本發(fā)明涉及一種破膠劑，更具體地說，它涉及一種可控型膠囊破膠劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
：在工業(yè)領(lǐng)域中破膠劑的應(yīng)用較為廣泛，如石油行業(yè)的壓裂液的破膠和膠囊破膠劑是近年來發(fā)展較快的一種新型破膠劑，它是在破膠劑上包裹一層囊衣。膠囊破膠劑的原理是在一定的擠壓力或長時間高溫浸泡下囊衣破裂，破膠劑釋放，膠囊破膠劑具有延遲釋放的特性。目前，市面上的部分膠囊破膠劑雖然可以起到延遲釋放破膠劑的作用，然而其破膠時間不可控，存在過早或過晚破膠的情況，影響正常工作。公告號為cn102627959b的中國專利公開了一種可控制在2～3小時定時集中釋放的微膠囊破膠劑，這種膠囊破膠劑的破膠時間較為單一，無法滿足多樣化的破膠時間的需求。同時本發(fā)明人研究發(fā)現(xiàn)，該微膠囊破膠劑僅適用于常溫下，若溫度過高該微膠囊破膠劑會失效。因此，需要研發(fā)一些破膠時間可控、適用于較大溫度范圍的膠囊破膠劑。技術(shù)實現(xiàn)要素：針對現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種適用于多種破膠對象、適用于0～120℃的破膠溫度、破膠時間可控、破膠能力強的可控型膠囊破膠劑及其制備方法。本發(fā)明的上述技術(shù)目的是通過以下技術(shù)方案得以實現(xiàn)的：一種可控型膠囊破膠劑，其特征在于，它由以下重量份數(shù)為主組分的原料制備組成：有效成分300～1000份、粘合劑20～300份、耐溫微透水內(nèi)囊衣50～600份、耐溫防水高分子外囊衣50～600份。作為優(yōu)選，所述有效成分選自氧化劑、生物菌、表面活性劑中的至少一種；所述粘合劑為有機高分子粘合劑，其選自混合樹脂粘合劑、環(huán)氧樹脂粘合劑、聚氨酯粘合劑中的至少一種；所述耐溫微透水內(nèi)囊衣為有機高分子聚合物，其為固化劑和環(huán)氧樹脂的混合物，固化劑為聚酰胺、改性芳香胺中的至少一種；所述耐溫防水高分子外囊衣選自聚醚、聚烯烴類共聚物、聚酯酸類共聚物中的至少一種。作為優(yōu)選，所述有效成分選自氧化劑、生物菌、表面活性劑中的至少一種，氧化劑選自過硫酸鹽、氟化鹽、氟硼酸鹽、二氧化氯、雙氧水中的至少一種，生物菌選自生物 酶、芽孢桿菌中的至少一種，表面活性劑選自烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸酯鹽和op型表面活性劑中的至少一種；所述粘合劑為有機高分子粘合劑，其選自混合樹脂粘合劑、環(huán)氧樹脂粘合劑、聚氨酯粘合劑中的至少一種；所述耐溫微透水內(nèi)囊衣為有機高分子聚合物，其為固化劑和環(huán)氧樹脂的混合物，固化劑優(yōu)選為聚酰胺、改性芳香胺中的至少一種；所述耐溫防水高分子外囊衣選自聚醚、聚烯烴類共聚物、聚酯酸類共聚物中的至少一種。