油墨組合物、噴墨記錄方法、印刷物、雙?；趸⒒衔镆约皢熙；趸⒒衔锏闹谱鞣椒?br>【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及油墨組合物、噴墨記錄方法、印刷物、雙?；趸⒒衔镆约皢熙；?氧化膦化合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，作為基于圖像數(shù)據(jù)信號(hào)在記錄介質(zhì)上形成圖像的圖像記錄方法，噴墨記 錄方法受到了人們的注目。噴墨記錄方法具有如下優(yōu)點(diǎn)：噪音小，能夠通過噴射非常微小的 液滴來以較低運(yùn)轉(zhuǎn)成本記錄高彩圖像。
[0003] 其中，對(duì)于可通過紫外線等放射線的照射而發(fā)生固化的噴墨記錄用油墨組合物 (放射線固化型噴墨記錄用油墨組合物）來說，油墨組合物的大部分成分會(huì)由于紫外線等 放射線的照射而發(fā)生固化，因而與溶劑系油墨組合物相比，其干燥性優(yōu)異，并且不易發(fā)生圖 像的浸滲，因而能夠在各種記錄介質(zhì)上印字，從這一點(diǎn)考慮其為優(yōu)異的方式。
[0004] 作為現(xiàn)有的噴墨油墨組合物，可以舉出日本特表2011-500932號(hào)公報(bào)。
[0005] 此外，作為現(xiàn)有的雙?；趸⒒衔?，可以舉出日本特開2007-39453號(hào)公報(bào)或 美國(guó)專利申請(qǐng)公開第2012/0142805號(hào)說明書中記載的化合物。
[0006] 進(jìn)而，作為現(xiàn)有的單?；趸⒒衔铮梢耘e出日本特表2012-513998號(hào)公報(bào) 或日本特開2012-46456號(hào)公報(bào)中記載的化合物。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 發(fā)明所要解決的課題
[0008] 在食品或玩具的用途中使用噴墨油墨的情況下，從油墨圖像中揮發(fā)或溶出的成分 必須完全不存在、或者為非常低的水平。但是，在光固化性噴墨油墨中，具有未反應(yīng)的引發(fā) 劑或引發(fā)劑的分解物在膜中直接以低分子量形式殘留、揮發(fā)或溶出的問題。
[0009] 針對(duì)這一問題，在日本特表2011-500932號(hào)公報(bào)中公開了含有可聚合的引發(fā)劑的 自由基固化性液體。此外，在日本特表2011-500932號(hào)公報(bào)中公開了具有聚合性官能團(tuán)的 酰基氧化膦化合物。但是，在使用該化合物的情況下，氧膦基自由基被攝入到膜中，而反應(yīng) 性更低的苯甲酰基自由基未被攝入到固化膜中，結(jié)果苯甲醛化合物溶出，因而具有油墨組 合物的安全性達(dá)不到期望的水平的問題，進(jìn)而具有膜中殘存的低分子化合物造成與基板的 密合性降低的問題。
[0010] 此外，在日本特開2007-39453號(hào)公報(bào)中公開了一種牙科材料，其包含具有可聚合 的基團(tuán)的雙酰基氧化膦化合物。但是，將該文獻(xiàn)中所示的化合物作為油墨組合物使用的情 況下，具有聚合速度遲緩、得不到所期望的固化靈敏度的問題。
[0011] 另外，在美國(guó)專利申請(qǐng)公開第2012/0142805號(hào)說明書中公開了一種油墨組合物， 其含有具有聚合性官能團(tuán)的雙?；趸⒒衔?。但是，在使用該化合物的情況下，與日本 特表2011-500932號(hào)公報(bào)同樣具有苯甲醛化合物溶出的問題。
[0012] 另外，在日本特表2012-513998號(hào)公報(bào)中公開了包含與紫外線吸收劑結(jié)合的聚合 引發(fā)劑和烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物。但是，在將該化合物用于油墨中的情況下，具有UV 吸收效率低、并且若不增加在油墨中的添加量則得不到所期望的固化性的問題。
[0013] 此外，在日本特開2012-46456號(hào)公報(bào)中公開了藉由氨基甲酸醋鍵而具有聚合性 基團(tuán)的化合物。但是，在將該化合物用于油墨組合物時(shí)，將油墨組合物在低溫下保存時(shí)，可 能會(huì)發(fā)生析出。
