專利名稱：用于車輛內空間涂漆的含水涂料組合物的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及制備用于車輛內空間涂漆的含水涂料組合物BM的多步方法，包括下面步驟Ⅰ．制備一種預混料VM，包括一種含顏料的組份A)，一種含粘合劑的組份B)，和一種含交聯(lián)劑的組份C)或一種流變控制組份D)，然后Ⅱ．由預混料VM和流變控制組份D)或含交聯(lián)劑的組份C)(條件是這些組份不存在于該預混料VM之中)制備含水涂料組合物BM，涂料組合物BM的加工粘度通過加入作為組份E)的去離子水來控制。
現有技術用于生產線汽車涂漆和/或用于損傷部位修復涂漆，特別是用于機動車修復涂漆的水基多組份混合體系是公知的。
DE-A-4232721描述了由不同底漆和含水無顏料的組分組成的兩組份混合體系，其中底漆含少于5wt％水，至少一種著色和/或特殊效果的顏料，有機溶劑，任選的助劑和添加劑，以及一種水可稀釋的粘合劑。用在底漆中的粘合劑包括至少一種水可稀釋或水可分散的丙烯酸化的聚氨酯樹脂和/或至少一種水可稀釋或水可分散的聚丙烯酸酯樹脂。在DE-A4232721中描述的混合體系優(yōu)選用作生產底漆膜的水基涂料組合物。在以這種方式制備的底漆膜的初始干燥后，使用相應的透明面漆組合物。合適的面漆包括有機地溶解或含水1-或2-組份透明涂料，也可是透明的粉末涂料。經常使用2-組份的基于含羥基丙烯酸酯共聚物和聚異氰酸酯的透明涂料。例如，這種透明涂料描述在DE-A-3412534，DE-A-3609519，DE-A3731652和DE-A3823005中。例如基于含羥基粘合劑和氨基樹脂硬化劑的合適1-組份透明涂料同樣是公知的，如描述在Kittel,漆和涂層教科書(Lehrbuch der Lacle und Beschichtungen[Textbook ofPaints and coatings]),Ⅳ卷，Verlag W.A.Colomb in der H.HeeremannGmbH,Berlin-Oberschwandorf,1976。通常地，在任何所需的排氣時間(Ablueftzeit)之后，該底漆與面漆一起被干燥。
目的和解決方案對生產線部件的涂漆或機動車修復涂漆的要求是基于對這些涂料涉及機械強度，如抗沖擊或石塊打擊，鮮亮表面和氣候穩(wěn)定性方面的要求，且基于機動車部件的外涂漆。
這些需求需要技術復雜的多層涂漆，例如如上述由底漆膜和面漆膜構成，而實施這些是很耗費的。而機動車內涂漆僅需部分滿足這些需求。特別地，對機械強度，漆表面亮度和氣候穩(wěn)定性等苛刻的需求沒有外涂漆情況下那樣嚴格。相反地，對于內和外涂漆顏色的均勻性，有著嚴格的要求。
因此，本發(fā)明的目的是改進現存的涂料組合物，該組合物例如由混合體系制備用以生產機動車外部涂漆的底漆膜，以便對于機動車內部涂漆來說，可使用那些特別確保顏色均勻的混合物體系的組份，且使得在內部涂漆的情況下，面漆膜不是必需的。
現已驚異地發(fā)現，用于車輛內空間涂漆的含水涂料組合物BM(該組合物很好地遵守該目的所述的規(guī)則)可以下列簡單的的方式進行制備Ⅰ．制備一種預混物VM，其由下列組份構成A)按照DE-A-4232721的不同底漆(A)，包括少于5wt％水，至少一種著色和/或特殊效果的顏料，有機溶劑，以及至少一種水可稀釋或水可分散含羥基粘合劑，優(yōu)選一種具有羥基數5-40mg KOH/g的水可稀釋或水可分散含羥基聚丙烯酸酯樹脂(A2)和/或至少一種水可稀釋或水可分散含羥基、任選丙烯酸化、并具有羥基數20-100mg KOH/g的聚氨酯樹脂(A1)，及B)至少一種含水，無顏料組份，包括至少一種任選含羥基粘合劑(B1)，和C)一種多異氰酸酯(C1)溶液或分散液或多異氰酸酯(C1)的混合物的溶液或分散液，或替換(C)，D)一種流變助劑(D1)的水溶液或分散液，然后Ⅱ．為制備含水涂料組合物BM，將組份D)一種流變助劑(D1)的水溶液或水可分散液或水溶液(原文如此)，或替代地，組份C)一種多異氰酸酯(C1)的或多異氰酸酯(C1)的混合物的溶液或分散液混合到預混物VM中，條件是相應的組份C)或D)不存在于預混物VM中，含水涂料組合物BM的加工粘度通過加入作為組份E)的去離子水來控制。