作為優(yōu)選，它由以下重量份數(shù)為主組分的原料制備組成：氧化劑100～500份、生物菌100～500份、表面活性劑50～200份、混合樹脂粘合劑50～300份、固化劑20～300份、環(huán)氧樹脂20～300份、聚醚0～300份、聚烯烴類共聚物0～300份、聚酯酸類共聚物0～300份。一種可控型膠囊破膠劑的制備方法，包括如下步驟：將有效成分、粘合劑按配方量混合；加水稀釋，調(diào)節(jié)ph至5-8；20-60℃下造粒、30-60℃下干燥、過篩；依次噴涂上配方量的耐溫微透水內(nèi)囊衣和耐溫防水高分子外囊衣；30-60℃下干燥烘干，制得。作為優(yōu)選，所述造粒采用濕法制粒，所述噴涂采用流化床氣體懸浮法。作為優(yōu)選，包括如下步驟：s1，將有效成分、粘合劑按配方量混合；s2、將s1，加水稀釋0.5-1倍，調(diào)節(jié)ph至5-8；s3、將s2，于20-60℃下濕法造粒，顆粒在30-60℃下干燥，過篩，得到囊芯；s4、將固化劑、環(huán)氧樹脂按配方量混合；s5、將s3，用流化床氣體懸浮法依次噴涂上s4的混合物，30-60℃下干燥；s6、將s5，用流化床氣體懸浮法依次噴涂上耐溫防水高分子外囊衣，30-60℃下干燥，制得。本發(fā)明的可控型膠囊破膠劑，包括從內(nèi)向外依次設(shè)置的囊芯、耐溫微透水內(nèi)囊衣和耐溫防水高分子外囊衣。囊芯中含有破膠用的有效成分和粘合用的粘合劑，囊芯被兩層囊衣包裹在內(nèi)。在囊衣未破裂時，囊芯無法釋放，有效成分和破膠對象被囊衣隔離，破膠工作不能開展。在一定的擠壓力或長時間高溫浸泡下，最外層的耐溫防水高分子外囊衣破裂，裸露出中間層的耐溫微透水內(nèi)囊衣；有效成分逐漸通過耐溫微透水內(nèi)囊衣釋放至破膠環(huán)境中，經(jīng)過一段時間后，破膠環(huán)境中有效成分的濃度達到有效破膠所需的濃度，有效破膠工作開始。在本發(fā)明的可控型膠囊破膠劑中，有效成分釋放的時間和有效破膠開始的時間，是通過依次噴涂在囊芯外的耐溫微透水內(nèi)囊衣和耐溫防水高分子外囊衣來控制的。本發(fā)明 的耐溫防水高分子外囊衣選自聚醚、聚烯烴類共聚物、聚酯酸類共聚物中的至少一種。該耐溫防水高分子外囊衣具有較好的耐溫防水性，其可將有效成分和破膠對象隔離，防止破膠，起到較好的延遲釋放的作用；而在一定的擠壓力或長時間高溫浸泡下，該耐溫防水高分子外囊衣能夠破裂，裸露出中間層的耐溫微透水內(nèi)囊衣。本發(fā)明的耐溫微透水內(nèi)囊衣為有機高分子聚合物，其為固化劑和環(huán)氧樹脂的混合物，固化劑優(yōu)選為聚酰胺、改性芳香胺中的至少一種。該耐溫微透水內(nèi)囊衣具有耐溫微透水性，在耐溫微透水內(nèi)囊衣被裸露在破膠環(huán)境中時，囊芯中的有效成分能夠通過微透水內(nèi)囊衣緩慢的釋放至破膠環(huán)境中。在一段時間后，破膠環(huán)境中有效成分的濃度達到有效破膠所需的濃度，有效破膠工作開始。本發(fā)明的可控型膠囊破膠劑中，有效成分釋放的時間和有效破膠開始的時間，具體可以通過以下方法來控制：(1)根據(jù)需求來控制耐溫防水高分子外囊衣的破裂時間，即選擇具有適當?shù)目箶D壓力性或抗高溫浸泡性的耐溫防水高分子外囊衣；(2)根據(jù)需求來控制有效成分通過微透水內(nèi)囊衣的時間，即選擇具有不同透水性的耐溫微透水內(nèi)囊衣。