本發(fā)明涉及膠粘劑的技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種高剝離強(qiáng)度耐熱耐老化的膠粘劑。

背景技術(shù)：

膠粘劑是一種可將兩個或兩個以上表面牢固、通常是持久地連接在一起的物質(zhì)。膠粘劑及膠接技術(shù)的應(yīng)用，在人類歷史中有悠久的歷史。不過早年使用的膠粘劑大都屬于天然高分子材料，由于它本身的膠接強(qiáng)度不高，其他性能(如耐水、耐溫、耐老化、耐介質(zhì)等)也較差，在使用上具有很大的局限性。

現(xiàn)有制鞋領(lǐng)域使用的膠粘劑的高剝離強(qiáng)度、耐熱和耐老化性能無法滿足實際的需求，因此亟需設(shè)計一種高剝離強(qiáng)度耐熱耐老化的膠粘劑來解決現(xiàn)有技術(shù)中的需求。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

為解決背景技術(shù)中存在的技術(shù)問題，本發(fā)明提出一種高剝離強(qiáng)度耐熱耐老化的膠粘劑，具有優(yōu)異的剝離強(qiáng)度，同時具有優(yōu)異的耐熱和耐老化性能。

本發(fā)明提出的一種高剝離強(qiáng)度耐熱耐老化的膠粘劑，其原料按重量份包括：E-44環(huán)氧樹脂20-50份、聚四氫呋喃二醇5-15份、有機(jī)硅樹脂2-8份、異氟爾酮二異氰酸酯3-5份、二月桂酸二丁基錫1-4份、三聚氰胺1-4份、酚醛樹脂3-5份、改性聚甲基硅烷2-6份、1，4-丁二醇1-4份、羧甲基纖維素2-5份、納米二氧化鋅2-5份、納米二氧化硅3-6份、碳化硼粉4-8份、碳化硅粉5-8份、玻璃粉4-9份、氨甲基硅油2-5份、硅烷偶聯(lián)劑KH-550 3-6份、二甲基亞砜1-4份、聚醚多元醇2-5份、丙酮2-5份。

優(yōu)選地，改性聚甲基硅烷按如下工藝進(jìn)行制備：將甲苯和金屬鈉混合均勻，然后升溫至100-120℃，保溫5-15min，然后加入甲基氯硅烷，回流1-3h后，降至室溫，然后于氮?dú)獗Ｗo(hù)下過濾，將所得濾液減壓蒸餾除去甲苯得到物料a，接著向物料a中加入四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷，于惰性氣體中，升溫至80-120℃，保溫1-3h，然后冷卻至室溫得到改性聚甲基硅烷。

優(yōu)選地，改性聚甲基硅烷的制備過程中，甲苯、金屬鈉、甲基氯硅烷和四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷的重量比為1-3：2-5：3-6：2-5。

優(yōu)選地，羧甲基纖維素、納米二氧化鋅、納米二氧化硅、碳化硼粉、碳化硅粉和玻璃粉的重量比為3-4：3-4：4-5：5-7：6-7：5-8。

優(yōu)選地，E-44環(huán)氧樹脂、聚四氫呋喃二醇、有機(jī)硅樹脂、異氟爾酮二異氰酸酯、二月桂酸二丁基錫、三聚氰胺、酚醛樹脂和改性聚甲基硅烷的重量比為25-45：8-12：3-7：3.5-4.5：2-3：2-3：3.5-4.5：3-5。

優(yōu)選地，改性聚甲基硅烷、羧甲基纖維素、納米二氧化鋅、納米二氧化硅、碳化硼粉、碳化硅粉、玻璃粉、氨甲基硅油和硅烷偶聯(lián)劑KH-550的重量比為3-5：3-4：3-4：4-5：5-7：6-7：5-8：3-4：4-5。

