專利名稱：：氣凝膠涂覆箔的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及基于氣凝膠的絕熱材料，其制備方法和應(yīng)用。氣凝膠是低密度高孔隙率的材料，是由形成凝膠和然后在保持大部分凝膠結(jié)構(gòu)的情況下除去其中的液體而制備的。按狹義的定義(參見(jiàn)例如Gesser和Goswanni，Chem.Rev.[化學(xué)綜述]，1989，89，767)，氣凝膠是在高于臨界條件下從凝膠中除去液體的物質(zhì)，而凝膠在低于臨界條件下干燥時(shí)稱為干凝膠和在從冷凍的狀態(tài)升華除去液體的情況下稱為冷凍凝膠。本發(fā)明意義上的氣凝膠包括所有這些物質(zhì)并除空氣外還可含有任意其它的氣體。氣體也可在真空下從氣凝膠中除去。特別是孔隙率大于60％和密度低于0.6g/cm3的氣凝膠有很低的導(dǎo)熱性并因而適合用作絕熱材料。但是由于它的密度低，這些材料機(jī)械性能不穩(wěn)定。為了克服上述缺點(diǎn)，例如在EP-A-0340707和DE-A4437424中描述了一種還另外含有一種粘結(jié)劑的含氣凝膠組合物。為了得到機(jī)械性能要求高且透明的氣凝膠，可通過(guò)引入纖維來(lái)增強(qiáng)氣凝膠(參見(jiàn)例如DE-A4430642)。但所有這些方法的缺點(diǎn)是，通過(guò)引入其它物質(zhì)提高了氣凝膠材料的導(dǎo)熱性。Brinker等(Nature[自然]1995，374，439)描述了一種在剛性基材上制備氣凝膠薄膜的方法，其中它的一個(gè)可能應(yīng)用是作為建筑物的絕熱襯層。現(xiàn)意外地發(fā)現(xiàn)，氣凝膠也可涂作柔韌箔上的薄層，從而制得有很好機(jī)械穩(wěn)定性的氣凝膠材料。在DE-A3844003中公開(kāi)了還含有光致變色化合物的硅膠涂覆箔。制備時(shí)，將含有光致變色物質(zhì)和達(dá)5％聚乙烯醇的洗液放入軋染槽中。使透明箔，例如聚丙烯酸酯箔通過(guò)染液并在形成的液體膜上噴涂水玻璃和硫酸溶液，從而沉積成硅膠。這樣的涂覆箔在約80℃和0.1-0.5巴壓力下進(jìn)行干燥。但在此方法中沒(méi)有形成凝膠結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物，也不是氣凝膠涂覆箔。因此，本發(fā)明的主題是含有一個(gè)氣凝膠層的涂覆箔。在本發(fā)明箔的一個(gè)具體實(shí)施方案中，氣凝膠優(yōu)選以粉末或顆粒形式加入到箔中?？梢詫?duì)氣凝膠抽真空，但不是必須的。本發(fā)明的涂覆箔有低的導(dǎo)熱性及良好的機(jī)械穩(wěn)定性。該箔可以簡(jiǎn)單的方式實(shí)現(xiàn)高透光性并因而適合于透明和不透明的絕熱。由于有低的介電常數(shù)和低的損失因子，該箔也適合于電子應(yīng)用。適合用作箔的是所有常用的箔材料，例如聚酯如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)，纖維素及其衍生物如Cellophane，聚烯烴如聚乙烯，聚丙烯，聚苯乙烯，聚(甲基)丙烯酸甲酯，聚氯乙烯，聚酰胺和聚碳酸酯，其中分子量和取向通常不是關(guān)鍵的。此外，箔中可含有纖維(例如玻璃纖維)。同樣，適合的還有金屬箔，例如鋁箔，其中這種情況適用于不透明用途。優(yōu)選的箔材料是聚丙烯和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，其中特別優(yōu)選雙軸取向的箔。具有盡可能低的可燃性的箔也是有利的。箔也可印花或染色。