這兩種方法均可以通過改變結(jié)構(gòu)或改變使用的物質(zhì)的比例來調(diào)節(jié)。本發(fā)明的可控型膠囊破膠劑，是根據(jù)不同的破膠對象和破膠溫度來選擇不同的破膠劑，本發(fā)明的可控型膠囊破膠劑具有較廣的應(yīng)用范圍。本發(fā)明的可控型膠囊破膠劑的囊芯包括有效成分和粘合劑。有效成分，指的是起破膠作用的成分。有效成分包括氧化劑、生物菌、表面活性劑。本發(fā)明的氧化劑，指的是具有氧化性的破膠劑，其主要包括過硫酸鹽、氟化鹽、氟硼酸鹽、二氧化氯、雙氧水，研究發(fā)現(xiàn)氧化劑在高溫下的破膠能力較強。本發(fā)明的生物菌，指的是具有高催化能力和很好的活性的生物蛋白，其包括生物酶和芽孢桿菌。而生物酶包括纖維素酶、淀粉酶、果膠酶、多糖聚合物甙鍵特異性水解酶為代表的生物菌。研究發(fā)現(xiàn)0-30℃和合適的ph(ph＝5-8)時選用生物菌的破膠效果更好。本發(fā)明的表面活性劑也具有較好的破膠的作用，還能清洗破膠后的破膠對象和破膠劑的效果，具有較好的清洗效果。本發(fā)明的粘合劑，可以將囊芯內(nèi)的成分粘合，還能將囊芯和囊衣粘合，使其固定牢固。粘合劑為有機高分子粘合劑，其選自混合樹脂粘合劑、環(huán)氧樹脂粘合劑、聚氨酯粘合劑中的至少一種，其固定效果更好。本發(fā)明的發(fā)明人研究發(fā)現(xiàn)，在30-120℃工作時選用氧化劑作為破膠劑具有較好的破膠效果，而在0-30℃和合適的ph(ph＝5-8)時選用生物菌的破膠效果更好，因此本發(fā)明的一種可控型膠囊破膠劑可以在0-120℃下的環(huán)境下破膠。另外，本發(fā)明的發(fā)明人研究發(fā)現(xiàn)，通過調(diào)節(jié)固化劑和環(huán)氧樹脂的比例，以調(diào)節(jié)其透水程度，最終達到調(diào)節(jié)破膠時間，目前本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)的破膠時間范圍是0-100小時。通過采用上述技術(shù)方案，具有以下有益效果：1、適用于多種破膠對象，破膠能力強。2、適用于0～120℃的破膠溫度，在0～120℃仍具有較好的破膠能力。3、破膠時間可控在0～100小時。4、本發(fā)明的一種可控型膠囊破膠劑在30-85℃的工作溫度中具有較強的穩(wěn)定性能，能夠保持長時間不釋放。5、本發(fā)明的一種可控型膠囊破膠劑在具有較大的釋放時間范圍，可以根據(jù)被作用膠體的成分和溫度自行調(diào)節(jié)。具體實施方式本發(fā)明的流化床氣體懸浮法采用濟南至開能源技術(shù)有限公司提供的zlg3×0.30流化床，其流化床面積為0.9m2，進風溫度70-140℃，出風溫度40-70℃，蒸發(fā)水份能力20～35kg/h。濕法造粒，具體操作流程為將丸心材料按比例和配方加入到攪拌器中，粉體物料和結(jié)合劑在圓筒形容器中由底部混合槳經(jīng)過高速充分混合后，成濕潤軟材，然后由側(cè)置的高速粉碎槳切割成均勻的濕顆粒，從而實現(xiàn)了造粒的目的。