優(yōu)選地，其原料按重量份包括：E-44環(huán)氧樹脂25-45份、聚四氫呋喃二醇8-12份、有機(jī)硅樹脂3-7份、異氟爾酮二異氰酸酯3.5-4.5份、二月桂酸二丁基錫2-3份、三聚氰胺2-3份、酚醛樹脂3.5-4.5份、改性聚甲基硅烷3-5份、1，4-丁二醇2-3份、羧甲基纖維素3-4份、納米二氧化鋅3-4份、納米二氧化硅4-5份、碳化硼粉5-7份、碳化硅粉6-7份、玻璃粉5-8份、氨甲基硅油3-4份、硅烷偶聯(lián)劑KH-550 4-5份、二甲基亞砜2-3份、聚醚多元醇3-4份、丙酮3-4份。

優(yōu)選地，其原料按重量份包括：E-44環(huán)氧樹脂35份、聚四氫呋喃二醇10份、有機(jī)硅樹脂5份、異氟爾酮二異氰酸酯4份、二月桂酸二丁基錫2.5份、三聚氰胺2.5份、酚醛樹脂4份、改性聚甲基硅烷4份、1，4-丁二醇2.5份、羧甲基纖維素3.5份、納米二氧化鋅3.5份、納米二氧化硅4.5份、碳化硼粉6份、碳化硅粉6.5份、玻璃粉6.5份、氨甲基硅油3.5份、硅烷偶聯(lián)劑KH-550 4.5份、二甲基亞砜2.5份、聚醚多元醇3.5份、丙酮3.5份。

本發(fā)明的一種高剝離強(qiáng)度耐熱耐老化的膠粘劑的制備方法，按如下工藝進(jìn)行制備：將E-44環(huán)氧樹脂、聚四氫呋喃二醇、有機(jī)硅樹脂、異氟爾酮二異氰酸酯、二月桂酸二丁基錫、三聚氰胺、酚醛樹脂、改性聚甲基硅烷、1，4-丁二醇、羧甲基纖維素、納米二氧化鋅、納米二氧化硅、碳化硼粉、碳化硅粉、玻璃粉、氨甲基硅油、硅烷偶聯(lián)劑KH-550、促進(jìn)劑DMP-30、聚醚多元醇和丙酮混合均勻，于1200r/min的速度攪拌30min得到高剝離強(qiáng)度耐熱耐老化的膠粘劑。

本發(fā)明的一種高剝離強(qiáng)度耐熱耐老化的膠粘劑，其原料包括E-44環(huán)氧樹脂、聚四氫呋喃二醇、有機(jī)硅樹脂、異氟爾酮二異氰酸酯、二月桂酸二丁基錫、三聚氰胺、酚醛樹脂、改性聚甲基硅烷、1，4-丁二醇、羧甲基纖維素、納米二氧化鋅、納米二氧化硅、碳化硼粉、碳化硅粉、玻璃粉、氨甲基硅油、硅烷偶聯(lián)劑KH-550、促進(jìn)劑DMP-30、聚醚多元醇和丙酮。以聚四氫呋喃二醇和異佛爾酮二異氰酸酯為主要原料，選用二月桂酸二丁基錫為催化劑，采用本體聚合法合成聚氨酯膠粘劑預(yù)聚體，在選用二甲基亞砜為溶劑，1，4-丁二醇為擴(kuò)鏈劑，三聚氰胺為改性劑，氨甲基硅油為封端劑，采用溶液聚合法合成本發(fā)明所述的膠粘劑，賦予了本發(fā)明鞋用膠粘劑優(yōu)異的剝離強(qiáng)度，耐熱和耐老化。添加的羧甲基纖維素、納米二氧化鋅、納米二氧化硅、碳化硼粉、碳化硅粉和玻璃粉為填料，賦予了本發(fā)明鞋用膠粘劑優(yōu)異的韌性，耐熱和耐老化性能。添加的硅烷偶聯(lián)劑KH-550對填料進(jìn)行有效的接枝改性，使得填料與主料之間銜接的更加好，賦予了本發(fā)明鞋用膠粘劑優(yōu)異的防水耐熱性能。添加的促進(jìn)劑DMP-30、聚醚多元醇和丙酮作為助劑，賦予了本發(fā)明鞋用膠粘劑優(yōu)異的綜合性能。本發(fā)明制備得到的鞋用膠粘劑具有優(yōu)異的剝離強(qiáng)度，同時具有優(yōu)異的耐熱和耐老化性能。

