專利名稱：：鋁酸鹽熒光粉的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種通過二價(jià)銪活化的或二價(jià)銪和二價(jià)錳共活化的鋁酸鹽熒光粉。該熒光粉特別適用于三基色熒光燈。近年來，開發(fā)了一種三基色熒光燈，用于照明用的普通熒光燈領(lǐng)域。用于該燈的熒光粉是以合適的比例通過混合藍(lán)、綠和紅色三種熒光粉得到的，這三種熒光粉具有相對(duì)窄的發(fā)射光譜分布，以獲得高的發(fā)光效率和高的顯色性。最近，除了該三種熒光粉外還摻入一種藍(lán)綠色熒光粉或一種深紅色熒光粉的一種三基色熒光燈也已被實(shí)際應(yīng)用。如果在該燈點(diǎn)燃期間所含各單色熒光粉的發(fā)光顏色顯著變化和光輸出顯著減小，則該三基色熒光燈已發(fā)生色彩漂移現(xiàn)象，并且在各單色熒光粉之間光輸出和發(fā)光顏色出現(xiàn)比例失調(diào)。通過二價(jià)銪活化的或二價(jià)銪和二價(jià)錳共活化的鋁酸鹽熒光粉在紫外線的激發(fā)下顯示出高的發(fā)光效率(參見日本已審查專利公布No.22836/1977)，而且它常被用作三基色熒光燈的藍(lán)色或藍(lán)綠色發(fā)射熒光粉(JOURNALOFELECTROCHEMICALSOCIETY，121(1974)1627—1631)。然而，該熒光粉具有一些缺點(diǎn)，光輸出的減少是顯著的，而且當(dāng)它被用作三基色熒光燈的藍(lán)色組份時(shí)，該熒光燈會(huì)發(fā)生顯著的如上所述的色彩漂移。為了克服這一缺點(diǎn)，有人建議將鋁酸鹽的組成限制在一個(gè)很窄的范圍(日本未審查專利公開No.106987/1991)或摻入非常少量的錳(日本未審查專利公開No.106988/1991)。然而，對(duì)此仍希望有進(jìn)一步的改進(jìn)。另外，增加Eu的摻入量(Proceedingsforthe180meetingofKeikotaiDogakukai(1980)19—25，Z.Phys.Chem.271(1990)1181—1190)也是一種用于克服該缺點(diǎn)的方法。然而，如果還原焙燒的條件不合適，雜質(zhì)如EuAlO3會(huì)沉淀，因而盡管需要使用大量貴重的Eu上述方法克服色彩漂移的效果幾乎沒有。人們也知道為了生產(chǎn)熒光燈，至少要進(jìn)行一次在400至800℃的溫度下的焙燒處理，在該焙燒處理期間，熒光粉會(huì)退化，因而燈的發(fā)光效率(或發(fā)光強(qiáng)度)將退化。尤其是，通過二價(jià)銪活化的或二價(jià)銪和二價(jià)錳共活化的鋁酸鹽熒光粉有一個(gè)缺點(diǎn)即在燈的生產(chǎn)過程中由于焙燒處理而使發(fā)光強(qiáng)度顯著減小。如果這一問題能解決，三基色熒光燈的發(fā)光效率可望得到進(jìn)一步的提高。本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)，作為解決上述色彩漂移問題的方法，規(guī)定被二價(jià)銪活化的或二價(jià)銪和二價(jià)錳共活化的鋁酸鹽熒光粉的晶體結(jié)構(gòu)是有效的。作為用于得到該規(guī)定晶體結(jié)構(gòu)的一種方法，可以考慮提高銪濃度。然而，提高銪的濃度，會(huì)有一個(gè)問題即由于焙燒處理常使發(fā)光強(qiáng)度顯著減小。另外，日本未審查專利公開No.17049/1994揭示了一種式(Ml-x-yEuxMny)O·aAl2O3·bRE的熒光粉，式中M為選自Mg、Ca、Sr和Ba中的至少一種元素，RE為選自Sm和Yb中至少一種元素，聲稱該熒光粉是一種解決色彩漂移問題的鋁酸鹽熒光粉，式中b至少為0.1的鋁酸鹽熒光粉特別有效。然而，由本發(fā)明者進(jìn)行的重復(fù)試驗(yàn)證實(shí)，當(dāng)b至少為0.1時(shí)，將出現(xiàn)除鋁酸鹽熒光粉之外的雜質(zhì)，不能得到純的熒光粉。在解決色彩漂移現(xiàn)象的努力中，本發(fā)明者仔細(xì)研究了一種被二價(jià)銪活化的或二價(jià)銪和二價(jià)錳共活化的鋁酸鹽熒光粉，結(jié)果發(fā)現(xiàn)某些特定的鋁酸鹽熒光粉在熒光燈點(diǎn)燃期間發(fā)光強(qiáng)度只有較小的退化。本發(fā)明是由此發(fā)現(xiàn)而完成的。并且，本發(fā)明者已發(fā)現(xiàn)焙燒處理期間的退化可通過將In、Sm、Tm或Yb加入至被二價(jià)銪活化的或二價(jià)銪和二價(jià)錳共活化的鋁酸鹽熒光粉而使其減小，本發(fā)明是在此發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上完成的。因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種被二價(jià)銪活化的或二價(jià)銪和二價(jià)錳共活化的鋁酸鹽熒光粉，由此在熒光燈點(diǎn)燃期間發(fā)光強(qiáng)度的減少很小。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種被二價(jià)銪活化的或二價(jià)銪和二價(jià)錳共活化的鋁酸鹽熒光粉，因此在焙燒處理期間發(fā)光強(qiáng)度的減少很小。本發(fā)明的第一方面是提供一種鋁酸鹽熒光粉包括(a)選自Ba、Sr和Ca中的至少一種元素，(b)Eu，(c)Mg和/或Zn，(d)任選的Mn和(e)Al，所述鋁酸鹽熒光粉包括一種結(jié)晶無機(jī)化合物，在其CuKα1的X射線入射的粉末X射線衍射圖中顯示在Miller指數(shù)008處沒有峰與在Miller指數(shù)110的衍射峰無關(guān)。本發(fā)明的第二方面是提供一種鋁酸鹽熒光粉包括(a)選自Ba、Sr和Ca中的至少一種元素，(b)Eu，(c)In，(d)Mg和/或Zn，(e)Al和(f)任選的Mn。本發(fā)明的第三方面是提供一種鋁酸鹽熒光粉包括(a)選自Ba、Sr和Ca中的至少一種元素，(b)Eu，(c)選自Sm、Tm和Yb中的至少一種元素，(d)Mg和/或Zn，(e)Al和(f)任選的Mn。