以這種方法制得的噴漆可用于車輛的內漆，而不要附加使用面漆。
在組份A)中使用的底漆(A)優(yōu)選不含水。
所使用的二-和/或多異氰酸酯(C1)或其混合物優(yōu)選為脂族和/或環(huán)脂族和/或芳族二-和/或多異氰酸酯在有機或水溶液或在有機或水可分散液中的異構體或異構體混合物。
本發(fā)明的實施含水涂料組合物BM的組份組份A)的成分混合物體系中的組份A)可包括所有常規(guī)的漆顏料，條件是它們在短時間內，例如在按照該新方法制備含水涂料組合物BM與使用該含水涂料組合物之間的期間內不與水進行反應，且它們不能溶解在水中。這種組份A)可包括基于無機或有機化合物的特殊效果的顏料和/或著色顏料。為確保盡可能寬的使用范圍和盡可能多的色調，優(yōu)選將組份A)構成一種基于僅含著色顏料組份和僅含特殊效果顏料組份的混合物體系。
為制備組份A)，可使用所有的通常用于含水涂料組合物配方中的特殊效果的顏料。合適的特殊效果顏料的例子為按照DE-A-3636183的市場可得的鋁青銅合金，鉻酸化鋁青銅合金，不銹鋼青銅和其它常規(guī)的金屬薄片或金屬片顏料。珠光和干涉色顏料也適合用作特殊效果顏料。
基于無機化合物的著色顏料的例子為二氧化鈦，氧化鐵，炭黑等。有機著色顏料的例子為陰丹士林藍，克羅姆夫塔紅，四氯異吲哚啉酮桔黃，Sicotransgelb,Heliogegruen。
在組份A)中使用的含羥基粘合劑優(yōu)選為已提及的水可稀釋或水可分散的任選丙烯酸化聚氨酯(A1)和/或聚丙烯酸酯(A2)，它們通常用于含水涂料組合物中，可以有機的形式進行制備。在本文中，樹脂在水中的稀釋能力或分散能力也可通過使用適當的作為共溶劑的增溶劑和/或溶劑進行調節(jié)。另外，選擇粘合劑的關鍵因素為一方面其在有機溶液中良好的存儲穩(wěn)定性，特別包括避免顏料沉淀的能力，如果適當的話，另一方面，還包括該底漆毫無問題地摻和到組份B)中的能力，或反之亦然。
在新涂料組合物的組份A)中作為粘合劑使用的這種任選丙烯酸化聚氨酯(A1)及其制備方法，描述在如DE-A-4010176中。
任選丙烯酸化聚氨酯(A1)優(yōu)選通過公知的聚氨酯化學方法，由結構單元(Aiia)到(Aiif)(描述在DE-A-4232721中)來制備。
按照DE-A-4232721中所述，如本領域技術人員所知，聚氨酯樹脂的分子量尤其可由所使用的起始化合物的比例和官能度來控制。
該聚氨酯樹脂可以本體和在有機溶劑中制備。
結構單元(Aiia)到(Aiif)的用量和特性、反應的詳細描述可參見DE-A-4232721。
依照DE-A-4232721，丙烯酸化聚氨酯樹脂(A1′)的制備如下進行制得一種聚氯酯樹脂(A1)在有機溶劑或有機溶劑混合物中的溶液，在該溶液中，以自由基聚合形式聚合烯屬不飽和單體或烯屬不飽和單體混合物，然后將如此獲得的產物轉化成水可分散液。作為烯屬不飽和單體，實際上可按照DE-A-4232721使用所有自由基可聚合單體，但要受到通常對于共聚合的限制，這些限制通過Alfrey和Price的Q和e值(e-Schma)或共聚和參數進行規(guī)定(參見Brandrup and Immergut，聚合物手冊(Polymer Handbook),2nd .John Wiley+Sons,New York(1975))。烯屬不飽和單體的詳細資料可參見DE-A-4232721。
本發(fā)明使用的且按照DE-A-4232721制備的聚合物必須含有能夠形成陰離子的基團，該基團在聚合物從有機溶劑或溶劑混合物向水轉移之前或期間被中和，其使得能夠形成穩(wěn)定的水可分散液。除了能夠形成陰離子基團外，該聚合物還可含其他的非離子穩(wěn)定基團，例如聚(亞氧烷基)基團，特別是聚(環(huán)氧乙烷)和/或聚(環(huán)氧丙烷)和/或聚(環(huán)氧乙烷)(環(huán)氧丙烷)基團。