也可以選配真空干燥和輔助系統(tǒng)設(shè)備，實現(xiàn)一步到位，直接獲得成品。機器的轉(zhuǎn)速100-500轉(zhuǎn)/分，造粒溫度為20-60℃。本發(fā)明中，減壓蒸餾或減壓過濾的真空度≤-0.08mpa。本發(fā)明的原料均采用市售原料。本發(fā)明的硫酸鹽，可以是過硫酸鉀、過硫酸鈉和過硫酸銨，在本發(fā)明中其具有相同或相似的作用效果。本發(fā)明的氟化鹽，可以是氟化鈉、氟化鉀和氟化銨，在本發(fā)明中其具有相同或相似的作用效果。本發(fā)明的氟硼酸鹽，可以是氟硼酸銨、氟硼酸鉀、氟硼酸鈉，在本發(fā)明中其具有相同或相似的作用效果。本發(fā)明的硫酸鹽、氟化鹽和氟硼酸鹽均為國藥集團提供且其規(guī)格均為cp(滬試)。本發(fā)明的生物酶，可以是西安瑞捷生物科技有限公司提供的規(guī)格為rjy-bgb的生物酶破膠劑。本發(fā)明的芽孢桿菌，可以是枯草芽孢桿菌、復(fù)合芽孢桿菌、地衣芽孢桿菌，在本發(fā)明中其具有相同或相似的作用效果，其均為上海陽農(nóng)生物科技有限公司提供的陽農(nóng)品牌。本發(fā)明的烷基磺酸鹽，可以是十二烷基磺酸鈉，其為國藥集團提供且其規(guī)格均為cp(滬試)。本發(fā)明的烷基苯磺酸鹽，可以是十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鉀，在本發(fā)明中其具有相同或相似的作用效果，十二烷基苯磺酸鈉為國藥集團提供且其規(guī)格均為cp(滬試)，十二烷基苯磺酸鉀為北京市津同樂泰化工產(chǎn)品有限公司提供且其規(guī)格為cp級。本發(fā)明的烷基硫酸酯鹽，可以是十八烷基酯硫酸鈉，十八烷基酯硫酸鈉由瑞鼎化學(xué)技術(shù)有限公司提供且其規(guī)格為red品牌的cp級。本發(fā)明的op型表面活性劑，可以由美國陶氏公司提供且其型號為 op-10。本發(fā)明的混合樹脂粘合劑，由美國陶氏公司提供，型號為混合樹脂mr575lcng拋光樹脂。本發(fā)明的環(huán)氧樹脂粘合劑，由東莞市泰盈有限公司提供，品牌為泰盈且其規(guī)格為黏度9000(mpas)。本發(fā)明的聚氨酯粘合劑，由東陽市奧得固膠業(yè)有限公司提供，型號為國創(chuàng)101。本發(fā)明的環(huán)氧樹脂，由濟南子安化工有限公司提供，型號為6101。本發(fā)明的聚酰胺，由濟南子安化工有限公司提供，型號為650。本發(fā)明的改性芳香胺，由東莞市邦盛電子材料有限公司提供，型號為bonsen3316。本發(fā)明的聚烯烴共聚物，其根據(jù)公開號為cn103709297a的中國專利制備得到。本發(fā)明的聚酸酯共聚物，其根據(jù)公開號為cn102585087a的中國專利制備得到。本發(fā)明的聚醚，由德國巴斯夫提供，型號為1285a10。本發(fā)明的甲醛、氫氧化鈉、酚酞、鄰苯二甲酸氫鉀、95％乙醇均為國藥集團提供且其規(guī)格均為cp(滬試)。