為了改善對(duì)氣凝膠層的粘附性，優(yōu)選按常用的專業(yè)人員已知方法對(duì)箔進(jìn)行預(yù)處理。優(yōu)選進(jìn)行化學(xué)預(yù)處理，例如用氨基硅氧烷或亞胺，或用電暈放電法預(yù)處理。基本上所有常用的涂覆技術(shù)都適合，例如浸涂、旋涂和輥涂。如此預(yù)制備的箔的通常厚度為5-1000μm。在透明箔的情況下可以對(duì)至少一種箔進(jìn)行構(gòu)造以取得特別的光學(xué)效果。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，箔可有這樣的構(gòu)造，即入射光的透過(guò)性可隨入射角而變化。這種效果可例如通過(guò)使用成型為合適構(gòu)型(例如鋸齒狀構(gòu)型)的箔而得到，其中由此構(gòu)型形成薄片。優(yōu)選這樣設(shè)計(jì)薄片，即使其邊盡可能垂直于光的入射方向。根據(jù)光源和箔之間的角度，在傾斜面上出現(xiàn)或強(qiáng)或弱的反射光和從而出現(xiàn)或多或少的透光性。這樣，例如在透明絕熱范圍使用時(shí)，低態(tài)陽(yáng)光下可得到高的透光性，相反地高態(tài)陽(yáng)光下得到低的透光性。例如為了避免由于粉塵存積而產(chǎn)生污染，可以在氣凝膠的相反面上由另一平面箔覆蓋箔的構(gòu)造。本發(fā)明的涂覆箔含有的氣凝膠的孔隙率優(yōu)選高于60％，特別優(yōu)選高于70％，和尤其高于80％。氣凝膠的密度一般低于0.6g/cm3，優(yōu)選低于0.4g/cm3。在此，孔隙率定義為孔體積占?xì)饽z總體積的百分?jǐn)?shù)。氣凝膠的導(dǎo)熱性優(yōu)選小于40mW/mK和特別優(yōu)選小于25mW/mK。本發(fā)明使用的氣凝膠一般按下列方式獲得a)制備溶膠，b)必要時(shí)溶膠中加入纖維，c)將b)得到的溶膠轉(zhuǎn)化為凝膠，d)將凝膠中含有的液體交換出去，和e)將d)得到的凝膠干燥，生成氣凝膠。步驟a)的起始原料是適合于溶膠-凝膠技術(shù)的金屬氧化物化合物，特別是Si-和Al-化合物(C.J.Brinker，G.W.Scherer.Sol-Gel-Science[溶膠-凝膠科學(xué)]，1990，第2和第3章)如Si或Al烷氧化物，水玻璃，基于蜜胺甲醛樹(shù)脂(US-A5086085)或間苯二酚甲醛樹(shù)脂(US-A4873218)或其混合物的有機(jī)縮聚物。溶膠還可以由單個(gè)的或膠態(tài)的Si或Al氧化物組成。優(yōu)選使用Si化合物，特別是水玻璃。溶膠顆粒的表面帶有可進(jìn)行縮合的官能團(tuán)。這些基團(tuán)在下面稱作表面基團(tuán)。典型地，由Si或Al化合物形成的溶膠顆粒帶有親水羥基(OH)。當(dāng)烷氧化物用作起始原料時(shí)，根據(jù)制備方法還可以存在烷氧基殘基(C.J.Brinker，G.W.Scherer，Sol-Gel-Science，1990，第10章)。在制備凝膠前，如果向溶膠中加入紅外遮光劑，例如炭黑、二氧化鈦，氧化鐵或二氧化鋯時(shí)，則可減少輻射對(duì)導(dǎo)熱性的影響。為了獲得顏色，必要時(shí)可加入染料和/或顏料。在步驟b)中必要時(shí)加入纖維材料。可用作纖維材料的是無(wú)機(jī)纖維，如玻璃纖維或礦物纖維，有機(jī)纖維，如聚酯纖維，芳族酰胺纖維，尼龍纖維或植物纖維，及它們的混合物。纖維也可以被涂覆，例如鍍有金屬如鋁的聚酯纖維。優(yōu)選玻璃纖維及由用作未涂覆箔的原料的材料形成的纖維。涂層也可用于改善氣凝膠在纖維上的粘結(jié)，類似于在玻璃纖維增強(qiáng)塑料中的玻璃纖維上的所謂“偶合劑”。