在附圖中圖1顯示實(shí)施例1中粉末X射線衍射圖。圖2顯示對(duì)照例1中粉末X射線衍射圖。圖3顯示在X射線輻照測(cè)試中根據(jù)式(Ba1-x，Eux)O·MgO·5Al2O3(0＜x≤0.5)制備的熒光粉的發(fā)光強(qiáng)度保存率。圖4顯示在X射線輻照測(cè)試中根據(jù)式(Ba0.9-z，SrzEu0.1)O·MgO·5Al2O3(0＜z≤0.4)制備的熒光粉的發(fā)光強(qiáng)度保存率。圖5說明本發(fā)明的熒光粉中銦含量d′與焙燒發(fā)光強(qiáng)度保存率Mb之間的關(guān)系。圖6說明本發(fā)明的熒光粉中Ln(Ln是選自Sm、Tm和Yb中的至少一種元素)的含量y″與焙燒發(fā)光強(qiáng)度保存率Mb之間的關(guān)系。下面，參照較佳實(shí)例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。根據(jù)本發(fā)明第一方面的鋁酸鹽熒光粉是一種鋁酸鹽熒光粉包括(a)選自Ba、Sr和Ca中的至少一種元素，(b)Eu，(c)Mg和/或Zn，(d)任選的Mn和(e)Al，所述鋁酸鹽熒光粉包括一種結(jié)晶無機(jī)化合物，在其CuKα1的X射線入射的粉末X射線衍射圖中顯示在Miller指數(shù)008處沒有峰與在Miller指數(shù)110的衍射峰無關(guān)。特別優(yōu)選的所述結(jié)晶無機(jī)化合物由下式表示(M1-x1,Eux)O·a(M1-y2,Mny)O·(5.5-0.5a)Al2O3]]>式中M1為選自Ba、Sr和Ca中至少一種元素，M2為Mg和/或Zn，a為0＜a≤2的實(shí)數(shù)，x和y分別為0＜x＜1和0≤y＜1的實(shí)數(shù)。在上式中，x和y的較佳值是根據(jù)下面的理由決定的。從晶體結(jié)構(gòu)考慮，x的可變范圍為0至1。然而，為了得到足夠的發(fā)光強(qiáng)度和有效地阻止熒光燈點(diǎn)燃期間發(fā)光強(qiáng)度的退化，其較好值為0.1至0.5。如果x小于0或大于0.5，發(fā)光強(qiáng)度會(huì)變低。而且，當(dāng)x小于0.15時(shí)，阻止發(fā)光強(qiáng)度退化的效果小，而當(dāng)0.1≤x≤0.15時(shí)，較好的是在上式中構(gòu)成M1的元素比滿足0.2≤Sr/(Ba＋Sr＋Ca＋Eu)＜1，因?yàn)檫@對(duì)阻止熒光燈點(diǎn)燃期間發(fā)光強(qiáng)度的退化是有效的。該x值越大，對(duì)于阻止發(fā)光強(qiáng)度退化越有效。然而，如果它超過0.5，EuAlO3的沉淀會(huì)顯著，退化阻止效應(yīng)將飽和。從晶體結(jié)構(gòu)考慮，y的可變范圍也為0至1。然而，為了得到足夠的發(fā)光強(qiáng)度，y最好至多為0.2，而且y可以為0。另外，M1為選自Ba、Sr和Ca的至少一種元素。然而，對(duì)于Ca的組成比在0≤Ca/(Ba＋Sr＋Ca＋Eu)≤0.17范圍內(nèi)的化學(xué)組成，可以降低熒光粉的制備溫度而不生成雜質(zhì)。另一方面，對(duì)于Ca的組成比在0.17＜Ca/(Ba＋Sr＋Ca＋Eu)范圍內(nèi)的化學(xué)組成，常含大量非發(fā)光物質(zhì)的雜質(zhì)，且發(fā)光強(qiáng)度會(huì)變低。本發(fā)明的熒光粉中所含的結(jié)晶無機(jī)化合物的空間群通常為P63/mmc?？臻g群的測(cè)定是通過電子衍射法、X射線衍射法或中子衍射法進(jìn)行的。為了得到具有良好色彩的熒光粉，其中所含的結(jié)晶無機(jī)化合物的晶格常數(shù)a需滿足5.62＜a＜5.65，而晶格常數(shù)c需滿足22.50＜c＜22.65。在此范圍內(nèi)，晶格常數(shù)c越小，熒光燈點(diǎn)燃期間發(fā)光強(qiáng)度的減小越少。通過減少離子半徑較大的Ba的用量以及增加離子半徑較小的Eu和Sr的摻入量，可減小晶格常數(shù)c。構(gòu)成本發(fā)明的熒光粉的結(jié)晶無機(jī)化合物中，各元素的原子位置可根據(jù)粉末X射線衍射圖進(jìn)行Rietveld分析測(cè)定。根據(jù)該方法測(cè)得這些元素所占據(jù)的位置如表1及2所示。Eu位于與堿土金屬M(fèi)1相同的位置。另一方面，Mn位于與M2相同的位置。如果不用具有大離子半徑的Ba，而用離子半徑較小的Eu和Sr代替堿土金屬M(fèi)1，在這些位置的空隙空間必將很小，從而增加了阻止退化效果。可以設(shè)想有二種位置可能被M2和Mn所占據(jù)。當(dāng)它們位于4f位置時(shí)，a值在1≤a≤2范圍內(nèi)，而當(dāng)它們位于2a位置時(shí)，a將為1。當(dāng)a＜1時(shí)，Eu的綠色發(fā)射非常顯著，從而難以得到具有良好色純度的藍(lán)色或藍(lán)綠色。晶格常數(shù)和原子位置的測(cè)定是用上述各種衍射法進(jìn)行的。從具有如此晶體結(jié)構(gòu)的結(jié)晶無機(jī)化合物得到的粉末X射線衍射圖例如當(dāng)組成為(Ba0.8，Eu0.2)O·MgO·5Al2O3時(shí)，示于圖1。然而，當(dāng)該熒光粉中含有對(duì)發(fā)射沒有顯著的不利影響的透明雜質(zhì)如Al2O3或MgAl2O4時(shí)，粉末X射線衍射圖還將顯示除了圖1所示的衍射峰之外的這些雜質(zhì)的衍射峰。本發(fā)明的熒光粉中所含的結(jié)晶無機(jī)化合物，其在熒光燈點(diǎn)燃期間幾乎不發(fā)生退化，由銅陰極X射線管產(chǎn)生的CuKα1的X射線入射的粉末X射線衍射圖中(如圖1所示)在Miller指數(shù)008處的衍射峰沒有最大值(峰)與Miller指數(shù)110處的衍射峰無關(guān)。另一方面，當(dāng)該圖在Miller指數(shù)008處有一個(gè)獨(dú)立的最大值時(shí)，它將是一種粉末X射線衍射圖如圖2所示。