水基聚合物膠體采用威海金鈺環(huán)?？萍加邢薰咎峁┑膉inyu品牌的a1920型號黏度為300mpa.s的壓裂液減阻劑。本發(fā)明的水由實驗室自制。實施例一取硫酸鹽、生物酶、烷基磺酸鹽，分別100目過篩。取過篩的硫酸鹽400份、過篩的生物酶300份和過篩的烷基磺酸鹽100份，混合均勻，過100目篩。將混合物放入造粒機，加入混合樹脂粘合劑300份，加水稀釋1倍。攪拌均勻，調(diào)節(jié)ph為5-8，20-60℃下濕法造粒制成顆粒。將顆粒在30-60℃下干燥2-10小時，過40-14目篩，分散均勻得到囊芯。取聚酰胺、環(huán)氧樹脂，分別過100目過篩。取過篩的聚酰胺100份和過篩的環(huán)氧樹脂300份，混合均勻，過100目篩。通過流化床氣體懸浮將聚酰胺和環(huán)氧樹脂的混合物噴涂到囊芯上，在30-60℃下干燥2-10小時，得到涂有耐溫微透水內(nèi)囊衣的囊芯。取聚醚、聚烯烴共聚物、聚酸酯共聚物、聚醚，分別過100目過篩。取過篩的聚醚250份、過篩的聚烯烴共聚物200份、過篩的聚酸酯共聚物50份，混合均勻，過100目篩。通過流化床氣體懸浮將聚醚、聚烯烴共聚物和聚酸酯共聚物的混合物噴涂到涂有耐溫微透水內(nèi)囊衣的囊芯上，在30-60℃下干燥2-10小時，得到本發(fā)明的可控型膠囊破膠劑。實施例二取氟化鹽、芽孢桿菌、烷基苯磺酸鹽，分別100目過篩。取過篩的氟化鹽500份、過篩的芽孢桿菌300份和過篩的烷基苯磺酸鹽200份，混合均勻，過100目篩。將混合物放入造粒機，加入混合樹脂粘合劑200份，加水稀釋0.8倍。攪拌均勻，調(diào)節(jié)ph為5-8，20-60℃下濕法造粒制成顆粒。將顆粒在30-60℃下干燥2-10小時，過40-14目篩，分散均勻得到囊芯。取聚酰胺、環(huán)氧樹脂，分別過100目過篩。取過篩的聚酰胺200份和過篩的環(huán)氧樹脂150份，混合均勻，過100目篩。通過流化床氣體懸浮將聚酰胺和環(huán)氧樹脂的混合物 噴涂到囊芯上，在30-60℃下干燥2-10小時，得到涂有耐溫微透水內(nèi)囊衣的囊芯。取聚醚、聚烯烴共聚物、聚酸酯共聚物，分別過100目過篩。取過篩的聚醚100份、過篩的聚烯烴共聚物150份、過篩的聚酸酯共聚物300份，混合均勻，過100目篩。通過流化床氣體懸浮將聚醚、聚烯烴共聚物和聚酸酯共聚物的混合物噴涂到涂有耐溫微透水內(nèi)囊衣的囊芯上，在30-60℃下干燥2-10小時，得到本發(fā)明的可控型膠囊破膠劑。實施例三取氟硼酸鹽、生物酶、芽孢桿菌、烷基硫酸酯鹽，分別100目過篩。取過篩的氟硼酸鹽100份、過篩的生物酶100份、過篩的芽孢桿菌100份和過篩的烷基硫酸酯鹽100份，混合均勻，過100目篩。將混合物放入造粒機，加入環(huán)氧樹脂粘合劑100份，加水稀釋0.5倍。攪拌均勻，調(diào)節(jié)ph為5-8，20-60℃下濕法造粒制成顆粒。將顆粒在30-60℃下干燥2-10小時，過40-14目篩，分散均勻得到囊芯。取改性芳香胺、環(huán)氧樹脂，分別過100目過篩。取過篩的改性芳香胺100份和過篩的環(huán)氧樹脂50份，混合均勻，過100目篩。