[0014] 本發(fā)明的目的在于提供與記錄介質(zhì)的密合性優(yōu)異、固化后的油墨膜中的成分向外 部的溶出量（迀移）少、印刷物的異味得到抑制的油墨組合物；以及使用了上述油墨組合物 的噴墨記錄方法和印刷物。
[0015] 此外，本發(fā)明的其它目的在于提供新穎的雙酰基氧化膦化合物或單?；趸⒒?合物。
[0016] 解決課題的手段
[0017] 本發(fā)明的上述課題通過下述〈1>、〈21>~〈24>、〈28>或〈29>中記載的手段得以解 決。將其與優(yōu)選的實(shí)施方式〈2>~〈20>、〈25>~〈27>和〈30>~〈32> -起記載于下文中。
[0018] 〈1> 一種油墨組合物，其特征在于，其含有在?；暇哂芯酆闲怨倌軋F(tuán)的?；趸?膦化合物、以及
[0019] 聚合性化合物；
[0020] 〈2>如〈1>中所述的油墨組合物，其中，上述酰基氧化膦化合物為下式（1-1)或式 (2-1)所表示的?；趸⒒衔铮?br>[0021] [化 1]
[0022]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種油墨組合物，其特征在于，其含有在?；暇哂芯酆闲怨倌軋F(tuán)的?；趸⒒?合物、以及 聚合性化合物。
2. 如權(quán)利要求1所述的油墨組合物，其中，上述?；趸⒒衔餅橄率剑?-1)或式 (2-1)所表示的?；趸⒒衔?， [化1]
式（1-1)和式（2-1)中，R1~R6各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)為1~4的烷基或 具有聚合性官能團(tuán)的基團(tuán)，R1~R6中的至少1者為具有聚合性官能團(tuán)的基團(tuán)；R7表示烷基 或芳基；R 21~R23各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)為1~4的烷基、碳原子數(shù)為1~4的 烷氧基或具有聚合性官能團(tuán)的基團(tuán)，R 21~R23中的至少1者為具有聚合性官能團(tuán)的基團(tuán)；R24 和R25各自獨(dú)立地表示烷基、芳基或烷氧基。
3. 如權(quán)利要求2所述的油墨組合物，其中，上述?；趸⒒衔餅樯鲜鍪剑?-1)所表 示的雙?；趸⒒衔?。
4. 如權(quán)利要求2或3所述的油墨組合物，其中，上述R 1~R6中的至少一個(gè)為式（1-2) 所表示的具有聚合性官能團(tuán)的基團(tuán)， rik, ?1
式（1-2)中，R8表示氫原子或甲基，L1表示-C00-、-C0NH-或亞苯基，X表示二價(jià)連接基 團(tuán)，L2表示-COO-或-CONH-，R 9表示碳原子數(shù)為1~4的亞烷基，η表示O~3的整數(shù)，-* 表示與苯環(huán)的連接鍵。
5. 如權(quán)利要求4所述的油墨組合物，其中，上述X是碳原子數(shù)為1~12的鏈狀或環(huán)狀 亞烷基、碳原子數(shù)為2~12的鏈狀或環(huán)狀亞烯基、碳原子數(shù)為6~12的亞芳基、或者將1 個(gè)以上的上述環(huán)狀亞烷基、上述亞烯基和/或亞芳基與1個(gè)以上的酯鍵、醚鍵或氨基甲酸酯 鍵組合而成的二價(jià)基團(tuán)。
6. 如權(quán)利要求2所述的油墨組合物，其中，上述?；趸⒒衔餅樯鲜鍪剑?-1)所表 示的單酰基氧化膦化合物。
7. 如權(quán)利要求6所述的油墨組合物，其中，上述R21~R23中的至少一個(gè)為式（2-2)所 表示的具有聚合性官能團(tuán)的基團(tuán)， [化3]
式（2-2)中，R26表示氫原子或甲基，L 21表示-COO-、-CONH-或亞苯基，X'表示二價(jià)連 接基團(tuán)，L22表示-C00-或-C0NH-，R 27表示碳原子數(shù)為1~4的亞烷基，η'表示0~3的整 數(shù)，-*表示與苯環(huán)的連接鍵。
