本發(fā)明屬于復(fù)合光致變色薄膜技術(shù)領(lǐng)域，具體的說是一種螺吡喃/鈦酸復(fù)合光致變色薄膜的制備方法。
背景技術(shù)：
hirshberg第一次提出光致變色的科學(xué)意義后，光致變色研究才脫離了以前的無目的與隨意性。光致變色材料的特異性給有機(jī)光致變色化合物帶來廣闊的發(fā)展和應(yīng)用前景，與無機(jī)材料相比，它具有響應(yīng)速度快、易加工及成本較低等優(yōu)點(diǎn)。已經(jīng)被用于光致變色眼鏡、光信息記錄材料、分子導(dǎo)線和分子開關(guān)等方面。光致變色材料是指一種化合物在兩個(gè)或至少一個(gè)方向上吸收外界電磁波而發(fā)生兩種狀態(tài)之間的可逆構(gòu)型轉(zhuǎn)變。化合物受某波長(zhǎng)電磁波(hν)激發(fā)后由構(gòu)型a轉(zhuǎn)化為構(gòu)型b，構(gòu)型b在另一種電磁波(hν′)輻射或加熱下又重新返回到最初狀態(tài)。目前，光致變色材料在光學(xué)信號(hào)存儲(chǔ)，全息防偽及信息無損讀出等領(lǐng)域有著潛在的應(yīng)用價(jià)值。但是由于大多數(shù)光致變色材料只能在溶液中變色，從功能實(shí)用化的角度考慮，有機(jī)光致變色材料在固態(tài)下具有光致變色性能才能更好地滿足其在高密度信息存儲(chǔ)和全息防偽領(lǐng)域的全面應(yīng)用。作為光信息存儲(chǔ)器件，光轉(zhuǎn)換器件和光分子開關(guān)等材料，光致變色材料還要求以薄膜，纖維或片狀等易于加工成器件的形式更好地應(yīng)用在上述領(lǐng)域。因此，如何實(shí)現(xiàn)固態(tài)下光致變色材料的光學(xué)性能和易于加工性成為光致變色材料更好應(yīng)用的關(guān)鍵之處。
目前有機(jī)光致變色化合物主要分為以下幾類：水楊醛縮苯胺類席夫堿、螺吡喃、螺噁嗪、偶氮苯、俘精酸酐、苯并二甲基二氫芘類和二芳基乙烯類光致變色化合物等。開發(fā)具有良好的光致變色性能的化合物已成為近年來光致變色材料的研究熱點(diǎn)之一，特別是開發(fā)具有高的熱穩(wěn)定性、持久的反復(fù)變色褪色特性以及快的響應(yīng)速度的化合物。其在超高密度光信息存儲(chǔ)、分子開關(guān)、分子導(dǎo)線、多色彩顯示材料、光控手性催化劑、超分子光電化學(xué)里顯示出廣泛的應(yīng)用前景，因此備受各國(guó)科學(xué)家所關(guān)注。
螺吡喃類光致變色材料由于具有良好的抗疲勞性和較高的熱穩(wěn)定性，所以螺吡喃類光致變色材料是研究較早的一類重要的有機(jī)光致變色材料，螺吡喃類光致變色材料由于吡喃六元環(huán)中c-o鍵的斷裂使得吡喃環(huán)開環(huán)，從而使得化合物顏色發(fā)生改變.2,2-二苯基并吡喃是螺吡喃類光致變色材料中最早實(shí)現(xiàn)商品化的為了開發(fā)這類材料在高密度信息存儲(chǔ)和無損讀出等領(lǐng)域的應(yīng)用。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的首要目的在于提供一種螺吡喃/鈦酸復(fù)合光致變色薄膜，實(shí)現(xiàn)了固態(tài)下螺吡喃類光致變色化合物在高密度光學(xué)信息存儲(chǔ)器件和無損讀出領(lǐng)域的進(jìn)一步應(yīng)用，拓寬了此類材料在實(shí)用器件領(lǐng)域中的應(yīng)用。
一種螺吡喃/鈦酸復(fù)合光致變色薄膜的制備方法，包括以下步驟：