通過流化床氣體懸浮將改性芳香胺和環(huán)氧樹脂的混合物噴涂到囊芯上，在30-60℃下干燥2-10小時，得到涂有耐溫微透水內(nèi)囊衣的囊芯。取聚醚、聚烯烴共聚物，分別過100目過篩。取過篩的聚醚150份、過篩的聚烯烴共聚物300份，混合均勻，過100目篩。通過流化床氣體懸浮將聚醚、聚烯烴共聚物的混合物噴涂到涂有耐溫微透水內(nèi)囊衣的囊芯上，在30-60℃下干燥2-10小時，得到本發(fā)明的可控型膠囊破膠劑。實施例四取硫酸鹽，過100目過篩。取過篩的硫酸鹽150份、二氧化氯100份、op型表面活性劑100份，混合均勻，過100目篩。將混合物放入造粒機，加入混合樹脂粘合劑100份，加水稀釋1倍。攪拌均勻，調(diào)節(jié)ph為5-8，20-60℃下濕法造粒制成顆粒。將顆粒在30-60℃下干燥2-10小時，過40-14目篩，分散均勻得到囊芯。取聚酰胺、環(huán)氧樹脂，分別過100目過篩。取過篩的聚酰胺300份和過篩的環(huán)氧樹脂20份，混合均勻，過100目篩。通過流化床氣體懸浮將聚酰胺和環(huán)氧樹脂的混合物噴涂到囊芯上，在30-60℃下干燥2-10小時，得到涂有耐溫微透水內(nèi)囊衣的囊芯。取聚烯烴共聚物、聚酸酯共聚物，分別過100目過篩。取過篩的聚烯烴共聚物50份、過篩的聚酸酯共聚物100份，混合均勻，過100目篩。通過流化床氣體懸浮將聚烯烴共聚物、聚酸酯共聚物的混合物噴涂到涂有耐溫微透水內(nèi)囊衣的囊芯上，在30-60℃下干燥2-10小時，得到本發(fā)明的可控型膠囊破膠劑。實施例五取硫酸鹽，過100目過篩。取過篩的硫酸鹽100份、雙氧水50份、op型表面活性劑75份，混合均勻，過100目篩。將混合物放入造粒機，加入混合樹脂粘合劑20份，加水稀釋1倍。攪拌均勻，調(diào)節(jié)ph為5-8，20-60℃下濕法造粒制成顆粒。將顆粒在30-60℃下干燥2-10小時，過40-14目篩，分散均勻得到囊芯。取聚酰胺、環(huán)氧樹脂，分別過100目過篩。取過篩的聚酰胺20份和過篩的環(huán)氧樹脂50份，混合均勻，過100目篩。通過流化床氣體懸浮將聚酰胺和環(huán)氧樹脂的混合物噴涂到囊芯上，在30-60℃下干燥2-10小時，得到涂有耐溫微透水內(nèi)囊衣的囊芯。取聚醚、聚酸酯共聚物，分別過100目過篩。取過篩的聚醚25份、聚酸酯共聚物25份，混合均勻，過100目篩。通過流化床氣體懸浮將聚醚、聚酸酯共聚物的混合物噴涂到涂有耐溫微透水內(nèi)囊衣的囊芯上，在30-60℃下干燥2-10小時，得到本發(fā)明的可控型膠囊破膠劑。實施例六取硫酸鹽、生物酶、芽孢桿菌、烷基苯磺酸鹽分別100目過篩。取過篩的硫酸鹽500份、過篩的生物酶50份、過篩的芽孢桿菌50份、過篩的烷基苯磺酸鹽125份，混合均勻，過100目篩。將混合物放入造粒機，加入混合樹脂粘合劑150份，加水稀釋1倍。攪拌均勻，調(diào)節(jié)ph為5-8，20-60℃下濕法造粒制成顆粒。將顆粒在30-60℃下干燥2-10小時，過40-14目篩，分散均勻得到囊芯。取聚酰胺、環(huán)氧樹脂，分別過100目過篩。