 分鐘。色度座標(biāo)(L，a，b)用UltraScan Pro(亨特立)色度計(jì)記錄。使用D65/10光源并且結(jié)果 基于CIE實(shí)驗(yàn)室座標(biāo)。在此之后，膜在目標(biāo)溫度(230°C)下硬烘烤1小時(shí)且用以上方法記錄新 的色度座標(biāo)〇/， &'，13'）。膜的熱穩(wěn)定性通過(guò)在230°(：下烘烤之后的色度座標(biāo)差指示，由下式 表不；
[0136] 實(shí)例3與實(shí)例4
[0137] 以下所公開(kāi)的兩種蒽醌染料(染料2和染料3)用于本發(fā)明的實(shí)例2及實(shí)例3。
[0139] 染料2和染料3的合成
[0140] a.單烯丙基改性的蒽醌(MAA)的制備
[0142] 通過(guò)實(shí)例1制備1-( (4-羥基-2，6-二甲基苯基））氨基)-4-(2,4,6-三甲苯基氨基)_ 蒽醌。將1-((4-羥基-2,6-二甲基苯基）氨基）-4-(2,4,6_三甲苯基氨基）-蒽醌（400mg， 0.83mmol)、稀丙基溴（1 · 2eq，122mg)及無(wú)水K2⑶3( 1 · 5eq，175mg)于無(wú)水丙酮（10mL)中的混 合物在氮?dú)庀禄亓鬟^(guò)夜。然后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，通過(guò)燒結(jié)漏斗過(guò)濾以移除固體殘 余物，并且將濾液蒸發(fā)至干。殘余物通過(guò)使用二氯甲烷作為洗脫劑的柱色譜法純化。獲得具 有91%產(chǎn)率的單烯丙基改性的蒽醌。 1!1匪1?(00(：13，？?111):11.79(8，1!〇，11.71(8，1!〇,8.43 (m，2H)，7.76(m，2H)，6.93(s，2H)，6.69(s，2H)，6.56(s，2H)，6.05(m，lH)，5.35(m，2H)，4.52 (d，2H)，2· 17(s，3H)，2· 15(s, UHhESI-MSU/z，離子，分子式）：517·2496，（Μ+Η) +， C34H33N2〇3，（理論質(zhì)量516 · 24)。
[0143] b.具有硅氧烷橋的蒽醌二聚體的制備程序
[0145] 在吣下將MAA(2.20eq)溶解于無(wú)水甲苯中。通過(guò)隔膜注入硅氧烷（l.OOeq)(包括1， 1，1，3，5，7，7，7-八甲基四硅氧烷及1，1，3，3，5，5-六甲基三硅氧烷），然后添加卡斯特氏催 化劑(在二甲苯中的鉑二乙烯基四甲基-硅氧烷絡(luò)合物，3wt)。在70°C下使所得混合物攪拌 過(guò)夜。在減壓下蒸發(fā)該溶液。通過(guò)二氧化硅色譜法純化粗產(chǎn)物。
[0146] 染料2的特性
[0147] 染料2在230°C下在空氣中l(wèi)h根據(jù)TGA的重量損失為6.79%。在PGMEA中的吸收光 譜：最大峰在583nm(loge=4.31)及627nm(loge = 4.33)處。1H NMR(CDCl3，ppm) :11.68(s， 4H)，11.60(s，4H),8.31(m，4H)，7.64(m，4H),6.81(s，4H)，6.54(s，4H)，6.44(s，4H),3.78 (七，紐），2.17(8,6!〇,2.03(8,24!〇，1.70(111，4!〇,0.51(111，4!〇,0.01(111，24!〇』51-]\^(111/2,離 子，分子式）：1315.5891，（M+H) +，C76H91N4〇9Si4,（理論質(zhì)量 1314.58)。
[0148] 染料3的特性
[0149] 染料2在230°C下在空氣中l(wèi)h根據(jù)TGA的重量損失為2.49%。在PGMEA中的吸收光 譜：最大峰在583nm(loge=4.45)及627nm(loge = 4.49)處。1H Mffi(CDCl3，ppm) :11.69(s， 4H)，11.60(s，4H),8.31(m，4H)，7.64(m，4H),6.81(s，4H)，6.54(s，4H)，6.44(s，4H),3.78 (t，4H)，2.18(s，6H)，2.03(s，24H)，1.69(m，4H)，0.54(m，4H)，0.01(s，12H)，-0.12(s，6H)。 ESI-MS(m/z，離子，分子式）：1241 · 5725，（M+H) +，C74H85N4〇8Si3，（理論質(zhì)量 1240 · 56)。
[0150] 除了使用染料2或燃料3代替染料1之外，進(jìn)行與實(shí)例2相同的程序。
[0151] 實(shí)例5至實(shí)例7 (比較實(shí)例）