a、將螺吡喃和乙烯基單體溶解于有機(jī)溶劑中，再加入乙烯基三乙氧基硅烷，在惰性氣體保護(hù)下油浴70℃恒溫加熱，然后加入引發(fā)劑引發(fā)自由基共聚反應(yīng)，得到復(fù)合共聚物；
b、將所得到的復(fù)合共聚物與鈦源混合，在50~60℃下水浴，并不斷向混合體系中滴加酸源，并不斷攪拌，酸源滴加結(jié)束后，攪拌5~10min，再向混合體系中逐漸滴入乙醇與水的混合溶液；
c、繼續(xù)攪拌得到透明均勻的穩(wěn)定溶膠，采用澆注法緩慢將懸濁液傾倒在一定尺寸大小的潔凈玻璃槽內(nèi)，干燥后即獲得螺吡喃/鈦酸復(fù)合光致變色薄膜。
通過將模板分子自組裝技術(shù)與溶膠-凝膠過程結(jié)合合成納米復(fù)合薄膜，利用雜多化合物所具有的獨(dú)特分子結(jié)構(gòu)及分子易于設(shè)計(jì)和組裝等特點(diǎn)，在一定條件下與基體自組裝形成超分子結(jié)構(gòu)。這樣雜多化合物就能夠以靜電力、氫鍵等非共價(jià)鍵與復(fù)合基體網(wǎng)絡(luò)相結(jié)合，在凝膠化過程中，牢牢地“凍結(jié)”于網(wǎng)絡(luò)空隙中，做到“量體裁衣”。同時(shí)復(fù)合網(wǎng)絡(luò)也起到保護(hù)與阻隔雜多化合物晶粒聚集長(zhǎng)大的作用，通過精心控制條件甚至可以達(dá)到分子水平的鑲嵌。這種分子水平的鑲嵌，可以極大地提高電荷轉(zhuǎn)移的效果，從而使復(fù)合薄膜具有優(yōu)異的光致變色性能。
根據(jù)本發(fā)明，螺吡喃是本發(fā)明的重要原料之一，優(yōu)選的，所述螺吡喃的制備方法為：
(1)將2,3,3-三甲基-4,5-苯并吲哚和碘乙烷按摩爾比1：1.1～1.2加入到反應(yīng)容器中，加入無水乙醇，75～79℃攪拌回流20～24h，冷卻至室溫，旋蒸，洗滌，干燥，得到藍(lán)紫色固體，即n-乙基-2,3,3-三甲基-4,5-苯并吲哚啉-n-碘鹽；
(2)將步驟(1)制備的n-乙基-2,3,3-三甲基-4,5-苯并吲哚啉-n-碘鹽和5-硝基水楊醛按摩爾比1：1加入到反應(yīng)容器中，加入三乙胺和無水乙醇，75～79℃攪拌回流14～16h，冷卻至室溫，抽濾，干燥，得到深紫色粉末，即1'-乙基-3',3'-二甲基-6-硝基螺[4',5'-苯并吲哚啉-2,2'[2h-1]苯并吡喃]粗品；
(3)將步驟(2)得到的1'-乙基-3',3'-二甲基-6-硝基螺[4',5'-苯并吲哚啉-2,2'[2h-1]苯并吡喃]以乙酸乙酯和石油醚混合溶劑為洗脫劑，柱層析洗脫分離提純后，得到淡黃色固體，即1'-乙基-3,3'-二甲基-6-硝基螺[4',5'-苯并吲哚啉-2,2'[2h-1]苯并吡喃]產(chǎn)品。
上述合成方法中螺吡喃的合成過程較為簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件容易控制，通過簡(jiǎn)單的后處理就能夠得到純的產(chǎn)物，并且該苯并吲哚林螺吡喃染料具有優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性和光致變色性能；上述螺吡喃在紫外和可見光照下都是無色的閉環(huán)體形式，只有在黑暗條件下為紫紅色的開環(huán)體形式，具有良好的光致發(fā)光性能。
根據(jù)本發(fā)明，有機(jī)合成過程中有機(jī)溶劑的種類以及含量對(duì)有機(jī)物的影響很大，優(yōu)選的，所述的步驟(3)中，乙酸乙酯和石油醚的體積比為1：5~12。
根據(jù)本發(fā)明，影響復(fù)合共聚物最重要的因素就是反應(yīng)物中各物質(zhì)的含量，優(yōu)選的，步驟a中，所述螺吡喃和所述乙烯基單體的摩爾比為1：（0.3~2）。