將能夠形成陰離子的基團引入到聚合物中描述在如DE-A-4232721中。
此外，作為優(yōu)選的新混合物體系中組份A)的水溶性或水可分散性粘合劑組份為水可稀釋或水可分散的聚丙烯酸酯樹脂(A2)，例如描述在DE-A-4232721中。
在DE-A-4232721中描述的聚丙烯酸酯樹脂(A2)中的單體組份的重量份總和在種類和數量方面是這樣選擇的，即，使得聚丙烯酸酯樹脂(A2)具有羥基數5-40，優(yōu)選5-35mg KOH/g，酸值為20-100，優(yōu)選25-50mgKOH/g，玻璃轉化溫度(Tg)為-40℃-+60℃，優(yōu)選-20℃-+40℃。
單體和聚丙烯酸酯樹脂(A2)的制備的詳細描述可參見DE-A-4232721。
作為組份A)中的粘合劑，當然也可使用所述粘合劑(A1)和(A2)以及此外其他水可稀釋或水可分散粘合劑，優(yōu)選含羥基粘合劑的混合物。
本發(fā)明的特征是，底漆(A)基本上不含水，優(yōu)選完全不含水。底漆(A)中的水含量，基于底漆(A)全部重量，應少于5wt％。對于溶劑，底漆(A)含有一種或多種有機溶劑。合適的溶劑的例子特別是水溶性或水可稀釋溶劑，如醇，酯，酮，酮酯，乙二醇醚酯等。優(yōu)選使用醇和乙二醇醚，特別優(yōu)選丁基乙二醇和丁醇。
存在這樣的可能性，如在DE-A-4232721中描述的，在制備粘合劑過程中，可以使用隨后在底漆中也保留作為溶劑的溶劑。然而，更常見的是，使用一種多種的溶劑來制備粘合劑，在粘合劑制備之后，該溶劑通常借助于真空蒸餾或薄膜蒸發(fā)而溫和地蒸發(fā)掉，然后被另一種溶劑取代，這另一種溶劑保留在隨后使用在底漆中的粘合劑溶液中。高沸點溶劑應是水溶性的，保留在用于底漆的聚氨酯樹脂溶液中，以方便聚合物顆粒在成膜期間的聚結。
基于A)，組份A)可附加地包括0-10wt％的常規(guī)助劑和添加劑。
這些添加劑的例子為消泡劑，分散劑，乳化劑，均化劑等。
組份A)優(yōu)選含有Aa)0.5-70wt％的至少一種特殊效果顏料和/或至少一種著色顏料，Ab)10-80wt％的至少一種水可稀釋或水可分散含羥基的粘合劑，Ac)至少一種有機溶劑，以及任選
Ad)助劑和添加劑，在每種情況下，組份Aa)-Ad)重量比例的總和構成100wt％的組份A)。
特別優(yōu)選地，組份A)由僅含特殊效果的顏料的底漆(A′)和僅含著色顏料的底漆(A″)構成。
基于特殊效果的顏料的，特別優(yōu)選的底漆(A′)含有Aa)0.5-50wt％的至少一種特殊效果顏料Ab)20-80wt％的水可稀釋或水可分散含羥基的粘合劑，Ac)至少一種有機溶劑，在每種情況下，組份Aa)-Ac)重量比例的總和構成100wt％。
基于無機著色顏料的，特別優(yōu)選的底漆(A″)含有Aa)1-70wt％的至少一種無機著色顏料，Ab)10-80wt％的至少一種水可稀釋或水可分散含羥基的粘合劑，Ac)至少一種有機溶劑，在每種情況下，組份Aa)-Ac)重量比例的總和構成100wt％。
基于有機著色顏料的，特別優(yōu)選的底漆(A″)含有Aa)1-30wt％的至少一種有機著色顏料，Ab)10-80wt％的一種水可稀釋或水可分散含羥基的粘合劑，Ac)至少一種有機溶劑，在每種情況下，組份Aa)-Ac)重量比例的總和構成100wt％。
也可使用含至少一種有機著色顏料和至少一種無機著色顏料混合物的底漆(A)。關于該底漆(A)的進一步特征，可參考DE-A-4110520。
組份A)的制備是通過本領域技術人員公知的方法進行的，即，混合和如果合適分散各組份。例如，著色顏料通過分散相應的顏料，通常與一種或多種上述粘合劑進行摻和，其優(yōu)選以其在有機溶劑中的溶液形式使用。如果需要的話，進一步加入有機溶劑進行分散。這些顏料的分散使用常規(guī)的裝置，如珠磨機和砂磨機。
特殊效果的顏料通常通過與一種或多種溶劑均勻混合進行摻和。然后，借助于攪拌器和溶解器，通過攪拌，加入或不用加入另外的有機溶劑，將這種混合物摻和到一種或多種上述粘合劑的混合物中。該粘合劑優(yōu)選以其在有機溶劑中的溶液的形式使用。