此處，“該圖沒有獨(dú)立的最大值”是指當(dāng)X射線衍射強(qiáng)度用I表示而衍射角2θ為t度時(shí)，在Miller指數(shù)008處的衍射峰和Miller指數(shù)110處的衍射峰之間一次微分值dI/dt沒有負(fù)值。為了阻止結(jié)晶無機(jī)化合物在熒光燈點(diǎn)燃期間退化，需要穩(wěn)定在該晶體中Eu附近的氧的位置。為此需要減小晶格常數(shù)C使其滿足22.50＜c＜22.65。減小晶格常數(shù)c意味著使Miller指數(shù)008處的衍射峰在更高角度一邊出現(xiàn)，以此穩(wěn)定Eu附近的氧的位置。另一方面，Miller指數(shù)110處的衍射峰與晶格常數(shù)C的減小沒有相互聯(lián)系。因此，“Miller指數(shù)008處的衍射峰和Miller指數(shù)110處的衍射峰之間一次微分值dI/dt沒有負(fù)值”定性地指晶格常數(shù)c是小的，而且在熒光燈點(diǎn)燃期間發(fā)光強(qiáng)度的減小是少的。本發(fā)明的熒光粉可按下述方法制備。用于熒光粉的原料為(1)一種鋇化合物如氧化鋇、氫氧化鋇或碳酸鋇，(2)一種鍶化合物如氧化鍶、氫氧化鍶或碳酸鍶，(3)一種鈣化合物如氧化鈣、氫氧化鈣或碳酸鈣，(4)銪化合物如氧化銪或氟化銪，(5)鎂化合物如氧化鎂、氫氧化鎂或碳酸鎂，(6)鋅化合物如氧化鋅、氫氧化鋅或碳酸鋅，(7)錳化合物如氧化錳、氫氧化錳或碳酸錳。以及(8)鋁化合物如氧化鋁或氫氧化鋁，稱取預(yù)定的量，摻入一種助熔劑如氟化鋇、氟化鋁或氟化鎂。將該原料混合物充分混合。將得到的混合物注入一坩堝中并在還原氣氛中1200至1700℃的溫度下燃燒至少一次時(shí)間為2至40小時(shí)。燃燒溫度越高，所得到的熒光粉的發(fā)光強(qiáng)度越高。然而，如果溫度超過1700℃，燃燒費(fèi)用將比提高發(fā)光強(qiáng)度的效果更重要。作為獲得還原氣氛的方法，可以在還原性物質(zhì)存在下焙燒。例如，可以提到一種方法，其中將裝有原料混合物的坩堝埋置在一個(gè)裝有碳的坩堝內(nèi)，或一種方法其中將一種碳物質(zhì)如石墨塊或椰子殼粉放入裝有原料混合物的坩堝中。為了確保還原，該坩堝可以在氮或氮/氫氣氛中燃燒。并且，該氣氛中還可含有蒸汽。使還原燃燒的條件優(yōu)化對(duì)于制備本發(fā)明的熒光粉是非常重要的。即，可以通過在從焙燒開始至結(jié)束的全過程中用一種還原性物質(zhì)如碳或一氧化碳強(qiáng)烈還原原料混合物而制備本發(fā)明的熒光粉。將焙燒產(chǎn)物分散，用水洗滌，干燥并篩分得到本發(fā)明的藍(lán)色或藍(lán)綠色鋁酸鹽熒光粉。根據(jù)本發(fā)明，可以得到在X射線輻照測(cè)試中發(fā)光強(qiáng)度保存率至少為92％，較好的至少為94％的鋁酸鹽熒光粉。而普通的鋁酸鹽熒光粉，在X射線輻照測(cè)試中發(fā)光強(qiáng)度保存率最好的僅為90％。因此，本發(fā)明的熒光粉具有非常高的發(fā)光強(qiáng)度保存率。當(dāng)鋁酸鹽中的結(jié)晶無機(jī)化合物由下式表示時(shí)可得到特別高的發(fā)光強(qiáng)度保存率(M1-x1,Eux)O·a(M1-y2,Mny)O·(5.5-0.5a)Al2O3]]>式中M1為選自Ba、Sr和Ca中的至少一種元素，M2為Mg和/或Zn，a為1≤a≤2的實(shí)數(shù)，x和y分別為0.1≤x≤0.5和0≤y≤0.2的實(shí)數(shù)。當(dāng)x為0.1≤x≤0.15時(shí)，在式中組成M1的元素比滿足0.2≤Sr/(Ba＋Sr＋Ca＋Eu)＜1。鋁酸鹽熒光粉最好是基本上由上述結(jié)晶無機(jī)化合物的單一物相所組成。X射線輻射測(cè)試是以這樣的方法進(jìn)行的，即用帶有銅陰極管的粉末X射線衍射儀作為X射線源，在電流30mA，加速電壓40kV，產(chǎn)生白色X射線，在離銅陰極管18.5cm處對(duì)待測(cè)樣品輻照6小時(shí)，用波長(zhǎng)為253.7nm的紫外線激活下測(cè)定發(fā)光強(qiáng)度并計(jì)算相對(duì)于輻照之前發(fā)光強(qiáng)度的保存率。即，當(dāng)X射線輻照之前用紫外線激活下的發(fā)光強(qiáng)度用Ij表示而X射線輻照后的發(fā)光強(qiáng)度用If表示時(shí)，X射線輻照后的發(fā)光強(qiáng)度保存率Mx為Mx＝100×If/Ij％。該X射線輻照測(cè)試與熒光燈點(diǎn)燃期間發(fā)光強(qiáng)度保存率密切相關(guān)。圖3所示為以式(Ba1-x，Eux)O·MgO·5Al2O3其中0＜x≤0.5制備的熒光粉的X射線輻照測(cè)試中的發(fā)光強(qiáng)度保存率Mx。圖4所示為以式(Ba0.9-z，Srz，Eu0.1)O·MgO·5Al2O3其中0≤z≤0.4制備的熒光粉的X射線輻照測(cè)試中的發(fā)光強(qiáng)度保存率Mx。根據(jù)本發(fā)明第二方面的熒光粉沒有特別的限制只要它是一種鋁酸鹽熒光粉包括(a)選自Ba、Sr和Ca中至少一種元素，(b)Eu，(c)In，(d)Mg和/或Zn，(e)Al和(f)可任選的Mn。然而，較好的一種以下式表示a′(M′1-x′1,Eux′)O·b′(M′1-y2,Mny′)O·c′Al2O3·d′T]]>式中M′1為選自Ba、Sr和Ca中的至少一種元素，M′2為Mg和/或Zn，T為選自1/2In2O、InO和1/2In2O3中至少一種銦化合物，a′、b′、c′、d′、x′和y′分別為0.9≤a′≤1、0.9≤b′≤2、4.5≤c′≤5.1、d′＞0、0＜x′＜1和0≤y′＜1的實(shí)數(shù)。在上式中，a′、b′和c′通常分別為1，1和5。然而，根據(jù)M2在晶體中進(jìn)入的位置或In進(jìn)入晶體的方法，它們分別在0.9≤a′≤1、0.9≤b′≤2和4.5≤c′≤5.1范圍內(nèi)可變。In的量可以為d′＞0，但較好的為0＜d′＜0.1，因?yàn)樵谠摿啃∮?.1時(shí)觀察到本發(fā)明的效果，而當(dāng)該量為0.1或更大時(shí)難以摻入。從晶體結(jié)構(gòu)考慮，x′是從0至1可變的，但為了得到足夠的發(fā)光強(qiáng)度，較好的是從0.05至0.5。