根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明對(duì)乙烯基單體的種類沒有特殊的要求，可以為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的乙烯基單體，可以為苯乙烯。
根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明對(duì)步驟a中有機(jī)溶劑的種類沒有特殊的要求，只要能夠溶解螺吡喃和乙烯基單體即可，可以為醇類、酚類、苯類、烷烴、酰胺類溶劑中的至少一種，優(yōu)選的，所述有機(jī)溶劑為甲苯、氯仿、苯、乙醇、丙三醇、正己烷、乙酸乙酯、n，n-二甲基甲酰胺、n，n-二甲基乙酰胺和二甲亞砜中的至少一種。
根據(jù)本發(fā)明，引發(fā)劑可以引發(fā)有機(jī)單體發(fā)生聚合反應(yīng)，本發(fā)明中引發(fā)劑可以為過氧化物引發(fā)劑或偶氮類引發(fā)劑中的至少一種，優(yōu)選的，所述過氧化物引發(fā)劑可以為過氧化苯甲酰、過氧化苯甲酸等中的至少一種；所述偶氮類引發(fā)劑可以為偶氮二異丁腈、偶氮二異丁酸二甲酯、偶氮二環(huán)己基甲腈等中的至少一種。
根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的，所述鈦源可以為有機(jī)鈦酸酯，所述有機(jī)鈦源可以是有機(jī)鈦酸酯，其通式為：
式1中，r1、r2、r3和r4各自為c1-c6的烷基，包括c1-c6的直鏈烷基和c3-c6的支鏈烷基，例如：r1、r2、r3和r4各自可以為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、異戊基、己基或異己基等。優(yōu)選的，r1、r2、r3和r4各自獨(dú)立地為c2-c4的烷基，包括c2-c4的直鏈烷基和c2-c4的支鏈烷基。
進(jìn)一步優(yōu)選的，所述有機(jī)鈦酸酯可以為鈦酸四異丙酯、鈦酸正丙酯、鈦酸甲酯、鈦酸乙酯、鈦酸四丁酯、四丁基鈦酸酯中的至少一種。
根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的，步驟b中，所述復(fù)合共聚物與鈦源混合的質(zhì)量比為1：（0.8~3）。
根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的，步驟c中，所述干燥工藝為60℃溫度下避光干燥24小時(shí)。
本發(fā)明將一定量的螺吡喃類光致變色材料分散到鈦酸酯重負(fù)荷，制備出性能優(yōu)異且抗疲勞性較好的螺吡喃/鈦酸復(fù)合光致變色薄膜。實(shí)現(xiàn)了固態(tài)下螺吡喃類光致變色化合物在高密度光學(xué)信息存儲(chǔ)器件和無損讀出領(lǐng)域的進(jìn)一步應(yīng)用，拓寬了此類材料在實(shí)用器件領(lǐng)域中的應(yīng)用。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)：
1、所制得的納米復(fù)合薄膜結(jié)合了有機(jī)與無機(jī)材料的優(yōu)點(diǎn)：具有良好的熱穩(wěn)定性；薄膜的機(jī)械強(qiáng)度大；具有良好的耐磨性能。并且該復(fù)合光致變色薄膜具有較好的光學(xué)性能和抗疲勞性。
