一種含有紅磷的阻燃熱熔膠的制作方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明屬粘結劑領域，尤其涉及一種含有紅磷的阻燃熱熔膠。
【背景技術】
[0002]EVA熱熔膠是由EVA樹脂、增粘劑、增塑劑、抗氧化劑、填料等配制而成。在現(xiàn)今社會中，EVA熱熔膠應用范圍廣、用量最大。其具有優(yōu)異的粘接性能，對各種材料幾乎都有熱粘接力；優(yōu)良的電氣性能；且其熔融粘度低，施膠方便；和其他配合劑的相容性好等特點。EVA熱熔膠已經(jīng)廣泛的應用于書籍的裝訂、食品的包裝、塑料等的粘接、陶瓷等的修復、裝裱、服裝及鞋帽的成型、汽車以及建材等多所領域。由于EVA樹脂是一種熱塑性的樹脂，耐高低溫性能有限，軟化點低，且主要的輔料增粘劑大多都是分子量較小的聚合物，只是起到降低熔融粘度，提高潤濕能力和初粘性能的作用，其本身不耐高低溫，造成EVA熱熔膠不耐高低溫的缺點；同時EVA熱熔膠還存在粘接性能較低、不耐脂肪油、容易產(chǎn)生結皮以及不適合大面積涂布粘接等缺點。
[0003]目前，隨著PET工業(yè)的迅速發(fā)展，廢棄PET數(shù)量也隨之增多，從而給環(huán)境帶來了嚴重的污染。如何回收利用廢棄PET，已成為目前研究的熱點之一。PET回收主要包括物理回收和化學回收兩種方法，物理回收法成本較低，但經(jīng)物理回收后，物料的Mr (相對分子質(zhì)量)和特性黏度都降低，由物理回收料制成的PET產(chǎn)品不能重復使用此辦法回收利用；化學回收是通過化學反應使PET生成小分子化合物，此方法所得產(chǎn)物的性能更優(yōu)異?；瘜W回收工藝可分為水解、氨解和醇解等(其中醇解工藝是目前比較常用的化學回收工藝)，如Pereira等利用降解的聚酯制成了表面活性劑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的是提供一種含有紅磷的阻燃熱熔膠。
[0005]為了實現(xiàn)上述目的本發(fā)明采用如下技術方案:
一種含有紅磷的阻燃熱熔膠，其特征在于，其是由下述重量份的原料制得:甲基丙烯酸正丁酯5-8、雙巰基乙酸異辛酯二正辛基錫1-2、微膠囊化紅磷10 - 15、聚四氫呋喃醚二醇2_3、聚氣乙稀4_8、氣醇橡Jj父8_12、環(huán)氧樹脂15-20，甲苯二異氛酸酯4-5，τ5Γ母粉10-12、硅灰石粉40-50、EVA 35-40、改性增粘樹脂10-20、十二烷基三甲基氯化銨1_2 ;
所述的改性增粘樹脂由下述重量份的原料制得:
廢棄PET碎片40-50、醋酸鋅3-4、聚硫橡膠10-15，氯丁橡膠5_7，烷基酚醛樹脂20-30、苯乙烯樹脂5-10，三甲基十八烷基氯化銨1-2、電石渣10-20、活性炭2-4 ;
所述的改性增粘樹脂的制備方法為:
(1)將電石渣、活性炭混勻后，紫外線輻照8-12h，再于濃度為5-8%的鹽酸溶液中浸泡10-12h，對浸泡液進行固液分離，干燥，得改性復配粉備用；
(2)將洗滌、干燥后的廢棄PET碎片按比例加入到反應釜中，再加入醋酸鋅；在氮氣保護下緩慢升溫至醋酸鋅完全溶解時，邊攪拌邊升溫至230-250 V，保溫反應3-4h ;降溫至200-210°C，再加入聚硫橡膠、氯丁橡膠、烷基酚醛樹脂、苯乙烯樹脂，攪拌反應10-20min ；再加入改性復配粉以及其余原料，攪拌1-2 h后，出料冷卻切塊即可。
[0006]所述的一種含有紅磷的阻燃熱熔膠，其特征在于:制備方法包括以下步驟:
(1)云母粉、十二烷基三甲基氯化銨加適量去離子水混勻，于200-300轉(zhuǎn)/分下充分分散，制得復配漿料后干燥，再與氯醇橡膠混勻，雙螺桿擠出機擠出，冷卻得插層橡膠料；
(2)捏合機預加熱至壁溫190-20(TC，然后按重量份加入EVA、環(huán)氧樹脂、甲苯二異氰酸酯，捏合 10-20min ；
(3)后按重量份在捏合機加入插層橡膠料以及剩余原料，于180-190°C下捏合30-40min，取出冷卻即得。
[0007]本發(fā)明的有益效果:
(I)本發(fā)明使用微膠囊紅磷用作膠黏劑和密封劑的添加型無鹵阻燃劑，是一種無鹵、高效、低煙、無害的阻燃劑，阻燃效果達UL94 V-O級，適用于環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、不飽和聚酯樹脂、EVA, ABS、順丁橡膠、聚碳酸酯等膠黏劑，阻燃效果佳。經(jīng)過插層改性，能夠改善橡膠的力學性能，熱變形溫度提高，吸水性低，使用其制備熱熔膠能夠增加熱熔膠各原料的相容性，提尚粘度以及防水性。
[0008](2)改性增粘樹脂配料合理，其中的改性復配粉含有電石渣，變廢為寶，再通過紫外輻照能夠給電石渣殺菌，同時能夠增加電石渣、活性炭的孔隙，增強與樹脂的親和力，耐老化，氣密性好，用改性復配粉作為熱熔膠的新原料不僅顯著提高了熱熔膠的各項性能，而且為綠色環(huán)保做出了新的貢獻。
[0009](3)廢棄PET碎片通過降解后，再與其余增粘樹脂以及改性復配粉很好的熔融，制得的增粘樹脂粘度高，硬度強度性能滿足需求；復配粉通過改性后能夠更好的分散在PET以及其余樹脂中，能夠增加膠料的拉伸強度、硬度、無毒無污染；本發(fā)明成功的將PET廢料用于制備熱熔膠中，制得的熱熔膠能夠滿足各領域的膠黏劑需求，綠色環(huán)保，經(jīng)濟節(jié)約，有益環(huán)境。
[0010]【具體實施方式】、
一種含有紅磷的阻燃熱熔膠，其是由下述重量(kg)的原料制得:甲基丙烯酸正丁酯5、雙巰基乙酸異辛酯二正辛基錫2、微膠囊化紅磷10、聚四氫呋喃醚二醇2、聚氯乙烯4、氯醇橡膠12、環(huán)氧樹脂15，甲苯二異氰酸酯5，云母粉10、硅灰石粉40、EVA 35、改性增粘樹脂20、十二烷基三甲基氯化銨2 ;
所述的改性增粘樹脂由下述重量(kg)的原料制得:
廢棄PET碎片40、醋酸鋅3、聚硫橡膠15，氯丁橡膠5，烷基酚醛樹脂20、苯乙烯樹脂8，三甲基十八烷基氯化銨2、電石渣20、活性炭4 ;
所述的改性增粘樹脂的制備方法為:
(1)將電石渣、活性炭混勻后，紫外線輻照12h，再于濃度為8%的鹽酸溶液中浸泡10h，對浸泡液進行固液分離，干燥，得改性復配粉備用；
紫外輻照中的紫外線光源采用功率1000W，光譜范圍365-450nm，峰值365nm的高壓汞燈燈管；
(2)將洗滌、干燥后的廢棄PET碎片按比例加入到反應釜中，再加入醋酸鋅；在氮氣保護下緩慢升溫至醋酸鋅完全溶解時，邊攪拌邊升溫至250 V，保溫反應4h ;降溫至200°C，再加入聚硫橡膠、氯丁橡膠、烷基酚醛樹脂、苯乙烯樹脂，攪拌反應1min ;再加入改性復配粉以及其余原料，攪拌I h后，出料冷卻切塊即可。
[0011]所述的一種含有紅磷的阻燃熱熔膠，制備方法包括以下步驟:
(1)云母粉、十二烷基三甲基氯化銨加適量去離子水混勻，于260轉(zhuǎn)/分下充分分散，制得復配漿料后干燥，再與氯醇橡膠混勻，雙螺桿擠出機擠出，冷卻得插層橡膠料；
(2)捏合機預加熱至壁溫20(TC，然后按重量份加入EVA、環(huán)氧樹脂、甲苯二異氰酸酯，捏合20min ；