從晶體結(jié)構(gòu)考慮，y′也是從0至1可變的，但為了得到足夠的發(fā)光強(qiáng)度，較好的是至多0.2。甚至當(dāng)用于熒光粉的原料的組成式超出上面特定的范圍時(shí)，仍可能得到本發(fā)明的熒光粉與雜質(zhì)如Al2O3、MgAl2O4和EuAlO3的混合物。這也屬于本發(fā)明的范圍。上述日本已審查專利公布No.22836/1977揭示一種銦活化的帶有402nm波長(zhǎng)峰的鋁酸鋇鎂熒光粉，但沒有揭示含有銦和銪的鋁酸鹽熒光粉，這是本發(fā)明首次揭示的。而且，用本發(fā)明的熒光粉，在紫外線的激活下沒有觀察到顯著的In發(fā)射。圖5所示為以式(Ba0.8，Eu0.2)O·MgO·5Al2O3·d′T制備的熒光粉的焙燒發(fā)光強(qiáng)度保存率Mb，其中T為選自1/2In2O、InO和1/2In2O3中至少一種。在以d′＝0.1制備時(shí)，銦金屬沉淀，從而使焙燒發(fā)光強(qiáng)度保存率Mb變低。本發(fā)明的熒光粉可如下制備。用于熒光粉的原料為(1)一種鋇化合物如氧化鋇、氫氧化鋇或碳酸鋇，(2)一種鍶化合物如氧化鍶、氫氧化鍶或碳酸鍶，(3)一種鈣化合物如氧化鈣、氫氧化鈣或碳酸鈣，(4)一種銪化合物如氧化銪或氟化銪，(5)一種銦化合物如氧化銦、硝酸銦、氟化銦、氫氧化銦或氟化銦，(6)一種鎂化合物如氧化鎂、氫氧化鎂或碳酸鎂，(7)一種鋅化合物如氧化鋅、氫氧化鋅或碳酸鋅，(8)一種錳化合物如氧化錳、氫氧化錳或碳酸錳。以及(9)一種鋁化合物如氧化鋁或氫氧化鋁，稱取預(yù)定的量，摻入一種助熔劑如氟化鋇、氟化鋁或氟化鎂。將該原料混合物充分混合。將得到的混合物注入一坩堝中并在還原氣氛中1200至1700℃的溫度下燃燒至少一次時(shí)間為2至40小時(shí)。作為獲得還原氣氛的方法，可以提到一種方法，其中將裝有原料混合物的坩堝埋置在一個(gè)裝有碳的坩堝內(nèi)，或一種方法其中將一種碳物質(zhì)如石墨塊或椰子殼粉放入裝有原料混合物的坩堝中。為了確保還原，該坩堝可以在氮或氮/氫氣氛中燃燒。并且，該氣氛中還可含有蒸汽。然后將焙燒產(chǎn)物分散，用水洗滌，干燥并篩分得到本發(fā)明的藍(lán)色或藍(lán)綠色發(fā)射鋁酸鹽熒光粉。作了兩種假設(shè)即假設(shè)二價(jià)銪在空氣中焙燒被氧化成三價(jià)銪形成EuAlO3，從而發(fā)光強(qiáng)度減小。還假設(shè)摻入的In在鋁酸鹽熒光粉中在尖晶石塊之間以一價(jià)或二價(jià)形式存在且在焙燒期間替代銪被氧化，由此阻止發(fā)光強(qiáng)度的減小。根據(jù)本發(fā)明第三方面的熒光粉沒有特別的限制只要它是一種鋁酸鹽熒光粉包括(a)選自Ba、Sr和Ca中至少一種元素，(b)Eu，(c)選自Sm、Tm和Yb中至少一種元素，(d)Mg和/或Zn，(e)Al和(f)可任選的Mn。然而，較好的一種以下式表示(M′′1-x′′-y′′1,Eux′′Lny′′)O·a′′(M′′1-z′′2,Mnz′′)O·b′′Al2O3]]>式中M″1為選自Ba、Sr和Ca中的至少一種元素，M″2為Mg和/或Zn，Ln為選自Sm、Tm和Yb中的至少一種元素，a″、b″、x″、y″和z″分別為1≤a″≤2、4.5≤b″≤5、0＜x″＜1、0＜y″＜1和0≤z″＜1的實(shí)數(shù)，條件是x″＋y″＜1。在上式中，a″通常為1，但它根據(jù)在晶體中M″2進(jìn)入的位置可變化至2。同樣，b″通常為5，但它隨著上面a″的變化在4.5至5之間可變。從晶體結(jié)構(gòu)考慮，x″是從0至1可變的，但為了得到足夠的發(fā)光強(qiáng)度，較好的是從0.05至0.5。Ln量y″較好的為0＜y″＜0.1，當(dāng)該量小于0.1時(shí)觀察到本發(fā)明的效果，而如果該量為0.1或更高時(shí)初始發(fā)光強(qiáng)度變低。從晶體結(jié)構(gòu)考慮，z″也是從0至1可變的，但為了得到足夠的發(fā)光強(qiáng)度，最好是至多0.2。Ln最好是Tm。甚至當(dāng)用于熒光粉的原料的組成式超出上面特定的范圍時(shí)，仍可能得到本發(fā)明的熒光粉與雜質(zhì)如Al2O3、MgAl2O4和EuAlO3的混合物。這也屬于本發(fā)明的范圍。圖6所示為以式(Ba0.8-y″，Eu0.2Lny″)O·MgO·5Al2O3制備的熒光粉的焙燒發(fā)光強(qiáng)度保存率Mb，其中Ln為Sm、Tm或Yb。根據(jù)本發(fā)明第三方面的熒光粉可按照本發(fā)明第二方面的熒光粉相同的方法制備，使用(1)一種鋇化合物如氧化鋇、氫氧化鋇或碳酸鋇，(2)一種鍶化合物如氧化鍶、氫氧化鍶或碳酸鍶，(3)一種鈣化合物如氧化鈣、氫氧化鈣或碳酸鈣，(4)一種銪化合物如氧化銪或氟化銪，(5)一種釤化合物如氧化釤、硝酸釤、氯化釤、碳酸釤或氟化釤，(6)一種銩化合物如氧化銩、硝酸銩、氯化銩、碳酸銩或氟化銩，(7)一種鐿化合物如氧化鐿、硝酸鐿、氯化鐿、碳酸鐿或氟化鐿，(8)一種鎂化合物如氧化鎂、氫氧化鎂或碳酸鎂，(9)一種鋅化合物如氧化鋅、氫氧化鋅或碳酸鋅，(10)一種錳化合物如氧化錳、氫氧化錳或碳酸錳，以及(8)一種鋁化合物如氧化鋁或氫氧化鋁作為用于熒光粉的原料。假設(shè)二價(jià)銪在空氣中焙燒被氧化成三價(jià)銪形成EuAlO3，從而發(fā)光強(qiáng)度減小。還假設(shè)摻入的Ln(Ln為選自Sm、Tm和Yb中至少一種元素)在鋁酸鹽熒光粉中在尖晶石塊之間以二價(jià)形式存在且在焙燒期間替代銪被氧化，由此阻止發(fā)光強(qiáng)度的減小。根據(jù)本發(fā)明第二或第三方面的熒光粉較好的是一種結(jié)晶無機(jī)化合物，正如本發(fā)明第一方面的熒光粉，在其CuKα1的X射線入射的粉末X射線衍射圖中顯示在Miller指數(shù)008處沒有峰與在Miller指數(shù)110處的衍射峰無關(guān)。作為評(píng)估在燈的制造期間在焙燒處理時(shí)發(fā)光強(qiáng)度減小的方法，將5g熒光粉放入坩堝中并在空氣中750℃下焙燒10分鐘，以此測(cè)定發(fā)光強(qiáng)度的保存率。