2、采用變色性能優(yōu)異的螺吡喃類光致變色化合物作為變色單元，同時(shí)選用有機(jī)鈦酸酯作為基質(zhì)，采用物理?yè)诫s法，在避光條件下將摻雜變色化合物的分散體系不斷攪拌得到共混懸濁液，常溫靜置消泡后，采用澆注法制備出螺吡喃/鈦酸復(fù)合光致變色薄膜，操作簡(jiǎn)單且成本較低，易于規(guī)?；€(wěn)定生產(chǎn)。
具體實(shí)施方式
下面將結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
實(shí)施例1
一種螺吡喃/鈦酸復(fù)合光致變色薄膜的制備方法，包括以下步驟：
a、(1)將2,3,3-三甲基-4,5-苯并吲哚和碘乙烷按摩爾比1：1.1～1.2加入到反應(yīng)容器中，加入無水乙醇，75～79℃攪拌回流20～24h，冷卻至室溫，旋蒸，洗滌，干燥，得到藍(lán)紫色固體，即n-乙基-2,3,3-三甲基-4,5-苯并吲哚啉-n-碘鹽；
(2)將步驟(1)制備的n-乙基-2,3,3-三甲基-4,5-苯并吲哚啉-n-碘鹽和5-硝基水楊醛按摩爾比1：1加入到反應(yīng)容器中，加入三乙胺和無水乙醇，75～79℃攪拌回流14～16h，冷卻至室溫，抽濾，干燥，得到深紫色粉末，即1'-乙基-3',3'-二甲基-6-硝基螺[4',5'-苯并吲哚啉-2,2'[2h-1]苯并吡喃]粗品；
(3)將步驟(2)得到的1'-乙基-3',3'-二甲基-6-硝基螺[4',5'-苯并吲哚啉-2,2'[2h-1]苯并吡喃]以乙酸乙酯和石油醚混合溶劑（乙酸乙酯和石油醚的體積比為1：10）為洗脫劑，柱層析洗脫分離提純后，得到淡黃色固體，即1'-乙基-3,3'-二甲基-6-硝基螺[4',5'-苯并吲哚啉-2,2'[2h-1]苯并吡喃]產(chǎn)品。
b、將螺吡喃和苯乙烯按摩爾比1：1溶解于n，n-二甲基乙酰胺中，再加入乙烯基三乙氧基硅烷，在惰性氣體保護(hù)下油浴70℃恒溫加熱，然后加入過氧化苯甲酰引發(fā)自由基共聚反應(yīng)，得到復(fù)合共聚物；
c、將所得到的復(fù)合共聚物與鈦酸四異丙酯按質(zhì)量比為1：2混合，在50~60℃下水浴，并不斷向混合體系中滴加酸源，并不斷攪拌，酸源滴加結(jié)束后，攪拌5~10min，再向混合體系中逐漸滴入乙醇與水的混合溶液；
d、繼續(xù)攪拌得到透明均勻的穩(wěn)定溶膠，采用澆注法緩慢將懸濁液傾倒在一定尺寸大小的潔凈玻璃槽內(nèi)，在60℃溫度下避光干燥24小時(shí)，干燥后即獲得螺吡喃/鈦酸復(fù)合光致變色薄膜。
實(shí)施例2
一種螺吡喃/鈦酸復(fù)合光致變色薄膜的制備方法，包括以下步驟：
a、(1)將2,3,3-三甲基-4,5-苯并吲哚和碘乙烷按摩爾比1：1.1～1.2加入到反應(yīng)容器中，加入無水乙醇，75～79℃攪拌回流20～24h，冷卻至室溫，旋蒸，洗滌，干燥，得到藍(lán)紫色固體，即n-乙基-2,3,3-三甲基-4,5-苯并吲哚啉-n-碘鹽；
(2)將步驟(1)制備的n-乙基-2,3,3-三甲基-4,5-苯并吲哚啉-n-碘鹽和5-硝基水楊醛按摩爾比1：1加入到反應(yīng)容器中，加入三乙胺和無水乙醇，75～79℃攪拌回流14～16h，冷卻至室溫，抽濾，干燥，得到深紫色粉末，即1'-乙基-3',3'-二甲基-6-硝基螺[4',5'-苯并吲哚啉-2,2'[2h-1]苯并吡喃]粗品；
(3)將步驟(2)得到的1'-乙基-3',3'-二甲基-6-硝基螺[4',5'-苯并吲哚啉-2,2'[2h-1]苯并吡喃]以乙酸乙酯和石油醚混合溶劑（乙酸乙酯和石油醚的體積比為1：8）為洗脫劑，柱層析洗脫分離提純后，得到淡黃色固體，即1'-乙基-3,3'-二甲基-6-硝基螺[4',5'-苯并吲哚啉-2,2'[2h-1]苯并吡喃]產(chǎn)品。