各種情況下的顏料、粘合劑和溶劑相應的比例，如本領域技術人員所熟悉的，取決于顏料漿料的流動特性，因而取決于所使用的具體顏料。
制備組份A)的詳細描述可參見DE-A-4110520。
組份B)的成分含水組份B)不含顏料，其含有至少一種粘合劑(B1)。如果需要的話，組份B)也可進一步含有助劑和添加劑，一種或多種水可稀釋或水可分散性粘合劑，以及有機溶劑。
用于組份B)的合適的粘合劑(B1)優(yōu)選為水可稀釋或水可分散的、含羥基聚丙烯酸酯樹脂(A2)和水可稀釋或水可分散的，含羥基、任選丙烯酸化聚氨酯樹脂(A1)(其已在組份A)的描述中提及)，同時也可是水可稀釋或分散且優(yōu)選含羥基的其它的聚氨酯樹脂、其它的聚丙烯酸酯、聚酯和氨基樹脂。
當在組份B)中使用時，這些粘合劑(B1)不僅可作為有機溶液被使用，而且優(yōu)選地以含水的形式被使用。該樹脂例如通過中和載體基團(能夠形成陰離子或陽離子的基團如羧基)轉移進入水相，然后用水進行稀釋，可事先除掉或不用除掉制備該樹脂時使用的部分有機溶劑，或通過在水存在下直接合成該樹脂。關于制備該樹脂更詳細的描述可參考下列文獻(DE-A-3210051,DE-A-2624442,DE-A-3739332,US-PS-4719132,EP-PS-89497,US-PS-4558090,US-PS-4489135,EP-A-38127,DE-A-3628124,EP-A-158099,DE-A-2926584,EP-A-195931,DE-A-3321180)。
此外組份B)，適合用作粘合劑(B1)的還有不能以有機溶液形式制備的水可稀釋或水可分散的聚氨酯樹脂。該樹脂尤其為含異氰酸酯基團的預聚合物與一種作為改性劑的多胺進行反應的聚氨酯樹脂。這些聚氨酯樹脂的制備例如描述在DE-A-4232721中。
對于組份B)，適合用作水可稀釋或水可分散的粘合劑(B1)的還有在DE-A-3841540中描述的水可稀釋的乳液聚合物。更詳細的可參考DE-A-3841540。
而且，該含水組份B)可任選地包括一種或多種少量的有機溶劑，如果需要，也可進一步包括常規(guī)助劑和添加劑。合適的有機溶劑例子為那些已羅列在組份A)的描述中的有機溶劑。有機溶劑的含量，基于全部組份B)的重量，通常為0-3wt％。
合適的助劑和添加劑的例子同樣是那些在描述組份A)時提及的助劑和添加劑。這些添加劑的用量，基于全部組份B)的重量，通常為0-10wt％。
組份C)的成分組份C)含有至少一種基于二-或多異氰酸酯或其混合物的交聯(lián)劑(C1)。在本文中，原則上也可使用在描述組份(Aiib)時提及的化合物作為交聯(lián)劑(C1)。
作為交聯(lián)劑(C1)，可使用脂族和/或環(huán)脂族和/或芳族多異氰酸酯。芳族多異氰酸酯的例子為亞苯基二異氰酸酯，甲代亞苯基二異氰酸酯，亞二甲苯基二異氰酸酯，亞聯(lián)苯基二異氰酸酯，亞萘基二異氰酸酯和二苯甲烷二異氰酸酯。
由于它們良好的抗紫外線光性質，(環(huán))脂族多異氰酸酯得到的產物略趨于黃色。環(huán)脂族多異氰酸酯的例子為異佛爾酮二異氰酸酯，亞環(huán)戊基二異氰酸酯和芳族二異氰酸酯的加氫產物，如亞環(huán)己基二異氰酸酯，甲基亞環(huán)己基二異氰酸酯和二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯。脂族二異氰酸酯為如下分子式的化合物OCN-(CR32)r-NCO其中，r為2-20的整數，特別是6-8,R3可以相同或不同，為氫或具有1-8個碳原子，優(yōu)選1或2個碳原子的低級烷基。其例子為三亞甲基二異氰酸酯，四亞甲基二異氰酸酯，五亞甲基二異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯，亞丙基二異氰酸酯，乙基亞乙基二異氰酸酯，二甲基乙基二異氰酸酯，甲基三亞甲基二異氰酸酯和三甲基己烷二異氰酸酯。
優(yōu)選芳族二異氰酸酯(C1)的其它例子為四甲基二甲苯二異氰酸酯。
除了二異氰酸酯之外，交聯(lián)劑(C1)也可包括一定比例的帶有兩個以上官能度的多異氰酸酯，如三異氰酸酯。