(3)后按重量份在捏合機加入插層橡膠料以及剩余原料，于180°C下捏合30min，取出冷卻即得。
[0012]本實施例的熱熔膠的表觀粘度為4900MPa.s’剝離強度49N/2.5cm,初粘力達到5號鋼球，開放時間42s，24小時熱穩(wěn)定性狀穩(wěn)定。
【主權項】
1.一種含有紅磷的阻燃熱熔膠，其特征在于，其是由下述重量份的原料制得:甲基丙烯酸正丁酯5-8、雙巰基乙酸異辛酯二正辛基錫1-2、微膠囊化紅磷10 - 15、聚四氫呋喃醚二醇2-3、聚氯乙烯4-8、氯醇橡膠 8-12、環(huán)氧樹脂15-20，甲苯二異氰酸酯4_5，云母粉10-12、硅灰石粉40-50、EVA 35-40、改性增粘樹脂10-20、十二烷基三甲基氯化銨1_2 ； 所述的改性增粘樹脂由下述重量份的原料制得: 廢棄PET碎片40-50、醋酸鋅3-4、聚硫橡膠10-15，氯丁橡膠5_7，烷基酚醛樹脂20-30、苯乙烯樹脂5-10，三甲基十八烷基氯化銨1-2、電石渣10-20、活性炭2-4 ; 所述的改性增粘樹脂的制備方法為: (1)將電石渣、活性炭混勻后，紫外線輻照8-12h，再于濃度為5-8%的鹽酸溶液中浸泡10-12h，對浸泡液進行固液分離，干燥，得改性復配粉備用； (2)將洗滌、干燥后的廢棄PET碎片按比例加入到反應釜中，再加入醋酸鋅；在氮氣保護下緩慢升溫至醋酸鋅完全溶解時，邊攪拌邊升溫至230-250 V，保溫反應3-4h ;降溫至200-210°C，再加入聚硫橡膠、氯丁橡膠、烷基酚醛樹脂、苯乙烯樹脂，攪拌反應10-20min ；再加入改性復配粉以及其余原料，攪拌1-2 h后，出料冷卻切塊即可。2.根據(jù)權利要求1所述的一種含有紅磷的阻燃熱熔膠，其特征在于:制備方法包括以下步驟: (1)云母粉、十二烷基三甲基氯化銨加適量去離子水混勻，于200-300轉(zhuǎn)/分下充分分散，制得復配漿料后干燥，再與氯醇橡膠混勻，雙螺桿擠出機擠出，冷卻得插層橡膠料； (2)捏合機預加熱至壁溫190-20(TC，然后按重量份加入EVA、環(huán)氧樹脂、甲苯二異氰酸酯，捏合 10-20min ； (3)后按重量份在捏合機加入插層橡膠料以及剩余原料，于180-190°C下捏合30-40min，取出冷卻即得。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含有紅磷的阻燃熱熔膠，其是由下述重量份的原料制得：甲基丙烯酸正丁酯5-8、雙巰基乙酸異辛酯二正辛基錫1-2、微膠囊化紅磷10－15、聚四氫呋喃醚二醇2-3、聚氯乙烯4-8、氯醇橡膠8-12、環(huán)氧樹脂15-20，甲苯二異氰酸酯4-5，云母粉10-12、硅灰石粉40-50、EVA？？35-40、改性增粘樹脂10-20、十二烷基三甲基氯化銨1-2；本發(fā)明使用微膠囊紅磷用作膠黏劑和密封劑的添加型無鹵阻燃劑，是一種無鹵、高效、低煙、無害的阻燃劑，阻燃效果達UL94？V-0級，適用于環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、不飽和聚酯樹脂、EVA、ABS、順丁橡膠、聚碳酸酯等膠黏劑，阻燃效果佳。
【IPC分類】C09J4/02, C09J4/06, C09J11/06, C09J11/04
【公開號】CN105038613
【申請?zhí)枴緾N201510461927
【發(fā)明人】畢全中
【申請人】全椒海豐印刷包裝有限公司
【公開日】2015年11月11日
【申請日】2015年7月31日