具體實施方式

下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明做出詳細(xì)說明，應(yīng)當(dāng)了解，實施例只用于說明本發(fā)明，而不是用于對本發(fā)明進(jìn)行限定，任何在本發(fā)明基礎(chǔ)上所做的修改、等同替換等均在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。

具體實施方式中，E-44環(huán)氧樹脂的重量份可以為20份、25份、30份、35份、40份、45份、50份；聚四氫呋喃二醇的重量份可以為5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份；有機(jī)硅樹脂的重量份可以為2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份；異氟爾酮二異氰酸酯的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份；二月桂酸二丁基錫的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；三聚氰胺的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；酚醛樹脂的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份；改性聚甲基硅烷的重量份可以為2份、3份、4份、5份、6份；1，4-丁二醇的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；羧甲基纖維素的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；納米二氧化鋅的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；納米二氧化硅的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；碳化硼粉的重量份可以為4份、5份、6份、7份、8份；碳化硅粉的重量份可以為5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份；玻璃粉的重量份可以為4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份、8.5份、9份；氨甲基硅油的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；硅烷偶聯(lián)劑KH-550的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；促進(jìn)劑DMP-30的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；聚醚多元醇的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；丙酮的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份。

實施例1

本發(fā)明提出的一種高剝離強(qiáng)度耐熱耐老化的膠粘劑，其原料按重量份包括：E-44環(huán)氧樹脂35份、聚四氫呋喃二醇10份、有機(jī)硅樹脂5份、異氟爾酮二異氰酸酯4份、二月桂酸二丁基錫2.5份、三聚氰胺2.5份、酚醛樹脂4份、改性聚甲基硅烷4份、1，4-丁二醇2.5份、羧甲基纖維素3.5份、納米二氧化鋅3.5份、納米二氧化硅4.5份、碳化硼粉6份、碳化硅粉6.5份、玻璃粉6.5份、氨甲基硅油3.5份、硅烷偶聯(lián)劑KH-550 4.5份、二甲基亞砜2.5份、聚醚多元醇3.5份、丙酮3.5份。

實施例2

本發(fā)明提出的一種高剝離強(qiáng)度耐熱耐老化的膠粘劑，其原料按重量份包括：E-44環(huán)氧樹脂20份、聚四氫呋喃二醇15份、有機(jī)硅樹脂2份、異氟爾酮二異氰酸酯5份、二月桂酸二丁基錫1份、三聚氰胺4份、酚醛樹脂3份、改性聚甲基硅烷6份、1，4-丁二醇1份、羧甲基纖維素5份、納米二氧化鋅2份、納米二氧化硅6份、碳化硼粉4份、碳化硅粉8份、玻璃粉4份、氨甲基硅油5份、硅烷偶聯(lián)劑KH-550 3份、二甲基亞砜4份、聚醚多元醇2份、丙酮5份。

改性聚甲基硅烷按如下工藝進(jìn)行制備：按重量份將1份甲苯和5份金屬鈉混合均勻，然后升溫至100℃，保溫15min，然后加入3份甲基氯硅烷，回流3h后，降至室溫，然后于氮?dú)獗Ｗo(hù)下過濾，將所得濾液減壓蒸餾除去甲苯得到物料a，接著向物料a中加入2份四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷，于惰性氣體中，升溫至120℃，保溫1h，然后冷卻至室溫得到改性聚甲基硅烷。