已被證明是合適的三異氰酸酯是二異氰酸酯的三聚或低聚的產物，或是二異氰酸酯與含OH或NH基團的多官能化合物的反應產物。這些包括如六亞甲基二異氰酸酯與水的縮二脲，六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯，或異佛爾酮二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加成產物。如果需要，可通過加入單異氰酸酯來降低平均官能度。這種鏈中止單異氰酸酯的例子為苯基異氰酸酯，環(huán)己基異氰酸酯和硬脂基異氰酸酯。
交聯(lián)劑(C1)本身可用作混合組份C)，優(yōu)選在一種液體溶劑(C2)中的以溶液的形式或分散液形式使用。合適的溶劑(C2)優(yōu)選為不與交聯(lián)劑反應的有機溶劑?？商峒暗暮线m的有機溶劑(C2)的例子為酯，酮，酮酯，乙二醇醚酯等。
如果使用水或水可稀釋的溶劑(C2)，優(yōu)選與交聯(lián)劑(C1)進行預混合，以建立所期望的粘度，另一方面，以避免交聯(lián)劑與例如粘合劑中的羥基反應。
組份D)的成分組份D)基本上由流變助劑(D1)的水溶液或分散液組成。流變助劑(D1)非常決定性地影響新型含水涂料組合物的應用特性。例如，在含金屬顏料的含水涂料組合物情況下，金屬顏料顆粒的定向以及因此取得的金屬效果，主要取決于含水涂料組合物的流變性質。
優(yōu)選使用的流變助劑(D1)為頁硅酸鹽(Schichtsilikate)，其在水中溶脹而形成凝膠，在剪切應力下，其展現出高流動極限(Flieβgrenze)和低的塑性粘度。
特別優(yōu)選使用DE-A-3707388的頁硅酸鹽分散液，其由頁硅酸鹽，保護膠體和含水可分散劑獲得，該保護膠體為一種不含疏水端基且每分子上具有平均至少一個羥基的聚(環(huán)氧丙烷)。
制備含水涂料組合物BM的新方法及其應用制備用于車輛內漆的含水涂料組合物的新方法包括下面步驟本發(fā)明的一個實施方案
Ⅰ．由下列組份制備預混料VM優(yōu)選5-85wt％，更優(yōu)選10-75wt％上述含顏料組份A)，優(yōu)選10-90wt％，更優(yōu)選15-85wt％上述含粘合劑的組份B)，優(yōu)選5-50wt％，更優(yōu)選10-40wt％上述含交聯(lián)劑的組份C)，其中，組份A)，B)和C)的總和構成預混料VM的100wt％，以及隨后Ⅱ．優(yōu)選10-95wt％，更優(yōu)選20-90wt％預混料VM與優(yōu)選5-90wt％，更優(yōu)選10-80wt％上述流變控制組份D)進行混合，形成含水涂料組合物BM，預混料VM和組份D)的總和構成100wt％的含水涂料組合物BM，最后通過加入作為組份E)的去離子水，使含水涂料組合物的加工粘度優(yōu)選調節(jié)為15-40秒(DIN4 cup)。
相同情形下的本發(fā)明進一步的實施方案Ⅰ．由下列組份制備預混料VM優(yōu)選5-85wt％，更優(yōu)選10-75wt％上述含顏料組份A)，優(yōu)選10-90wt％，更優(yōu)選15-85wt％上述含粘合劑的組份B)，優(yōu)選5-85wt％，更優(yōu)選10-75wt％上述流變控制組份D)，其中組份A),B)和D)的總和構成預混料VM的100wt％，以及隨后Ⅱ．優(yōu)選50-95wt％，更優(yōu)選60-90wt％預混料VM與優(yōu)選5-50wt％，更優(yōu)選10-40wt％上述含交聯(lián)劑的組份C)進行混合，形成含水涂料組合物BM，預混料VM和組份C)的總和構成100wt％的含水涂料組合物BM，最后通過加入作為組份E)的去離子水，使含水涂料組合物BM的加工粘度優(yōu)選調節(jié)為15-40秒(DIN4 cup)。
預混料VM和新型含水涂料組合物BM的制備是通過本領域技術人員公知的方法進行的，即混合，如果需要，分散各組份。