通過(guò)加入纖維材料也可使涂覆箔達(dá)到一種視覺(jué)上喜人的外觀。為了避免由于加入纖維引起導(dǎo)熱性升高，應(yīng)該a)纖維的體積含量為0.1-30％，優(yōu)選0.1-10％和b)纖維材料的導(dǎo)熱性要盡可能小，優(yōu)選低于1mW/mK。如果使用大量體積的高密度纖維，如玻璃纖維，密度會(huì)高達(dá)0.9g/cm3。通過(guò)適當(dāng)選擇纖維直徑和/或纖維材料，可減少輻射對(duì)導(dǎo)熱性的影響并可達(dá)到較高的機(jī)械強(qiáng)度。為此，纖維的直徑應(yīng)如下a)就未涂敷金屬的纖維而說(shuō)，優(yōu)選0.1-30μm，和/或b)就金屬涂敷的纖維而說(shuō)，優(yōu)選0.1-20μm。輻射對(duì)導(dǎo)熱性的影響可進(jìn)一步通過(guò)使用紅外遮光的纖維如用炭黑染黑的PET纖維來(lái)減小。氣凝膠層的機(jī)械強(qiáng)度可進(jìn)一步通過(guò)纖維的長(zhǎng)度和在氣凝膠中的分布來(lái)影響。纖維可以例如作為單纖維雜亂地或整齊地嵌入。在這種情況下，為了保證復(fù)合材料有足夠的強(qiáng)度，纖維優(yōu)選至少1cm長(zhǎng)。為了改善纖維的可分散性及纖維網(wǎng)的潤(rùn)濕性，纖維上可涂上合適的漿液。涂漿也可改善凝膠對(duì)纖維的粘結(jié)。溶膠轉(zhuǎn)變?yōu)槟z(步驟c)例如可通過(guò)水解和縮合Si或Al烷氧化物，使單獨(dú)的或膠態(tài)的Si或Al氧化物明膠化或這些方法相結(jié)合來(lái)進(jìn)行。含Si凝膠的制備例如公開(kāi)于WO93/06044中。有機(jī)凝膠的制備例如公開(kāi)于US-A5086085和US-A4873218中。在步驟a)中如果使用水性凝膠和用礦物酸改變pH值，則凝膠應(yīng)用水加以洗滌直至無(wú)電解質(zhì)。當(dāng)溶膠已達(dá)到很高的粘度，但尚未成固體時(shí)，也可在形成凝膠期間加入纖維，尤其在單纖維情況下。有利的是將步驟c)和d)得到的凝膠進(jìn)行固化以提高其強(qiáng)度。通常在20℃至凝膠中含有的液體的沸點(diǎn)之間的溫度下進(jìn)行凝膠固化。如果凝膠液體例如是水而凝膠基質(zhì)是SiO2，則固化過(guò)程一般在20-90℃，優(yōu)選20-70℃，在pH值為6-11，優(yōu)選6-9下進(jìn)行1分鐘-48小時(shí)，尤其是5分鐘-24小時(shí)。凝膠中含有的液體在至少一個(gè)洗滌過(guò)程(步驟d)中被適合于隨后步驟e)中的干燥的相同或不同液體所代替。步驟a)一d)一般在凝膠中含有的液體的冷凍點(diǎn)和70℃之間的溫度，但最大是凝膠中含有的液體的沸點(diǎn)溫度進(jìn)行。有利地將步驟d)得到的凝膠在低于臨界的條件下干燥成氣凝膠復(fù)合材料。此干燥方法的特征是e1)將步驟d)中得到的凝膠與一種或多種表面改性物質(zhì)反應(yīng)，使凝膠的大部分表面基團(tuán)被表面改性物質(zhì)基團(tuán)所代替，從而大大抑制不同孔表面上表面基團(tuán)之間的進(jìn)一步縮合和/或通過(guò)改變孔表面和所干燥的液體間的接觸角，減小毛細(xì)力，e2)必要時(shí)交換凝膠中含有的液體和e3)所得凝膠在凝膠所含液體的臨界溫度以下的溫度和0.001巴至該液體在此溫度下的蒸汽壓之間的壓力下進(jìn)行干燥。在步驟d)中必須使用適合于下面工藝步驟的液體用于洗滌。例如，如果凝膠中含有水，則推薦用一種質(zhì)子或非質(zhì)子的有機(jī)溶劑洗滌凝膠直至凝膠水含量≤5％重量，優(yōu)選≤2％重量。