[0152] 除了使用在下文中公開(kāi)的染料代替染料1之外，進(jìn)行與實(shí)例2相同的程序。
[0153] 實(shí)例5中所用的染料
[0154] 1，4-雙(異丙氨基)蒽醌(溶劑藍(lán)36)
[0156] 實(shí)例6中所用的染料
[0157] 1，4_雙(2,4,6_三甲苯基氨基)蒽醌(溶劑藍(lán)104)
[0159] 實(shí)例7中所用的染料
[0160]
(雙硅氧烷改性的1，4-二烷氨基-蒽醌(QS)烷基胺蒽醌）
[0161] 表1
[0162]
[0163] 參考表1，與實(shí)例5至實(shí)例7相比，可以發(fā)現(xiàn)實(shí)例2至實(shí)例4顯示出在熱穩(wěn)定性及在 PGMEA中的溶解性方面的顯著改善。
[0164] 實(shí)例8(第一中間體的合成）
[0165] 公開(kāi)了用于合成不對(duì)稱1，4_二氨基蒽醌化合物的第一中間體的另一方法。
[0166] 將 22.18(91.2臟〇1)2,3-二氫-9，10-二羥基-1，4-蒽醌、21.98(91.2111111〇1)醌茜、 7.558(122.2111111〇1)硼酸、25011^正丁醇的混合物在％下回流10111丨11。然后，將25.01 8 (182.3mmol)2，6-二甲基-4-羥基苯胺溶解于100mL NMP中，用N2鼓泡且在2小時(shí)期間逐滴添 加。在N2下回流攪拌反應(yīng)混合物過(guò)夜。在冷卻至80°C之后，通過(guò)真空蒸餾蒸餾出正丁醇。使 所得NMP溶液在80 °C下在空氣中反應(yīng)lh。將反應(yīng)物冷卻至室溫，與硅藻土混合，并且用丙酮 萃取。用水沉淀產(chǎn)物，用熱3:1水：甲醇洗滌，且在真空下干燥得到40.66g產(chǎn)物(62%產(chǎn)率）。
[0167] 實(shí)例9(不對(duì)稱蒽醌化合物的合成）
[0168] 公開(kāi)了用于合成不對(duì)稱1，4_二氨基蒽醌化合物的另一方法。
[0169] 將2.00g 1-((4-羥基-2,6-二甲基苯基)氨基)-4-羥基-蒽醌、3.76g三甲基苯胺、 〇. 40g硼酸、0.40g鋅粉及4.00g新戊酸的混合物在N2下在油浴中在160 °C下加熱6小時(shí)。將反 應(yīng)混合物倒入含有20mL濃鹽酸的200mL碎冰中。然后過(guò)濾攪拌的混合物以得到混合產(chǎn)物。然 后，用5%鹽酸及水充分洗滌。在干燥之后，使用二氯甲烷及甲醇作為洗脫劑通過(guò)硅膠管柱 純化最終產(chǎn)物。獲得不對(duì)稱取代的具有藍(lán)色的1，4_二芳基氨基-蒽醌衍生物，其中產(chǎn)率為 82%〇
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種具有硅氧烷結(jié)構(gòu)的蒽醌化合物，其由以下式(1)或式(2)表示：其中Rhq獨(dú)立地選自由以下各者組成的群組:具有1至20個(gè)碳原子的烷基、鹵素原子、氫 原子、羥基、氛基、橫醜基、橫基、硫酸根絡(luò)基、芳基、硝基、駿基、具有1至20個(gè)碳原子的燒氧 基和*-X-L-Sl;其中X選自由以下各者組成的群組:氮原子、氧原子、硫原子、磺酰基、磺基及 駿基;L選自由亞烷基、氧基亞烷基、環(huán)亞烷基、氧原子及含雜亞烷基組成的二價(jià)基團(tuán)；Sl為 含有由-(0-5以1? 11)(1?12)-)11-0-31(〇13)3表示的基團(tuán)的硅氧烷，11為0至100的整數(shù)，并且1? 11、 R12獨(dú)立地選自由以下各者組成的群組:氫原子、具有1至20個(gè)碳原子的烷基和-(O-Si)m-O-Si(CH 3)3,m為0至100的整數(shù);*意指鍵合至式（1)的苯環(huán)的位置；以及Rho中的至少一者為*-X-L-Sl ： 1 其中Rp9獨(dú)立地選自由以下各者組成的群組:具有1至20個(gè)碳原子的烷基、鹵素原子、氫 原子、羥基、氛基、橫醜基、橫基、硫酸根絡(luò)基、芳基、硝基、駿基和具有1至20個(gè)碳原子的燒氧 基，X選自由以下各者組成的群組:氮原子、氧原子、硫原子、磺?；?、磺基和羧基，L選自由亞 烷基、氧基亞烷基、環(huán)亞烷基、氧原子和含雜亞烷基組成的二價(jià)基團(tuán)；S2為含有由-Si (R10) (Rn) - (O-S i (R12) (R13)) n-0-S i (R14) (Ri5)-表示的二價(jià)基團(tuán)的硅氧烷，Rio-15選自由以下各者 組成的群組:氫原子、具有1至20個(gè)碳原子的烷基和-(O-Si) m-O-Si(CH3)3, m為0至100的整 數(shù)，η為0至100的整數(shù)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中式(1)中Ri-io中的至少兩者為*-X_L-Sl。