實施例3

本發(fā)明提出的一種高剝離強(qiáng)度耐熱耐老化的膠粘劑，其原料按重量份包括：E-44環(huán)氧樹脂50份、聚四氫呋喃二醇5份、有機(jī)硅樹脂8份、異氟爾酮二異氰酸酯3份、二月桂酸二丁基錫4份、三聚氰胺1份、酚醛樹脂5份、改性聚甲基硅烷2份、1，4-丁二醇4份、羧甲基纖維素2份、納米二氧化鋅5份、納米二氧化硅3份、碳化硼粉8份、碳化硅粉5份、玻璃粉9份、氨甲基硅油2份、硅烷偶聯(lián)劑KH-550 6份、二甲基亞砜1份、聚醚多元醇5份、丙酮2份。

改性聚甲基硅烷按如下工藝進(jìn)行制備：按重量份將3份甲苯和2份金屬鈉混合均勻，然后升溫至120℃，保溫5min，然后加入6份甲基氯硅烷，回流1h后，降至室溫，然后于氮?dú)獗Ｗo(hù)下過濾，將所得濾液減壓蒸餾除去甲苯得到物料a，接著向物料a中加入5份四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷，于惰性氣體中，升溫至80℃，保溫3h，然后冷卻至室溫得到改性聚甲基硅烷。

實施例4

本發(fā)明提出的一種高剝離強(qiáng)度耐熱耐老化的膠粘劑，其原料按重量份包括：E-44環(huán)氧樹脂25份、聚四氫呋喃二醇12份、有機(jī)硅樹脂3份、異氟爾酮二異氰酸酯4.5份、二月桂酸二丁基錫2份、三聚氰胺3份、酚醛樹脂3.5份、改性聚甲基硅烷5份、1，4-丁二醇2份、羧甲基纖維素4份、納米二氧化鋅3份、納米二氧化硅5份、碳化硼粉5份、碳化硅粉7份、玻璃粉5份、氨甲基硅油4份、硅烷偶聯(lián)劑KH-550 4份、二甲基亞砜3份、聚醚多元醇3份、丙酮4份。

改性聚甲基硅烷按如下工藝進(jìn)行制備：按重量份將1.5份甲苯和4份金屬鈉混合均勻，然后升溫至105℃，保溫12min，然后加入4份甲基氯硅烷，回流2.5h后，降至室溫，然后于氮?dú)獗Ｗo(hù)下過濾，將所得濾液減壓蒸餾除去甲苯得到物料a，接著向物料a中加入3份四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷，于惰性氣體中，升溫至115℃，保溫1.5h，然后冷卻至室溫得到改性聚甲基硅烷。

實施例5

本發(fā)明提出的一種高剝離強(qiáng)度耐熱耐老化的膠粘劑，其原料按重量份包括：E-44環(huán)氧樹脂45份、聚四氫呋喃二醇8份、有機(jī)硅樹脂7份、異氟爾酮二異氰酸酯3.5份、二月桂酸二丁基錫3份、三聚氰胺2份、酚醛樹脂4.5份、改性聚甲基硅烷3份、1，4-丁二醇3份、羧甲基纖維素3份、納米二氧化鋅4份、納米二氧化硅4份、碳化硼粉7份、碳化硅粉6份、玻璃粉8份、氨甲基硅油3份、硅烷偶聯(lián)劑KH-550 5份、二甲基亞砜2份、聚醚多元醇4份、丙酮3份。

改性聚甲基硅烷按如下工藝進(jìn)行制備：按重量份將2.5份甲苯和3份金屬鈉混合均勻，然后升溫至115℃，保溫8min，然后加入5份甲基氯硅烷，回流1.5h后，降至室溫，然后于氮?dú)獗Ｗo(hù)下過濾，將所得濾液減壓蒸餾除去甲苯得到物料a，接著向物料a中加入4份四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷，于惰性氣體中，升溫至85℃，保溫2.5h，然后冷卻至室溫得到改性聚甲基硅烷。

以上所述，僅為本發(fā)明較佳的具體實施方式，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案及其發(fā)明構(gòu)思加以等同替換或改變，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。