在此通常使用的有機(jī)溶劑是醚類，酯類或酮類，以及脂族或芳族烴類。優(yōu)選的溶劑是甲醇，乙醇，丙酮，四氫呋喃，乙酸乙酯，二噁烷，正己烷，正庚烷和甲苯。也可使用上述溶劑的混合物。溶劑必須相對(duì)于下面步驟中所用的表面改性物質(zhì)是基本呈惰性的。通過(guò)步驟e1)所用的表面改性物質(zhì)可將孔表面的大部分的親水或反應(yīng)活性表面基團(tuán)反應(yīng)形成疏水的或不適合進(jìn)一步縮合的表面基團(tuán)。結(jié)果，抑制了不同孔表面上基團(tuán)之間的進(jìn)一步縮合或通過(guò)改變孔壁和所要干燥的液體的彎月面之間的接觸角，減小毛細(xì)力。如果該凝膠是氧化硅-、氧化鋁-或氧化硅鋁凝膠，則通常存在式MOH或MOR的基團(tuán)作為原來(lái)的表面基團(tuán)，其中M為Al或Si和R＝C1-C6烷基，優(yōu)選甲基或乙基。通過(guò)與通式R’nMXm的表面改性物質(zhì)反應(yīng)，原來(lái)的表面基團(tuán)被MR’n類型的惰性基團(tuán)部分地或完全地代替。其中n和m為大于零的整數(shù)，它們的和相應(yīng)于M的價(jià)。R’是氫或非活性的有機(jī)直鏈、支鏈、環(huán)狀的、芳族或雜芳族基團(tuán)，例如C1-C18烷基，優(yōu)選C1-C6烷基，特別優(yōu)選甲基或乙基，環(huán)己基或苯基；R’相互獨(dú)立相同或不同或可橋連。另外，X為鹵素，優(yōu)選Cl，或?yàn)榛鶊F(tuán)-OR”，-SR”或-NR”2，其中R”是直鏈或支鏈的、一次或多次相同或不同取代的脂族C1-C18基團(tuán)，其中一個(gè)或多個(gè)CH2基團(tuán)可被-C≡C-、-CH＝CH-、-COO-、-O(C＝O)-、-SiR”’2-、-CO-、亞苯二基所代替和/或直達(dá)每2個(gè)CH2單元被O或NR”’所代替，R”’為苯基、C1-C18烷基或芐基，或R”是可被1-5個(gè)取代基R’、OH、OR’、COOR’、OCOR’、SO3H、SO2Cl、F、Cl、Br、NO2或CN取代的芐基或苯基；在N的情況下，R”可相互獨(dú)立相同或不同。如果m至少為2，則X相互獨(dú)立相同或不同或者是橋連的。也可以使用表面改性物質(zhì)的混合物。優(yōu)選使用式R’4-nSiCln或R’4-nSi(OR”)n的甲硅烷基化劑，n為1-3，R’和R”具有前述含義。硅氮烷也適合。優(yōu)選使用甲基三氯硅烷，二甲基二氯硅烷，三甲基氯硅烷，三甲基甲氧基硅烷或六甲基二硅氮烷。優(yōu)選在步驟e2)中用一種質(zhì)子或非質(zhì)子溶劑洗滌甲硅烷基化的凝膠，直到未反應(yīng)的表面活性物質(zhì)基本除去(殘余量≤1％重量)。合適的溶劑是步驟d)中所述的。類似地，在那里優(yōu)選提到的溶劑在此也是優(yōu)選的。在一個(gè)特別的實(shí)施方案中，在步驟e3)中將必要時(shí)增強(qiáng)的表面改性凝膠于溫度-30至200℃，優(yōu)選0至100℃，以及壓力0.001至20巴，優(yōu)選0.01至5巴，特別優(yōu)選0.1至2巴下進(jìn)行干燥。高于200℃的溫度和/或大于20巴的壓力當(dāng)然也是可能的，但會(huì)引起不必要的浪費(fèi)而本身并無(wú)優(yōu)點(diǎn)。通常干燥進(jìn)行的時(shí)間是直到凝膠中的殘余溶劑含量少于0.1％重量。適合的干燥方法有例如接觸干燥和對(duì)流干燥。另外，使用高頻干燥方法例如微波干燥可大大加速凝膠的干燥。為此，可在表面改性之后，將步驟e2)中的溶劑換成一種較好吸收微波的溶劑例如水，乙醇或優(yōu)選丙酮。