b、將螺吡喃和苯乙烯按摩爾比1：1.5溶解于丙三醇中，再加入乙烯基三乙氧基硅烷，在惰性氣體保護(hù)下油浴70℃恒溫加熱，然后加入偶氮二異丁腈引發(fā)自由基共聚反應(yīng)，得到復(fù)合共聚物；
c、將所得到的復(fù)合共聚物與鈦酸乙酯按質(zhì)量比為1：1.5混合，在50~60℃下水浴，并不斷向混合體系中滴加酸源，并不斷攪拌，酸源滴加結(jié)束后，攪拌5~10min，再向混合體系中逐漸滴入乙醇與水的混合溶液；
d、繼續(xù)攪拌得到透明均勻的穩(wěn)定溶膠，采用澆注法緩慢將懸濁液傾倒在一定尺寸大小的潔凈玻璃槽內(nèi)，在60℃溫度下避光干燥24小時(shí)，干燥后即獲得螺吡喃/鈦酸復(fù)合光致變色薄膜。
實(shí)施例3
一種螺吡喃/鈦酸復(fù)合光致變色薄膜的制備方法，包括以下步驟：
a、(1)將2,3,3-三甲基-4,5-苯并吲哚和碘乙烷按摩爾比1：1.1～1.2加入到反應(yīng)容器中，加入無水乙醇，75～79℃攪拌回流20～24h，冷卻至室溫，旋蒸，洗滌，干燥，得到藍(lán)紫色固體，即n-乙基-2,3,3-三甲基-4,5-苯并吲哚啉-n-碘鹽；
(2)將步驟(1)制備的n-乙基-2,3,3-三甲基-4,5-苯并吲哚啉-n-碘鹽和5-硝基水楊醛按摩爾比1：1加入到反應(yīng)容器中，加入三乙胺和無水乙醇，75～79℃攪拌回流14～16h，冷卻至室溫，抽濾，干燥，得到深紫色粉末，即1'-乙基-3',3'-二甲基-6-硝基螺[4',5'-苯并吲哚啉-2,2'[2h-1]苯并吡喃]粗品；
(3)將步驟(2)得到的1'-乙基-3',3'-二甲基-6-硝基螺[4',5'-苯并吲哚啉-2,2'[2h-1]苯并吡喃]以乙酸乙酯和石油醚混合溶劑（乙酸乙酯和石油醚的體積比為1：6）為洗脫劑，柱層析洗脫分離提純后，得到淡黃色固體，即1'-乙基-3,3'-二甲基-6-硝基螺[4',5'-苯并吲哚啉-2,2'[2h-1]苯并吡喃]產(chǎn)品。
b、將螺吡喃和苯乙烯按摩爾比1：0.8溶解于二甲亞砜中，再加入乙烯基三乙氧基硅烷，在惰性氣體保護(hù)下油浴70℃恒溫加熱，然后加入偶氮二異丁腈引發(fā)自由基共聚反應(yīng)，得到復(fù)合共聚物；
c、將所得到的復(fù)合共聚物與鈦酸甲酯按質(zhì)量比為1：2.2混合，在50~60℃下水浴，并不斷向混合體系中滴加酸源，并不斷攪拌，酸源滴加結(jié)束后，攪拌5~10min，再向混合體系中逐漸滴入乙醇與水的混合溶液；
d、繼續(xù)攪拌得到透明均勻的穩(wěn)定溶膠，采用澆注法緩慢將懸濁液傾倒在一定尺寸大小的潔凈玻璃槽內(nèi)，在60℃溫度下避光干燥24小時(shí)，干燥后即獲得螺吡喃/鈦酸復(fù)合光致變色薄膜。
實(shí)施例4
一種螺吡喃/鈦酸復(fù)合光致變色薄膜的制備方法，包括以下步驟：
a、(1)將2,3,3-三甲基-4,5-苯并吲哚和碘乙烷按摩爾比1：1.1～1.2加入到反應(yīng)容器中，加入無水乙醇，75～79℃攪拌回流20～24h，冷卻至室溫，旋蒸，洗滌，干燥，得到藍(lán)紫色固體，即n-乙基-2,3,3-三甲基-4,5-苯并吲哚啉-n-碘鹽；
(2)將步驟(1)制備的n-乙基-2,3,3-三甲基-4,5-苯并吲哚啉-n-碘鹽和5-硝基水楊醛按摩爾比1：1加入到反應(yīng)容器中，加入三乙胺和無水乙醇，75～79℃攪拌回流14～16h，冷卻至室溫，抽濾，干燥，得到深紫色粉末，即1'-乙基-3',3'-二甲基-6-硝基螺[4',5'-苯并吲哚啉-2,2'[2h-1]苯并吡喃]粗品；
(3)將步驟(2)得到的1'-乙基-3',3'-二甲基-6-硝基螺[4',5'-苯并吲哚啉-2,2'[2h-1]苯并吡喃]以乙酸乙酯和石油醚混合溶劑（乙酸乙酯和石油醚的體積比為1：12）為洗脫劑，柱層析洗脫分離提純后，得到淡黃色固體，即1'-乙基-3,3'-二甲基-6-硝基螺[4',5'-苯并吲哚啉-2,2'[2h-1]苯并吡喃]產(chǎn)品。