使用新型混合體系制備的含水涂料組合物BM優(yōu)選應用在車輛內部依現有技術制備的基質上，如用于汽車生產線涂漆，特別是機動車的修復涂漆。
一個顯著的優(yōu)點是，在機動車內空間使用本發(fā)明的涂料獲得的涂層不需要再用透明面漆進行涂層。
含水涂料組合物BM，在其由該新方法制備出之后，通過常規(guī)方法，特別是使用噴漆方法，可直接應用到合適產生的的損害部位(如借助填充劑和表面劑)。
以如此方式制備的涂層通過在室溫下，或強制干燥進行固化(如10分鐘，60℃,80℃或IR干燥)。無光澤漆膜的干燥膜厚度為5-100，優(yōu)選10-70微米。
在下文中，本發(fā)明將參照實施例作更詳細的闡述，除特別指出外，所有份數和百分數均為重量。
實施例實施例1制備組份A)中的底漆(A′)和(A″)制備用于底漆(A′)和(A″)中的作為粘合劑的聚氨酯樹脂(A1)686.3g具有數均分子量Mn為1400道爾頓的聚酯，其基于商用不飽和二聚脂肪酸(具有碘值10mg I2/g，單體含量不超過0.1％，三聚物的含量不超過2％，酸值為195-200mg KOH/g，皂化值為197-202mg KOH/g)，間苯二酸和己二醇，在保護氣體存在下加入到一種帶有攪拌器，回流冷凝器和進料器的合適反應器中，先后將10.8g己二醇，55.9g二羥甲基丙酸，344.9g甲乙酮和303.6g4,4′-二(異氰酸根合環(huán)己基)甲烷加入其中。
在回流狀態(tài)下保持該混合物，直到異氰酸酯含量降至1.0％。然后將26.7g三羥甲基丙烷加入到混合物中，在回流狀態(tài)下保持該混合物，直到粘度為12dPas(在樹脂N-甲基吡咯烷酮=1∶1的溶液中)。然后加入1378.7g丁基乙二醇。
經真空蒸餾后，其中的甲乙酮被除去，該樹脂溶液用32.7g二甲基乙醇胺進行中和。
生成的聚氨酯樹脂(A1)溶液的固體含量為44wt％。所獲得的組合物進行進一步攪拌，用丁基乙二醇稀釋到固體含量為41wt％。
制備底漆(A′)依據DE-A-3636183的20重量份的鉻酸鹽化鋁青銅合金(鋁含量65％，平均粒徑15微米)通過攪拌15分鐘，均勻地分散在9重量份的丁基乙二醇和7重量份的異丁醇中，然后經攪拌，該分散液混合進入到64重量份的聚氨酯樹脂(A1)的溶液中。使用高速攪拌器，以1000rpm再攪拌該混合物30分鐘。
制備底漆(A″)
8重量份Paliogenblau,73.5重量份聚氨酯樹脂(A1)的溶液,10.5重量份的丁基乙二醇和8重量份的異丁醇在攪拌情況下進行混合，以及使用砂磨機進行分散。
實施例2制備組份B)制備用于組份B)的粘合劑(B1)686.3g具有數均分子量Mn為1400道爾頓的聚酯，其基于商用不飽和二聚脂肪酸(具有碘值10mg I2/g，單體含量不超過0.1％，三聚物的含量不超過2％，酸值為195-200mg KOH/g，皂化值為197-202mg KOH/g)，間苯二酸和己二醇，在保護氣體存在下加入到一種帶有攪拌器，回流冷凝器和進料器的合適反應器中，先后將10.8g己二醇，55.9g二羥甲基丙酸，344.9g甲乙酮和303.6g4,4′-二(異氰酸根合環(huán)己基)甲烷加入其中。
在回流狀態(tài)下保持該混合物，直到異氰酸酯含量降至1.0％。然后將26.7g三羥甲基丙烷加入到混合物中，在回流狀態(tài)下保持該混合物，直到粘度為12dPas(在樹脂N-甲基吡咯烷酮=1∶1的溶液中)。
加入47.7g丁基乙二醇以破壞任何過量存在的異氰酸酯。
然后，在劇烈攪拌情況下，將32.7g二甲基乙醇胺，2688.3g去離子水和193.0g丁基乙二醇加入到反應混合物中。
經真空蒸餾后，其中的甲乙酮被除去，獲得聚氨酯樹脂(B1)的分散液，其中的固含量約為27％。
制備組份B)在攪拌情況下，將52重量份的去離子水，0.5重量份的商用消泡劑和3.5重量份的3.5％商用聚丙烯酸酯增稠劑的水溶液加入到44重量份的聚氨酯樹脂(B1)的分散液中。