藍(lán)色或藍(lán)綠色發(fā)射熒光粉的發(fā)光度或亮度即使當(dāng)發(fā)光效率相同時(shí)還要受視覺靈敏度的影響且根據(jù)發(fā)射的顏色而顯著變化。因此，作為一種方便的發(fā)光強(qiáng)度評(píng)估值，使用Br/y值，它是通過用亮度Br除以發(fā)射顏色值y而得到的。即，當(dāng)焙燒前的亮度和發(fā)射顏色值y分別用Bri和yi表示，焙燒后的分別用Brb和yb表示時(shí)，焙燒發(fā)光強(qiáng)度保存率Mb為Mb＝(Brb/yb)/(Bri/yi)×100％焙燒發(fā)光強(qiáng)度保存率Mb根據(jù)活化劑濃度或顆粒尺寸而變化。因此，提高的效果應(yīng)在相同的活化劑濃度下以及用相同的助熔劑濃度和相同的焙燒方法制備的材料進(jìn)行比較而評(píng)估。通過使用根據(jù)本發(fā)明的被二價(jià)銪活化或二價(jià)銪和二價(jià)錳共活化的鋁酸鹽熒光粉，可以制造一種熒光燈，在點(diǎn)燃期間發(fā)光強(qiáng)度的減小很少。因此，可以得到一種在很長(zhǎng)時(shí)間具有高發(fā)光效率和高顯色性的三基色熒光燈。并且，根據(jù)本發(fā)明，可以得到一種藍(lán)色或藍(lán)綠色發(fā)射熒光粉，由此由焙燒引起的發(fā)光強(qiáng)度的減小幾乎沒有，且能提供沒有色彩漂移現(xiàn)象的良好的熒光燈。本發(fā)明的熒光粉可應(yīng)用于用紫外線激活下可獲得光發(fā)射的產(chǎn)品，其應(yīng)用范圍不僅限于熒光燈。例如，它可用于等離子體顯示器或稀有氣體放電燈。并且，本發(fā)明的熒光粉對(duì)于在其制造過程中經(jīng)歷焙燒的產(chǎn)品是有效的，對(duì)于熒光燈和等離子體顯示器是特別有用的。下面，將參照實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳述。然而，應(yīng)該理解本發(fā)明決不限于這些具體的實(shí)施例。實(shí)施例1BaCO30.8molEu2O30.1molMgO1.0molAl2O3(γ-型)5.0mol將上面的原料在一個(gè)使用乙醇的濕體系中混合，然后干燥并在100kgf/cm2的壓力下壓制成丸狀。將這些丸放入一個(gè)坩堝中并用一個(gè)蓋子蓋上。將該坩堝放入另一個(gè)含有碳珠的坩堝中并且將蓋子蓋上，然后在大氣中最高溫度1500℃下燃燒4小時(shí)。然后將得到的焙燒過的丸磨成粉狀得到一種二價(jià)銪活化的藍(lán)色發(fā)射的鋁酸鋇鎂熒光粉(Ba0.8，Eu0.2)O·MgO·5Al2O3。該熒光粉在X射線輻照測(cè)試中發(fā)光強(qiáng)度保存率Mx為94.8％。并且，該熒光粉的空間群為P63/mmc，晶格常數(shù)為a＝5.636和c＝22.643，從而所占據(jù)的原子相鄰位置的組成元素如表1或表2所示。該熒光粉顯示了圖1的CuKα1入射X射線的粉末X射線衍射圖和顯示了在Miller指數(shù)008處沒有峰與Miller指數(shù)110處的衍射峰無關(guān)的圖。另外，表3顯示了Miller指數(shù)、衍射角2θ和間距之間的相互關(guān)系。實(shí)施例2至9用與實(shí)施例1相同的方法制備鋁酸鹽熒光粉，只是將原料混合物的組成、焙燒溫度和加入或不加入AlF3作為助熔劑作如表4所示的改變。在X射線輻照測(cè)試中這些熒光粉的發(fā)光強(qiáng)度保存率Mx如表5所示。另外也指出了這些主要實(shí)施例的晶格常數(shù)。這些熒光粉的空間群、組成元素的原子相鄰位置和粉末X射線衍射圖與實(shí)施例1中的基本相同，它們顯示了在Miller指數(shù)008處沒有峰與Miller指數(shù)110處的衍射峰無關(guān)的圖。實(shí)施例1至9的制備方法和特性綜合列于表4和表5。實(shí)施例10BaCO30.8molEu2O30.1mol3MgCO3·Mg(OH)20.25molAl2O3(γ-型)5.0molAlF30.012mol將上面的原料在一個(gè)干燥體系中混合，然后干燥和篩分，隨后注入一坩堝內(nèi)。并且，將一個(gè)含有碳珠的坩堝放在該原料上并蓋上蓋子，然后在含有蒸汽的氮?dú)夥罩凶罡邷囟葹?450℃下進(jìn)行初級(jí)燃燒11小時(shí)以上(包括升溫時(shí)間)。然后，將燃燒過的粉末粉化，篩分并再注入坩堝中。并且將一個(gè)含有碳珠的坩堝放在其上面并蓋上蓋子，然后在含有蒸汽的氮/氫混合氣氛中最高溫度為1450℃下進(jìn)行二級(jí)焙燒11小時(shí)以上(包括升溫時(shí)間)。然后將該燃燒過的粉末進(jìn)行分散，洗滌，干燥和篩分處理得到一種二價(jià)銪活化的藍(lán)色發(fā)射鋁酸鋇鎂熒光粉(Ba0.8，Eu0.2)O·MgO·5Al2O3。在X射線輻照測(cè)試中該熒光粉的發(fā)光強(qiáng)度保存率Mx為94.8％。另外，空間群、晶格常數(shù)、組成元素的原子相鄰位置和粉末X射線衍射圖與實(shí)施例1中的相同。實(shí)施例11BaCO30.85molEu2O30.075mol3MgCO3·Mg(OH)20.25molAl2O3(γ-型)5.0molAlF30.012mol用與實(shí)施例10相同的方法制備一種鋁酸鋇鎂熒光粉，除了將原料混合物的組成改變?yōu)槿缟纤?。在X射線輻照測(cè)試中該熒光粉的發(fā)光強(qiáng)度保存率Mx為93.1％。另外，空間群、晶格常數(shù)、組成元素的原子相鄰位置和粉末X射線衍射圖與實(shí)施例1中的基本相同。實(shí)施例12BaCO30.6molSrCO30.2molEu2O30.1mol3MgCO3·Mg(OH)20.25molAl2O3(γ-型)5.0molAlF30.03mol用與實(shí)施例10相同的方法制備一種鋁酸鋇鍶熒光粉，除了將原料混合物的組成改變?yōu)槿缟纤?。在X射線輻照測(cè)試中該熒光粉的發(fā)光強(qiáng)度保存率Mx為95.1％。另外，空間群、晶格常數(shù)、組成元素的原子相鄰位置和粉末X射線衍射圖與實(shí)施例1中的基本相同。