然后在一微波干燥器中快速干燥凝膠。同樣，也可在可見(jiàn)光輻射下進(jìn)行干燥。對(duì)溶劑交換和干燥特別有利的是厚度為0.5-5mm的凝膠，因?yàn)槿軇┙粨Q的時(shí)間和干燥時(shí)間主要由溶劑擴(kuò)散或溶劑蒸發(fā)決定。優(yōu)選的是一種制備本發(fā)明的含有SiO2氣凝膠的氣凝膠復(fù)合材料的方法，其特征在于，a)水玻璃水溶液(SiO2濃度一般≤10％重量，優(yōu)選≤7％重量)調(diào)至pH值≤3，例如借助于酸性離子交換樹(shù)脂或礦物酸，并向生成的硅酸中加入一種堿，一般為NH4OH，NaOH，KOH，Al(OH)3和/或膠態(tài)硅酸，b)必要時(shí)加入纖維，e)縮聚硅酸，d)用一種有機(jī)溶劑洗滌凝膠，直到凝膠中水含量≤5％重量，e1)步驟d)得到的凝膠與一種甲硅烷基化劑反應(yīng)，e2)必要時(shí)用一種有機(jī)溶劑洗滌甲硅烷基化的凝膠，直到未反應(yīng)的甲硅烷基化劑的殘余量≤1％重量和e3)步驟e1)或e2)得到的甲硅烷基化凝膠于-30至200℃和0.001至2巴下進(jìn)行干燥。步驟a)中優(yōu)選使用一種酸性離子交換樹(shù)脂。如果經(jīng)表面改性涂加上的表面基團(tuán)是疏水的，例如使用三甲基氯硅烷，則得到的復(fù)合材料是疏水的。疏水性例如可隨后通過(guò)去除和部分熱解來(lái)降低。另一方面，在步驟e)中可將步驟d)得到的凝膠通過(guò)使凝膠中含有的液體轉(zhuǎn)變成超臨界的狀態(tài)并隨后通過(guò)在超臨界溫度下閃蒸從固體中除去液體而干燥成氣凝膠復(fù)合材料。對(duì)此，在步驟d)中必須利用適合于干燥的液體例如液態(tài)CO2或甲醇用于交換，由CO2超臨界干燥的典型方法例如公開(kāi)于US-A-4610863或BommelM.J.，deHann，A.B.，JournalofMaterialScience[材料科學(xué)雜志]，29，(1994)，943-948頁(yè)，和由甲醇超臨界干燥的典型方法公開(kāi)于EP-B-0396076或WO93/06044中。為了最后得到疏水的氣凝膠，在步驟d)和e)之間將凝膠與表面活性物質(zhì)反應(yīng)，必要時(shí)在溶劑交換之后，使表面疏水性。必要時(shí)必須在此步驟之后將此溶劑再次換成適合于干燥的液體。進(jìn)行表面改性的上述物質(zhì)和方法是適合于此目的。有利的是可以在干燥之后通過(guò)在氣相中的反應(yīng)而進(jìn)行轉(zhuǎn)化。優(yōu)選本發(fā)明所用的氣凝膠不含粘結(jié)劑作添加劑，以保持導(dǎo)熱性盡可能地低。本發(fā)明箔的制備按一優(yōu)選的變體進(jìn)行，即將合適的溶膠必要時(shí)在步驟b)后涂到一個(gè)必要時(shí)預(yù)處理的箔上并經(jīng)縮聚轉(zhuǎn)化成凝膠?？s合劑例如一種堿的加入可在涂到箔上之前但也可在之后進(jìn)行。涂覆可按專業(yè)人員常見(jiàn)的不同的厚層和薄層技術(shù)進(jìn)行，例如噴涂、浸漬、浸涂、刮涂和刷涂。為了在涂覆時(shí)得到特別均勻的涂層，將必要時(shí)稀釋的凝膠在涂覆前進(jìn)行超聲波處理。接著，如在氣凝膠制備時(shí)所述進(jìn)一步操作，但應(yīng)注意，設(shè)定溫度應(yīng)在未涂箔的熔點(diǎn)溫度或玻璃化溫度以下，以便不使其分解。以此方式制備的箔對(duì)氣凝膠有極好的粘合性并且無(wú)裂紋。本發(fā)明箔的另一種制備方式是制備一種優(yōu)選是玻璃纖維增強(qiáng)的氣凝膠，接著使氣凝膠層粘結(jié)到必要時(shí)經(jīng)預(yù)處理的箔上。