實施例3通過權利要求1的方法制備含水涂料組合物BM1步驟Ⅰ將121.9體積份實施例1的底漆(A′)和49.6體積份實施例1的底漆(A″)作為組份A)，在強烈攪拌情況下，與351.1體積份實施例2的組份B)和200體積份作為組份C)的異氰酸酯固化劑(Glassodurhardener “sehr kurz”[硬化劑“很短”]Firma BASF Lacke+Farben，基于1,6-六亞甲基二異氰酸酯)進行混合。這樣獲得預混料VM1。
步驟Ⅱ在強烈攪拌情況下，預混料VM1與463.4體積份作為組份D)的流變助劑(Firma Glasurit的調節(jié)添加劑93-E3，基于無機鈉-鎂-頁硅酸鹽增稠劑)進行摻和。這樣獲得中間混合物ZM1。最后，中間混合物ZM1在強烈攪拌情況下，與200體積份的作為組份E)的去離子水進行摻和。這樣獲得了含水涂料組合物BM1。
實施例4通過權利要求2的方法制備含水涂料組合物BM2步驟Ⅰ將121.9體積份實施例1的底漆(A′)和49.6體積份實施例1的底漆(A″)作為組份A)，在強烈攪拌情況下，與351.1體積份實施例2的組份B)和463.4體積份作為組份D)的流變助劑(firma Glasurit的調節(jié)添加劑93-E3)進行混合。這樣獲得預混料VM2。
步驟Ⅱ在強烈攪拌情況下，預混料VM2與200體積份作為組份C)的異氰酸酯固化劑(Glassodurhardener“sehr kurz”[硬化劑“很短”] FirmaBASF Lacke+Farben AG)進行摻和。這樣獲得中間混合物ZM2。
最后，中間混合物ZM2在強烈攪拌情況下，與200體積份的作為組份E)的去離子水進行摻和。這樣獲得了含水涂料組合物BM2。
實施例5含水涂料組合物BM1和BM2的應用及生成的涂漆的特性直接在含水涂料組合物BM1和BM2制備之后，使用公知的方法，將其噴射(帶有HLVP或標準噴槍的兩個噴道)到磷化鋼板(Bonder 132)上，該鋼板已用商用電沉析涂料和常規(guī)的(即含溶劑)或含水的填料進行涂敷，然后干燥，在30分鐘排氣時間之后，在60℃下干燥30分鐘。含水涂料組合物BM1和BM2的干燥膜厚度約為20-25微米。
生成的漆膜無光澤且具有高耐刮性。對于車內空間涂漆，可通過底漆的相同選擇和組合，將漆膜的色調精確地與車輛外部涂漆(其上還必須涂覆作為面涂層的2-組份透明漆(參見例如DE-A-4110520))的色調匹配。
權利要求
1．制備用于車輛內空間涂漆的含水涂料組合物BM的多步方法，其特征在于Ⅰ．由下列組份制備預混料VM組份A)，含有至少一種底漆(A)，其包括少于5wt％水，至少一種著色和/或特殊效果的顏料，有機溶劑，至少一種水可稀釋或水可分散的含羥基粘合劑樹脂，以及任選的助劑和添加劑，不含顏料的含水組份B)，包括至少一種任選含羥基的粘合劑(B1)，以及組份C)，由二-和/或多異氰酸酯(C1)或二-和/或多異氰酸酯(C1)混合物的溶液或分散液組成，然后Ⅱ．制備含水涂料組合物BM，其中將作為組份D)的流變助劑(D1)的含水溶液或分散液摻和到預混料VM中，最后，含水涂料組合物BM的加工粘度通過加入作為組份E)的去離子水來調節(jié)。
2．制備用于車輛內空間涂漆的含水涂料組合物BM的多步方法，其特征在于Ⅰ．由下列組份制備預混料VM組份A)，含有至少一種底漆(A)，其包括少于5wt％水，至少一種著色和/或特殊效果的顏料，有機溶劑，至少一種水可稀釋或水可分散的含羥基粘合劑樹脂，以及任選的助劑和添加劑，不含顏料的含水組份B)，包括至少一種任選含羥基的粘合劑(B1)，一種作為組份D)的流變助劑(D1)的水溶液或水可分散液，然后Ⅱ．制備含水涂料組合物BM，其中將作為組份C)的二-和/或多異氰酸酯(C1)或二-和/或多異氰酸酯(C1)混合物的溶液或分散液摻和到預混料VM中，最后，含水涂料組合物BM的加工粘度通過加入作為組份E)的去離子水來調節(jié)。
3．權利要求1或2的多步方法，其特征在于，組份A)中的水可稀釋或水可分散的含羥基粘合劑樹脂包括至少一種水可稀釋或水可分散的含羥基聚丙烯酸酯樹脂(A2)，該樹脂具有羥基數為5-40mg KOH/g；和/或至少一種水可稀釋或水可分散的含羥基，任選丙烯酸化聚氨酯樹脂(A1)，該樹脂具有羥基數為20-100mg KOH/g。