8. 如權(quán)利要求7所述的油墨組合物，其中，上述X'是碳原子數(shù)為1~12的鏈狀或環(huán) 狀亞烷基、碳原子數(shù)為2~12的鏈狀或環(huán)狀亞烯基、碳原子數(shù)為6~12的亞芳基、或者將 1個(gè)以上的上述環(huán)狀亞烷基、上述亞烯基和/或亞芳基與1個(gè)以上的酯鍵、醚鍵或氨基甲酸 酯鍵組合而成的二價(jià)基團(tuán)。
9. 如權(quán)利要求1~8的任一項(xiàng)所述的油墨組合物，其中，該油墨組合物為噴墨油墨組合 物。
10. 如權(quán)利要求1~9的任一項(xiàng)所述的油墨組合物，其中，該油墨組合物為食品包裝印 刷用油墨組合物。
11. 一種噴墨記錄方法，其特征在于，其包含下述工序： (a1)向記錄介質(zhì)上噴吐權(quán)利要求1~10的任一項(xiàng)所述的油墨組合物的工序；以及 (b1)對(duì)被噴吐后的油墨組合物照射活性放射線，將上述油墨組合物固化的工序。
12. -種印刷物，其是使用權(quán)利要求11所述的噴墨記錄方法制作的。
13. -種雙?；趸⒒衔铮涮卣髟谟?，其為由下式（1-3)所表示的化合物， [化4]
式（3)中，Rltl~R15各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)為1~4的烷基或-CH2Br,R ltl~ R15中的至少1者為-CH2Br, R16表示碳原子數(shù)為1~20的烷基或碳原子數(shù)為6~12的芳 基。
14. 一種雙酰基氧化膦化合物，其特征在于，其為下式（1-Γ )所表示的化合物， [化5]
式（1-Γ)甲，r~合目棚衣不虱保卞、恢保卞雙萬i~4的玩垂玖式U-4)所 表示的基團(tuán)，R1~R6中的至少1者為式（1-4)所表示的基團(tuán)，R7表示烷基或芳基； [ft 6]
式（1-4)中，R13表示氫原子或甲基，L 3表示-COO-或-CONH-，-*表示與苯環(huán)的連接鍵。
15. -種單酰基氧化膦化合物，其特征在于，其由下式（2-3)所表示， [化7]
式（2-3)中，R28~R 3(1各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)為1~4的烷基、碳原子數(shù)為 1~4的烷氧基或-CH2Br, R28~R3(1中的至少2者為-CH 2Br，R31和R32各自獨(dú)立地表示烷基、 芳基或烷氧基。
16. -種單?；趸⒒衔铮涮卣髟谟?，其由下式（2-Γ )所表示， [化8]
(式（2-Γ)中，R21~R23各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)為1~4的烷基、碳原子數(shù) 為1~4的烷氧基或式（2-4)所表示的基團(tuán)，R21~R23中的至少1者為式（2-4)所表示的 基團(tuán)；R 24和R25各自獨(dú)立地表示烷基、芳基或烷氧基； [化9]
式（2-4)中，R33表示氫原子或甲基，L23表示-C00-或-C0NH-，-*表示與苯環(huán)的連接鍵。
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供與記錄介質(zhì)的密合性優(yōu)異、固化后的油墨膜中的成分向外部溶出的溶出量(遷移)少、印刷物的異味得到抑制的油墨組合物、以及使用了上述油墨組合物的噴墨記錄方法和印刷物；還提供新穎的酰基氧化膦化合物。本發(fā)明的油墨組合物的特征在于，其含有在?；暇哂芯酆闲怨倌軋F(tuán)的單酰基氧化膦化合物以及聚合性化合物。
【IPC分類】C07F9-53, B41M5-00, C09D11-101, B41J2-01, C09D11-30, C07F9-32
【公開號(hào)】CN104662107
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380048714
【發(fā)明人】深川玲子
【申請(qǐng)人】富士膠片株式會(huì)社
【公開日】2015年5月27日
【申請(qǐng)日】2013年9月27日
【公告號(hào)】EP2902456A1, US20150197651, WO2014051026A1