b、將螺吡喃和苯乙烯按摩爾比1：0.3溶解于乙酸乙酯中，再加入乙烯基三乙氧基硅烷，在惰性氣體保護(hù)下油浴70℃恒溫加熱，然后加入過氧化苯甲酰引發(fā)自由基共聚反應(yīng)，得到復(fù)合共聚物；
c、將所得到的復(fù)合共聚物與四丁基鈦酸酯按質(zhì)量比為1：0.8混合，在50~60℃下水浴，并不斷向混合體系中滴加酸源，并不斷攪拌，酸源滴加結(jié)束后，攪拌5~10min，再向混合體系中逐漸滴入乙醇與水的混合溶液；
d、繼續(xù)攪拌得到透明均勻的穩(wěn)定溶膠，采用澆注法緩慢將懸濁液傾倒在一定尺寸大小的潔凈玻璃槽內(nèi)，在60℃溫度下避光干燥24小時(shí)，干燥后即獲得螺吡喃/鈦酸復(fù)合光致變色薄膜。
實(shí)施例5
一種螺吡喃/鈦酸復(fù)合光致變色薄膜的制備方法，包括以下步驟：
a、(1)將2,3,3-三甲基-4,5-苯并吲哚和碘乙烷按摩爾比1：1.1～1.2加入到反應(yīng)容器中，加入無水乙醇，75～79℃攪拌回流20～24h，冷卻至室溫，旋蒸，洗滌，干燥，得到藍(lán)紫色固體，即n-乙基-2,3,3-三甲基-4,5-苯并吲哚啉-n-碘鹽；
(2)將步驟(1)制備的n-乙基-2,3,3-三甲基-4,5-苯并吲哚啉-n-碘鹽和5-硝基水楊醛按摩爾比1：1加入到反應(yīng)容器中，加入三乙胺和無水乙醇，75～79℃攪拌回流14～16h，冷卻至室溫，抽濾，干燥，得到深紫色粉末，即1'-乙基-3',3'-二甲基-6-硝基螺[4',5'-苯并吲哚啉-2,2'[2h-1]苯并吡喃]粗品；
(3)將步驟(2)得到的1'-乙基-3',3'-二甲基-6-硝基螺[4',5'-苯并吲哚啉-2,2'[2h-1]苯并吡喃]以乙酸乙酯和石油醚混合溶劑（乙酸乙酯和石油醚的體積比為1：5）為洗脫劑，柱層析洗脫分離提純后，得到淡黃色固體，即1'-乙基-3,3'-二甲基-6-硝基螺[4',5'-苯并吲哚啉-2,2'[2h-1]苯并吡喃]產(chǎn)品。
b、將螺吡喃和苯乙烯按摩爾比1：2溶解于乙酸乙酯中，再加入乙烯基三乙氧基硅烷，在惰性氣體保護(hù)下油浴70℃恒溫加熱，然后加入偶氮二環(huán)己基甲腈引發(fā)自由基共聚反應(yīng)，得到復(fù)合共聚物；
c、將所得到的復(fù)合共聚物與鈦酸四異丙酯按質(zhì)量比為1：3混合，在50~60℃下水浴，并不斷向混合體系中滴加酸源，并不斷攪拌，酸源滴加結(jié)束后，攪拌5~10min，再向混合體系中逐漸滴入乙醇與水的混合溶液；
d、繼續(xù)攪拌得到透明均勻的穩(wěn)定溶膠，采用澆注法緩慢將懸濁液傾倒在一定尺寸大小的潔凈玻璃槽內(nèi)，在60℃溫度下避光干燥24小時(shí)，干燥后即獲得螺吡喃/鈦酸復(fù)合光致變色薄膜。
對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，顯然本發(fā)明不限于上述示范性實(shí)施例的細(xì)節(jié)，而且在不背離本發(fā)明的精神或基本特征的情況下，能夠以其他的具體形式實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。因此，無論從哪一點(diǎn)來看，均應(yīng)將實(shí)施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求而不是上述說明限定，因此旨在將落在權(quán)利要求的等同要件的含義和范圍內(nèi)的所有變化囊括在本發(fā)明內(nèi)。