本發(fā)明箔的再一種制備方法是通過(guò)將氣凝膠顆粒或粉末涂在必要時(shí)經(jīng)預(yù)處理的箔上進(jìn)行的，其中顆粒也可以是一種必要時(shí)加有例如物理粘合劑形式的偶聯(lián)劑的制好待用的粉末。接著將相同或不同類型的第二層箔置于氣凝膠層上和必要時(shí)借助于真空技術(shù)和加熱壓到第一層箔上，與其熔融和/或粘合，封住氣凝膠范圍。通過(guò)特殊的構(gòu)造或特定的成型工藝使箔含有封入氣凝膠所需的凹槽。本發(fā)明還涉及由此方法得到的箔?？砂匆笾貜?fù)這些工藝，以構(gòu)成厚的層或?qū)訅浩?。本發(fā)明的箔例如可用作隔熱材料。此外，可直接或以諧振吸收器的形式用作吸音材料，因?yàn)樗哂泻苄〉膫髀曀俣炔⑴c單片氣凝膠或干凝膠相比有較高的隔音性以及較好的對(duì)超聲波發(fā)生器的聲音傳遞性。由于具有很低的介電常數(shù)和小的介電損失因子，它們也適合于電子應(yīng)用。其它的應(yīng)用例如有作為吸收材料或在合適的多孔箔材料情況下作為隔膜。實(shí)施例1一種HostaphanPET箔(HoechstDiafoil公司，Grees，SouthCarolina)用氧等離子體于2.0乇下處理3小時(shí)，隨后與硅酸溶液一起置于一邊緣高度為1cm的水平基體上以進(jìn)一步涂層。接著在箔上加上一層1mm厚的9％的水玻璃水溶液，其陽(yáng)離子已事先用離了交換柱直接分離掉。溶液的pH值已事先用少量加入的0.1N苛性鈉溶液調(diào)到4.7。閉緊基體并在一加熱盤(pán)上加熱到80℃。在幾分鐘(10分鐘)內(nèi)溶液成為固體凝膠，于80℃下再陳化3小時(shí)。之后，基體與箔和粘于其上的凝膠一起以2℃/分鐘的速率冷卻并加上一層9ml的丙酮，放置20分鐘。下層的丙酮含有來(lái)自凝膠層的水。倒出并補(bǔ)充入新丙酮。重復(fù)該過(guò)程，直到倒出的丙酮水溶液中的水含量少于1％(KarlFischer滴定法)。然后在箔上加一層三甲基氯硅烷與丙酮形成的5％溶液。再次封閉基體，置放1小時(shí)。然后傾出上層的溶液，用新鮮丙酮洗3次，各20分鐘。將箔與其上粘附的經(jīng)表面改性的凝膠無(wú)密封地在50℃的干燥箱中干燥。3小時(shí)后取出干燥的箔并冷卻。氣凝膠層稍有裂紋，但即使在干態(tài)仍粘附在箔上。為了測(cè)定導(dǎo)熱性，借于熱絲法檢測(cè)5層這樣制備的箔(參看例如O.Nieson，G.Rueschenpoehler，J.Groβ，J.Fricke，高溫/高壓，21卷，267-274頁(yè)(1989))。測(cè)量的導(dǎo)熱性為21mW/mK。實(shí)施例2-22用凝膠涂覆的箔干燥后從爐中取出并用相同材料的覆著箔小心蓋住防止機(jī)械損壞，用于導(dǎo)熱性測(cè)試。類似于實(shí)施例1，測(cè)試下列箔</tables>實(shí)施例23類似于實(shí)施例1的制備方法，使用“高密度”聚乙烯HDPE箔并放于支架上。在溶膠上放置一個(gè)1mm厚的玻璃纖維網(wǎng)GH50.502層(“GlasfaserRegensburg”公司制造)，該纖維網(wǎng)已事先在600℃煅燒了30分鐘。類似于實(shí)施例1制備溶膠并傾于玻璃纖維網(wǎng)上。在HDPE箔上形成一層其中均勻分布有纖維網(wǎng)的1mm厚的溶膠層。按實(shí)施例1進(jìn)行進(jìn)一步的加工。干燥后，涂有氣凝膠的箔用又一層HDPE箔覆蓋。由于所有層都是透光的，封閉玻璃纖維網(wǎng)中的纖維結(jié)構(gòu)是清晰可辨的。樣品的導(dǎo)熱性為18mW/mK。實(shí)施例24類似于實(shí)施例23，用PET箔作基體。