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的化合物，其中X是氧原子。4. 根據(jù)權(quán)利要求1至權(quán)利要求3中任一項(xiàng)所述的化合物，其中L為具有1至3個(gè)碳原子的 亞烷基。5. 根據(jù)權(quán)利要求1至權(quán)利要求4中任一項(xiàng)所述的化合物，其中η為2或更小并且m為2或更 小。6. -種組合物，其包含樹(shù)脂及根據(jù)權(quán)利要求1至權(quán)利要求5中任一項(xiàng)所述的化合物。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，其進(jìn)一步包含輻射敏感化合物。8. -種制品，其具有由根據(jù)權(quán)利要求6或權(quán)利要求7所述的組合物形成的聚合物層。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的制品，其中所述聚合物層為負(fù)型層。10. -種濾色片，其包含至少一種根據(jù)權(quán)利要求1至權(quán)利要求5中任一項(xiàng)所述的化合物。11. 一種用于合成不對(duì)稱1，4_二氨基蒽醌化合物的方法，其中所述氨基被選自烷基、芳 基及烷芳基的不同基團(tuán)取代，所述方法包含以下步驟： (A) 在至少一種催化劑存在下使2,3_二氫-9,10-二羥基-1，4-蒽醌和1，4_二羥基蒽醌 的混合物與由式(3)表示的化合物反應(yīng)， R1-NH2 (3) 其中R1為芳基、烷基或芳烷基，R1可被選自由以下各者組成的群組的基團(tuán)取代:羥基、氨 基、硫醇基、具有1至20個(gè)碳原子的烷基、芳基或其組合，以形成第一中間體，以及 (B) 在至少一種催化劑存在下使所述第一中間體與由式(4)表示的化合物反應(yīng)R1-NH2 (4) 其中R1為芳基、烷基或芳烷基，R1可被選自由以下各者組成的群組的基團(tuán)取代:羥基、氨 基、硫醇基、具有1至20個(gè)碳原子的烷基、芳基或其組合，并且R1和R1不同。12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中所述式（3)的R1為芳基并且所述式(4)的R1為芳 基，R1和R1被選自由以下各者組成的群組的基團(tuán)取代:羥基、氨基、硫醇基、具有1至20個(gè)碳原 子的烷基、芳基或其組合，并且所述R 1的取代基和所述R1的取代基不同。13. -種用于合成不對(duì)稱1，4雙(芳胺)蒽醌化合物的方法，所述方法包含以下步驟： (A) 在硼酸存在下使2，3_二氫-9,10-二羥基-1，4-蒽醌和1，4_二羥基蒽醌的混合物與 由式(5)表示的化合物反應(yīng) Ar1-NH2 (5) 其中Ar1為被選自由以下各者組成的群組的至少一個(gè)基團(tuán)取代的芳基:羥基、氨基、硫醇 基、具有1至20個(gè)碳原子的烷基、芳基或其組合，以形成第一中間體，以及 (B) 在硼酸、金屬鋅及酸存在下使所述第一中間體與由式(6)表示的化合物反應(yīng) Ar1-NH2 (6) 其中Ar1為被選自由以下各者組成的群組的至少一個(gè)基團(tuán)取代的芳基:羥基、氨基、硫醇 基、具有1至20個(gè)碳原子的烷基、芳基或其組合，且所述Ar1取代基與所述Ar1取代基不同。14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中2，3-二氫-9，10-二羥基-1，4-蒽醌與1，4-二羥基 蒽醌的摩爾比為9:1至1:1。15. 根據(jù)權(quán)利要求13或權(quán)利要求14所述的方法，其中所述酸為新戊酸。
【文檔編號(hào)】C07F7/18GK105899619SQ201480072952
【公開(kāi)日】2016年8月24日
【申請(qǐng)日】2014年1月29日
【發(fā)明人】李揚(yáng), 廖桂紅, S·M·雷米, 劉玨麟, 任華, 孫燕萍, 何超, 蔡宇, W·J·小克魯佩爾
【申請(qǐng)人】陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司