4．權利要求1-3的任一項的多步方法，其特征在于，存在于組份A)中的底漆(A)不含水。
5．權利要求1-4的任一項的多步方法，其特征在于，底漆(A)含有Aa)0.5-70wt％的至少一種特殊效果顏料和/或至少一種著色顏料，Ab)10-80wt％的至少一種水可稀釋或水可分散含羥基的粘合劑，Ac)至少一種有機溶劑，以及任選Ad)助劑和添加劑，在每種情況下，組份Aa)-Ad)重量比例的總和構成100wt％的組份A)。
6．權利要求1-5的任一項的多步方法，其特征在于，組份A)包括僅含特殊效果顏料的底漆(A′)和僅含著色顏料的底漆(A″)。
7．權利要求1-6的任一項的多步方法，其特征在于，不含顏料的水性組份B)中的粘合劑(B1)含有至少一種權利要求3的聚丙烯酸酯樹脂(A2)和/或至少一種權利要求3的任選丙烯酸化聚氨酯樹脂(A1)。
8．權利要求1-7的任一項的多步方法，其特征在于，二-和/或多異氰酸酯(C1)為脂族和/或環(huán)脂族和/或芳族二-和/或多異氰酸酯的異構體或異構體混合物。
9．權利要求1或3-8的任一項的多步方法，其特征在于，在組份D)中作為流變助劑(D1)的是頁硅酸鹽。
10．權利要求1-9的任一項的多步方法，其特征在于，Ⅰ．由下列組份制備預混料VM5-85wt％，優(yōu)選10-75wt％的含顏料組份A)，10-90wt％，優(yōu)選15-85wt％含粘合劑的水性組份B)，5-50wt％，優(yōu)選10-40wt％的含交聯(lián)劑的組份C)，組份A)，B)和C)的總和構成預混料VM的100wt％，然后Ⅱ．由下列組份制備含水涂料組合物BM10-95wt％，優(yōu)選20-90wt％的預混料VM和5-90wt％，優(yōu)選10-80wt％的流變控制組份D)，最后，通過加入作為組份E)的去離子水來控制含水涂料組合物BM的粘度。
11．權利要求2-9的任一項的多步方法，其特征在于，Ⅰ．由下列組份制備預混料VM5-85wt％，優(yōu)選10-75wt％的含顏料組份A)，10-90wt％，優(yōu)選15-85wt％含粘合劑的水性組份B)，5-85wt％，優(yōu)選10-75wt％的流變控制組份D)，組份A)，B)和D)的總和構成預混料VM的100wt％，然后Ⅱ．由下列組份制備含水涂料組合物BM50-95wt％，優(yōu)選60-90wt％的預混料VM和5-50wt％，優(yōu)選10-40wt％含交聯(lián)劑的組份C)，最后，通過加入作為組份E)的去離子水來控制涂料組合物BM的粘度。
12．按照權利要求1-11的任一項的多步方法制備的含水涂料組合物BM。
13．將權利要求12的含水涂料組合物BM用作涂敷車輛內部和/或塑料部件的水基漆。
14．將權利要求12的含水涂料組合物BM用作車輛內部和/或塑料部件涂層的機動車修復用漆。
全文摘要
本發(fā)明涉及制備用于車輛內空間涂漆的含水涂料組合物BM的多步方法,在該方法中,Ⅰ.由下列組分制備一種預混料VM:A),含有至少一種底漆(A),其包括少于5wt%水,至少一種著色和/或特殊效果的顏料,有機溶劑,至少一種水可稀釋或水可分散含羥基粘合劑樹脂,以及任選的助劑和添加劑;B),至少一種無顏料的含水組分B,包括至少一種任選含羥基粘合劑,和C),一種二－和/或多異氰酸酯(C1)或二－和/或多異氰酸酯(C1)的混合物的溶液或分散液,或替換(C),D)一種流變助劑(D1)的水溶液或水分散液,以及隨后Ⅱ.為制備含水涂料組合物BM,將組分D),一種流變助劑(D1)的水溶液或水可分散液或水溶液,或替代地,組分C),一種二－和/或多異氰酸酯(C1)或二－和/或多異氰酸酯(C1)的混合物的溶液或分散液加入到步驟Ⅰ制備的預混料VM中,條件是相應的組分C)或D)不存在于預混料VM中,最終含水涂料組合物BM的加工粘度通過加入作為組分E)的去離子水來控制。
文檔編號C09D7/14GK1211271SQ97192384
公開日1999年3月17日 申請日期1997年1月10日 優(yōu)先權日1996年2月19日
發(fā)明者H·里德特克 申請人:巴斯福涂料股份公司