對(duì)照例1BaCO30.99molEu2O30.005molMgO1.0molAl2O3(γ-型)5.0mol用與實(shí)施例10相同的方法制備一種式(Ba0.99，Eu0.01)O·MgO·5Al2O3的鋁酸鋇鎂熒光粉，除了將原料混合物的組成改變?yōu)槿缟纤尽Ｔ摕晒夥墼赬射線輻照測(cè)試中發(fā)光強(qiáng)度保存率Mx為70.4％。并且，該熒光粉的空間群為P63/mmc，晶格常數(shù)為a＝5.636和c＝22.686，根據(jù)CuKα1X射線入射，顯示了在Miller指數(shù)008處有衍射峰與Miller指數(shù)110處的衍射峰無關(guān)的圖，如圖2所示。對(duì)照例2至6用與實(shí)施例1相同的方法制備堿土金屬鎂鋁酸鹽熒光粉，除了將原料混合物的組成、焙燒溫度和加入或不加入AlF3作為助熔劑作如表4所示的改變。在X射線輻照測(cè)試中這些熒光粉的發(fā)光強(qiáng)度保存率Mx如表5所示。另外也指出了這些主要對(duì)照例的晶格常數(shù)。這些熒光粉的粉末X射線衍射圖與對(duì)照例1中的基本相同，且在Miller指數(shù)008處有獨(dú)立的衍射峰。對(duì)照例1至6的制備方法和特性綜合列于表4和表5。對(duì)照例7BaCO30.90molEu2O30.05mol3MgCO3·Mg(OH)20.25molAl2O3(γ-型)5.0molAlF30.012mol用與實(shí)施例10相同的方法制備一種鋁酸鋇鎂熒光粉，除了將原料混合物的組成改變?yōu)槿缟纤?。在X射線輻照測(cè)試中該熒光粉的發(fā)光強(qiáng)度保存率Mx為90.4％。該熒光粉的粉末X射線衍射圖基本上與對(duì)照例1的相同且在Miller指數(shù)008處具有獨(dú)立的衍射峰。表1</tables>表2表3表3(續(xù)<p>表3(續(xù))<p>表3(續(xù))表4表4(續(xù))表5表5(續(xù)實(shí)施例13BaCO30.9molEu2O30.05molIn(NO3)3·3H2O0.0001mol3MgCO3·Mg(OH)20.25molAl2O3(γ-型)5.0molAlF30.012mol將上面的原料在一個(gè)濕體系中混合，然后干燥和篩分，隨后注入一坩堝內(nèi)。并且，將含有碳珠的坩堝放在該原料上并蓋上蓋子，然后在含有蒸汽的氮?dú)夥罩凶罡邷囟葹?450℃下進(jìn)行初級(jí)焙燒11小時(shí)以上(包括升溫時(shí)間)。然后，將焙燒過的粉末粉化，篩分并再注入坩堝中。并且將一個(gè)含有碳珠的坩堝放在其上面并蓋上蓋子，然后在含有蒸汽的氮/氫混合氣氛中最高溫度為1450℃下進(jìn)行二級(jí)焙燒11小時(shí)以上(包括升溫時(shí)間)。然后將該燃燒過的粉末進(jìn)行分散，洗滌，干燥和篩分處理得到一種二價(jià)銪活化的藍(lán)色發(fā)射鋁酸鋇鎂熒光粉(Ba0.9，Eu0.1)O·MgO·5Al2O3·0.0001T(其中T為選自1/2In2O、InO和1/2In2O3中至少一種)。該熒光粉的焙燒發(fā)光強(qiáng)度保存率Mb為81.0％。實(shí)施例14BaCO30.9molEu2O30.05molIn(NO3)3·3H2O0.001mol3MgCO3·Mg(OH)2O.25molAl2O3(γ-型)5.0molAlF30.012mol對(duì)上面的原料用與實(shí)施例13相同的方法進(jìn)行處理以得到一種二價(jià)銪活化的藍(lán)色發(fā)射鋁酸鋇鎂熒光粉(Ba0.9，Eu0.1)O·MgO·5Al2O3·0.001T(其中T為選自1/2In2O、InO和1/2In2O3中至少一種)。該熒光粉的焙燒發(fā)光強(qiáng)度保存率Mb為76.9％。BaCO30.9molEu2O30.05mol3MgCO3·Mg(OH)20.25molAl2O3(γ-型)5.0molAlF30.012mol對(duì)上面的原料用與實(shí)施例13相同的方法進(jìn)行處理以得到一種二價(jià)銪活化的藍(lán)色發(fā)射鋁酸鋇鎂熒光粉(Ba0.9，Eu0.1)O·MgO·5Al2O3。該熒光粉的焙燒發(fā)光強(qiáng)度保存率Mb為74.5％。除In含量外實(shí)施例13和14相同，由此觀察到通過摻入In提高了焙燒發(fā)光強(qiáng)度保存率。實(shí)施例15BaCO30.8molEu2O30.1molIn(NO3)3·3H2O0.0001mol3MgCO3·Mg(OH)20.25molAl2O3(α-型)5.0molAlF30.010mol將上面的原料在一個(gè)濕體系中混合，然后干燥和篩分，隨后注入一坩堝內(nèi)。并且，將石墨塊放在該原料上并蓋上蓋子，然后在含有蒸汽的氮/氫氣氛中最高溫度為1450℃下進(jìn)行焙燒11小時(shí)以上(包括升溫時(shí)間)。然后將焙燒過的粉末進(jìn)行分散，洗滌，干燥和篩分處理以得到一種二價(jià)銪活化的藍(lán)色發(fā)射的鋁酸鋇鎂熒光粉(Ba0.8，Eu0.2)O·MgO·5Al2O3·0.0001T(其中T為選自1/2In2O、InO和1/2In2O3中至少一種)。該熒光粉的焙燒發(fā)光強(qiáng)度保存率Mb為81.0％。實(shí)施例16BaCO30.8molEu2O30.1molIn(NO3)3·3H2O0.01mol3MgCO3·Mg(OH)20.25molAl2O3(α-型)5.0molAlF30.010mol對(duì)上面的原料用與實(shí)施例15相同的方法進(jìn)行處理以得到一種二價(jià)銪活化的藍(lán)色發(fā)射鋁酸鋇鎂熒光粉(Ba0.8，Eu0.1)O·MgO·5Al2O3·0.01T(其中T為選自1/2In2O、InO和1/2In2O3中至少一種)。該熒光粉的焙燒發(fā)光強(qiáng)度保存率Mb為82.6％。BaCO30.8molEu2O30.1mol3MgCO3·Mg(OH)20.25molAl2O3(α-型)5.0molAlF30.010mol對(duì)上面的原料用與實(shí)施例15相同的方法進(jìn)行處理以得到一種二價(jià)銪活化的藍(lán)色鋁酸鋇鎂熒光粉(Ba0.8，Eu0.2)O·MgO·5Al2O3。