于其上制成一層2mm厚的纖維增強(qiáng)的氣凝膠層，隨后蓋上一層HDPE箔。樣品的導(dǎo)熱性為16mW/mK。類似于實(shí)施例23，測(cè)試下列箔</tables>實(shí)施例47在一個(gè)200ml燒杯中放入60ml苯乙烯/丙烯酸酯共聚物水性分散體(固含量19％重量，34mlMowilithDM760，26ml水)并用1200轉(zhuǎn)/分的螺旋漿攪拌器混入125ml疏水氣凝膠顆粒(粒徑為50-250μm，堆比重0.08g/cm3)，直到生成自由流動(dòng)懸浮體。將其用刮刀涂于聚酯箔上形成一個(gè)0.1mm厚的隔熱粘合劑層。接著加一層2mm厚的由水玻璃和Microlith玻璃針織墊制成的纖維增強(qiáng)氣凝膠。最后將一個(gè)用于基體預(yù)備的PET箔使其粘合劑面朝下再次施加于氣凝膠層上。如此制備的層壓體在一個(gè)70℃的爐中后處理24小時(shí)。隨后測(cè)定的層壓體的導(dǎo)熱性為24mW/mK。類似于實(shí)施例47，測(cè)試下列箔</tables>權(quán)利要求1.涂覆箔，含有一個(gè)氣凝膠層。2.按權(quán)利要求1的箔，其特征在于，在氣凝膠層中使用SiO2氣凝膠。3.按權(quán)利要求2的箔，其特征在于，氣凝膠含有疏水表面基團(tuán)。4.按權(quán)利要求2或3的箔，其特征在于，氣凝膠層中氣凝膠的孔隙率大于60％和密度小于0.6g/cm3。5.按權(quán)利要求2至4中至少一項(xiàng)的箔，其特征在于，氣凝膠的導(dǎo)熱性小于40mW/mK。6.按前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的箔，其特征在于，氣凝膠層含有紅外遮光劑。7.按前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的箔，其特征在于，氣凝膠層含有纖維。8.按前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的箔，其特征在于，用作箔材料的是聚酯，纖維素和纖維素衍生物，聚烯烴，聚苯乙烯，聚(甲基)丙烯酸甲酯，聚氯乙烯，聚酰胺或聚碳酸酯。9.按權(quán)利要求8的箔，其特征在于，用作箔材料的是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或聚丙烯。10.按前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的箔，其特征在于，氣凝膠層位于兩箔之間。11.按權(quán)利要求1-9至少一項(xiàng)的涂覆箔的制備方法，其特征在于，在箔上涂加溶膠并經(jīng)縮合和干燥而轉(zhuǎn)化成氣凝膠。12.按權(quán)利要求1-9至少一項(xiàng)的涂覆箔的制備方法，其特征在于，制備氣凝膠并粘結(jié)在箔上。13.按權(quán)利要求1-10至少一項(xiàng)的涂覆箔的制備方法，其特征在于，在箔上加上氣凝膠粉末或顆粒，放置第二層箔并與第一層箔熔化或粘結(jié)，從而使氣凝膠部分被封閉。14.按權(quán)利要求1-10至少一項(xiàng)的涂覆箔作為絕熱材料的用途。全文摘要本發(fā)明涉及含有一個(gè)氣凝膠層的涂覆箔,其制備方法及用途。文檔編號(hào)C09D1/00GK1199411SQ96197560公開(kāi)日1998年11月18日申請(qǐng)日期1996年10月11日優(yōu)先權(quán)日1995年10月11日發(fā)明者D·弗蘭克,F·施維特格,A·茲米曼申請(qǐng)人:德國(guó)赫徹斯特研究技術(shù)兩合公司