該熒光粉的焙燒發(fā)光強(qiáng)度保存率Mb為74.8％。除In含量外實(shí)施例15和16相同，由此觀察到通過摻入In提高了焙燒發(fā)光強(qiáng)度保存率。實(shí)施例17BaCO30.799molEu2O30.1molSm2O30.0005mol3MgCO3·Mg(OH)20.25molAl2O3(α-型)5.0molAlF30.010mol將上面的原料在一個(gè)濕體系中混合，然后干燥和篩分，隨后注入一坩堝內(nèi)。并且，將一個(gè)含有碳珠的坩堝放在該原料上并蓋上蓋子，然后在含有蒸汽的氮?dú)夥罩凶罡邷囟葹?450℃下進(jìn)行焙燒11小時(shí)以上(包括升溫時(shí)間)。然后，將焙燒過的粉末進(jìn)行分散，洗滌，干燥和篩分處理得到一種二價(jià)銪活化的藍(lán)色發(fā)射鋁酸鋇鎂熒光粉(Ba0.799，Eu0.2，Sm0.001)O·MgO·5Al2O3。該熒光粉的焙燒發(fā)光強(qiáng)度保存率Mb為76.5％。實(shí)施例18BaCO30.79molEu2O30.1molSm2O30.005mol3MgCO3·Mg(OH)20.25molAl2O3(α-型)5.0molAlF30.010mol對(duì)上面的原料用與實(shí)施例17相同的方法進(jìn)行處理以得到一種二價(jià)銪活化的藍(lán)色發(fā)射鋁酸鋇鎂熒光粉(Ba0.79，Eu0.2，Sm0.01)O·MgO·5Al2O3。該熒光粉的焙燒發(fā)光強(qiáng)度保存率Mb為80.0％。實(shí)施例19BaCO30.799molEu2O30.1molTm2O30.0005mol3MgCO3·Mg(OH)20.25molAl2O3(α-型)5.0molAlF30.010mol對(duì)上面的原料用與實(shí)施例17相同的方法進(jìn)行處理以得到一種二價(jià)銪活化的藍(lán)色發(fā)射鋁酸鋇鎂熒光粉(Ba0.799，Eu0.2，Tm0.001)O·MgO·5Al2O3。該熒光粉的焙燒發(fā)光強(qiáng)度保存率Mb為83.9％。實(shí)施例20BaCO30.79molEu2O30.1molTm2O30.005mol3MgCO3·Mg(OH)20.25molAl2O3(α-型)5.0molAlF30.010mol對(duì)上面的原料用與實(shí)施例17相同的方法進(jìn)行處理以得到一種二價(jià)銪活化的藍(lán)色發(fā)射鋁酸鋇鎂熒光粉(Ba0.79，Eu0.2，Tm0.01)O·MgO·5Al2O3。該熒光粉的焙燒發(fā)光強(qiáng)度保存率Mb為89.1％。實(shí)施例21BaCO30.79molEu2O30.1molYb2O30.005mol3MgCO3·Mg(OH)20.25molAl2O3(α-型)5.0molAlF30.010mol對(duì)上面的原料用與實(shí)施例17相同的方法進(jìn)行處理以得到一種二價(jià)銪活化的藍(lán)色發(fā)射鋁酸鋇鎂熒光粉(Ba0.79，Eu0.2，Yb0.01)O·MgO·5Al2O3。該熒光粉的焙燒發(fā)光強(qiáng)度保存率Mb為82.2％。BaCO30.8molEu2O30.1mol3MgCO3·Mg(OH)20.25molAl2O3(α-型)5.0molAlF30.010mol對(duì)上面的原料用與實(shí)施例17相同的方法進(jìn)行處理以得到一種二價(jià)銪活化的藍(lán)色發(fā)射鋁酸鋇鎂熒光粉(Ba0.8，Eu0.2)O·MgO·5Al2O3。該熒光粉的焙燒發(fā)光強(qiáng)度保存率Mb為74.8％。除Ln(Ln為選自Sm、Tm和Yb中至少一種元素)的含量之外，實(shí)施例18、18、19、20和21是相同的，由此觀察到通過摻入Ln提高了焙燒發(fā)光強(qiáng)度保存率。實(shí)施例22BaCO30.895molEu2O30.05molTm2O30.0025mol3MgCO3·Mg(OH)20.25molAl2O3(α-型)5.0molAlF30.012mol將上面的原料在一個(gè)濕體系中混合，然后干燥和篩分，隨后注入一坩堝內(nèi)。并且，將一個(gè)含有碳珠的坩堝放在該原料上并蓋上蓋子，然后在含有蒸汽的氮?dú)夥罩凶罡邷囟葹?450℃下進(jìn)行初級(jí)燃燒11小時(shí)以上(包括升溫時(shí)間)。然后，將燃燒過的粉末粉化，篩分并再注入坩堝中。并且將一個(gè)含有碳珠的坩堝放在其上面并蓋上蓋子，然后在含有蒸汽的氮/氫混合氣氛中最高溫度為1450℃下進(jìn)行二級(jí)焙燒11小時(shí)以上(包括升溫時(shí)間)。然后將該燃燒過的粉末進(jìn)行分散，洗滌，干燥和篩分處理得到一種二價(jià)銪活化的藍(lán)色發(fā)射鋁酸鋇鎂熒光粉(Ba0.895，Eu0.1，Tm0.005)O·MgO·5Al2O3。該熒光粉的焙燒發(fā)光強(qiáng)度保存率Mb為76.8％。實(shí)施例23BaCO30.895molEu2O30.05molYb2O30.0025mol3MgCO3·Mg(OH)20.25molAl2O3(γ-型)5.0molAlF30.012mol對(duì)上面的原料用與實(shí)施例22相同的方法進(jìn)行處理以得到一種二價(jià)銪活化的藍(lán)色發(fā)射鋁酸鋇鎂熒光粉(Ba0.895，Eu0.1，Yb0.005)O·MgO·5Al2O3。該熒光粉的焙燒發(fā)光強(qiáng)度保存率Mb為77.7％。BaCO30.9molEu2O30.05mol3MgCO3·Mg(OH)20.25molAl2O3(γ-型)5.0molAlF30.012mol對(duì)上面的原料用與實(shí)施例22相同的方法進(jìn)行處理以得到一種二價(jià)銪活化的藍(lán)色發(fā)射鋁酸鋇鎂熒光粉(Ba0.9，Eu0.1)O·MgO·5Al2O3。該熒光粉的焙燒發(fā)光強(qiáng)度保存率Mb為74.5％。除Ln(Ln為選自Sm、Tm和Yb中的至少一種元素)的含量之外實(shí)施例22和23相同，由此觀察到通過摻入Ln提高了焙燒發(fā)光強(qiáng)度保存率。實(shí)施例24和對(duì)照例7用與實(shí)施例1相同的方法制備鋁酸鹽熒光粉，除了將原料混合物的組成作如表6所示的改變且將燃燒溫度改為1450℃。在實(shí)施例24中的粉末X射線衍射圖中在Miller指數(shù)008處沒有衍射峰與Miller指數(shù)110處的衍射峰無關(guān)。另一方面，在對(duì)照例7的圖中在Miller指數(shù)008處有一獨(dú)立的衍射峰。實(shí)施例25和26用與實(shí)施例17相同的方法制備鋁酸鹽熒光粉，除了將原料混合物的組成改變?yōu)槿绫?所示。觀察到通過摻入Ln提高了焙燒發(fā)光強(qiáng)度保存率。表6在各實(shí)施例中，沒有觀察到雜質(zhì)的沉淀，所得到的是具有與原料混合物的組成基本相同的結(jié)晶無機(jī)化合物的熒光粉。權(quán)利要求1.一種鋁酸鹽熒光粉包括(a)選自Ba、Sr和Ca中至少一種元素，(b)Eu，(c)Mg和/或Zn，(d)任選的Mn和(e)Al，所述鋁酸鹽熒光粉為一種結(jié)晶無機(jī)化合物，在其CuKα1的X射線入射的粉末X射線衍射圖中顯示在Miller指數(shù)008處沒有峰與Miller指數(shù)110處的衍射峰無關(guān)。2.如權(quán)利要求1所述的鋁酸鹽熒光粉，其特征在于所述結(jié)晶無機(jī)化合物由下式表示(M1-x1,Eux)O·a(M1-y2,Mny)O·(5.5-0.5a)Al2O3]]>式中M1為選自Ba、Sr和Ca中至少一種元素，M2為Mg和/或Zn，a為0＜a≤2的實(shí)數(shù)，x和y分別為0＜x＜1和0≤y＜1的實(shí)數(shù)。3.如權(quán)利要求2所述的鋁酸鹽熒光粉，其特征在于x和y分別為0.1≤x≤0.5和0≤y≤0.2的實(shí)數(shù)。4.如權(quán)利要求2所述的鋁酸鹽熒光粉，其特征在于a為1≤a≤2的實(shí)數(shù)。5.如權(quán)利要求3所述的鋁酸鹽熒光粉，其特征在于當(dāng)x為0.1≤x≤0.15時(shí)，組成M1的元素之比滿足0.2≤Sr/(Ba＋Sr＋Ca＋Eu)＜1。6.如權(quán)利要求2所述的鋁酸鹽熒光粉，其特征在于y＝0。7.如權(quán)利要求1所述的鋁酸鹽熒光粉，其主要包括所述結(jié)晶無機(jī)化合物的單一物相。8.如權(quán)利要求1所述的鋁酸鹽熒光粉，其特征在于在X射線輻照測(cè)試中所述鋁酸鹽熒光粉的發(fā)光強(qiáng)度保存率至少為92％。9.一種鋁酸鹽熒光粉包括一種式(M1-x1,Eux)O·a(M1-y2,Mny)O·(5.5-0.5a)Al2O3]]>的結(jié)晶無機(jī)化合物，其特征在于，M1為選自Ba、Sr和Ca中至少一種元素，M2為Mg和/或Zn，a、x和y分別為1≤a≤2，0.1≤x＜0.5和0≤y≤0.2的實(shí)數(shù)，條件是當(dāng)0.1≤x≤0.15時(shí)，組成M1的元素之比滿足0.2≤Sr/(Ba＋Sr＋Ca＋Eu)＜1。10.一種鋁酸鹽熒光粉包括(a)選自Ba、Sr和Ca中至少一種元素，(b)Eu，(c)In，(d)Mg和/或Zn，(e)Al，和(f)可任選的Mn。11.如權(quán)利要求10所述的鋁酸鹽熒光粉，其特征在于該鋁酸鹽熒光粉由下式表示a′(M′1-x′1,Eux′)O·b′(M′1-y′2,Mny′)O·c′Al2O3·d′T]]>式中M′1為選自Ba、Sr和Ca中至少一種元素，M′2為Mg和/或Zn，T為選自1/2In2O、InO和1/2In2O3中至少一種銦化合物，a′、b′、c′、d′、x′和y′分別為0.9≤a′≤1、0.9≤b′≤2、4.5≤c′≤5.1、d′＞0、0＜x′＜1和0≤y′＜1的實(shí)數(shù)。12.如權(quán)利要求11所述的鋁酸鹽熒光粉，其特征在于x′和y′分別為0.05≤x′≤0.5和0≤y′≤0.2的實(shí)數(shù)。13.如權(quán)利要求11所述的鋁酸鹽熒光粉，其特征在于d′為0＜d′＜0.1的實(shí)數(shù)。14.如權(quán)利要求10所述的鋁酸鹽熒光粉，其特征在于它是一種在其以CuKα1X射線入射的粉末X射線衍射圖中在Miller指數(shù)008處沒有峰與Miller指數(shù)110處的衍射峰無關(guān)的結(jié)晶無機(jī)化合物。15.一種鋁酸鹽熒光粉包括(a)選Ba、Sr和Ca中至少一種元素，(b)Eu，(c)選自Sm、Tm和Yb中至少一種元素，(d)Mg和/或Zn，(e)Al，和(f)可任選的Mn。16.如權(quán)利要求15所述的鋁酸鹽熒光粉，其特征在于所述的鋁酸鹽熒光粉以下式表示(M′′1-x′′-y′′1,Eux′′Lny′′)O·a′′(M′′1-z′′2,Mnz′′)O·b′′Al2O3]]>式中M″1為選自Ba、Sr和Ca中的至少一種元素，M″2為Mg和/或Zn，Ln為選自Sm、Tm和Yb中至少一種元素，a″、b″、x″、y″和z″分別為0.1≤a″≤2、4.5≤b″≤5、0＜x″＜1、0＜y″＜1和0≤z"＜1的實(shí)數(shù)，條件是x″＋y″＜1。17.如權(quán)利要求16所述的鋁酸鹽熒光粉，其特征在于x″、y″和z′分別為0.05≤x″≤0.5、0＜y″＜0.1和0≤z″≤0.2。18.如權(quán)利要求15所述的鋁酸鹽熒光粉，其特征在于它是一種在其CuKα1的X射線入射的粉末X射線衍射圖中在Miller指數(shù)008處沒有峰與Miller指數(shù)110處的衍射峰無關(guān)的結(jié)晶無機(jī)化合物。全文摘要一種鋁酸鹽熒光粉包括(a)選自Ba、Sr和Ca中至少一種元素，(b)Eu，(c)Mg和/或Zn，(d)任選的Mn和(e)Al，所述鋁酸鹽熒光粉包括一種結(jié)晶無機(jī)化合物，在其CuKα文檔編號(hào)C09K11/80GK1129727SQ95115119公開日1996年8月28日申請(qǐng)日期1995年8月16日優(yōu)先權(quán)日1994年8月17日發(fā)明者木島直人,下村康夫,三浦千里,久宗孝之,那部正和,鳥海浩一申請(qǐng)人:三菱化學(xué)株式會(huì)社,化成光學(xué)儀器株式會(huì)社