取過篩的聚酰胺250份和過篩的環(huán)氧樹脂75份，混合均勻，過100目篩。通過流化床氣體懸浮將聚酰胺和環(huán)氧樹脂的混合物噴涂到囊芯上，在30-60℃下干燥2-10小時，得到涂有耐溫微透水內(nèi)囊衣的囊芯。取聚醚、聚烯烴共聚物、聚酸酯共聚物，分別過100目過篩。取過篩的聚醚200份、過篩的聚烯烴共聚物250份、過篩的聚酸酯共聚物150份，混合均勻，過100目篩。通過流化床氣體懸浮將聚醚、聚烯烴共聚物和聚酸酯共聚物的混合物噴涂到涂有耐溫微透水內(nèi)囊衣的囊芯上，在30-60℃下干燥2-10小時，得到本發(fā)明的可控型膠囊破膠劑。實施例七取硫酸鹽、氟化鹽、氟硼酸鹽、生物酶、芽孢桿菌、烷基磺酸鹽分別100目過篩。取過篩的硫酸鹽300份、過篩的氟化鹽100份、過篩的氟硼酸鹽50份、過篩的生物酶300份、過篩的芽孢桿菌150份、過篩的烷基磺酸鹽100份，混合均勻，過100目篩。將混合物放入造粒機，加入聚氨酯粘合劑50份，加水稀釋1倍。攪拌均勻，調(diào)節(jié)ph為5-8，20-60℃下濕法造粒制成顆粒。將顆粒在30-60℃下干燥2-10小時，過40-14目篩，分散均勻得到 囊芯。取聚酰胺、環(huán)氧樹脂，分別過100目過篩。取過篩的聚酰胺300份和過篩的環(huán)氧樹脂300份，混合均勻，過100目篩。通過流化床氣體懸浮將聚酰胺和環(huán)氧樹脂的混合物噴涂到囊芯上，在30-60℃下干燥2-10小時，得到涂有耐溫微透水內(nèi)囊衣的囊芯。取聚醚、聚烯烴共聚物、聚酸酯共聚物，分別過100目過篩。取過篩的聚醚300份、過篩的聚烯烴共聚物125份、過篩的聚酸酯共聚物175份，混合均勻，過100目篩。通過流化床氣體懸浮將聚醚、聚烯烴共聚物和聚酸酯共聚物的混合物噴涂到涂有耐溫微透水內(nèi)囊衣的囊芯上，在30-60℃下干燥2-10小時，得到本發(fā)明的可控型膠囊破膠劑。實施例八取硫酸鹽、氟硼酸鹽、芽孢桿菌、烷基硫酸酯鹽分別100目過篩。取過篩的硫酸鹽100份、過篩的芽孢桿菌150份、過篩的烷基硫酸酯鹽150份，混合均勻，過100目篩。將混合物放入造粒機，加入混合樹脂粘合劑250份，加水稀釋1倍。攪拌均勻，調(diào)節(jié)ph為5-8，20-60℃下濕法造粒制成顆粒。將顆粒在30-60℃下干燥2-10小時，過40-14目篩，分散均勻得到囊芯。取聚酰胺、環(huán)氧樹脂，分別過100目過篩。取過篩的聚酰胺150份和過篩的環(huán)氧樹脂125份，混合均勻，過100目篩。通過流化床氣體懸浮將聚酰胺和環(huán)氧樹脂的混合物噴涂到囊芯上，在30-60℃下干燥2-10小時，得到涂有耐溫微透水內(nèi)囊衣的囊芯。取聚醚、聚烯烴共聚物、聚酸酯共聚物，分別過100目過篩。取過篩的聚醚75份、過篩的聚烯烴共聚物225份、過篩的聚酸酯共聚物50份，混合均勻，過100目篩。通過流化床氣體懸浮將聚醚、聚烯烴共聚物和聚酸酯共聚物的混合物噴涂到涂有耐溫微透水內(nèi)囊衣的囊芯上，在30-60℃下干燥2-10小時，得到本發(fā)明的可控型膠囊破膠劑。實施例九取硫酸鹽、芽孢桿菌、烷基硫酸酯鹽分別100目過篩。取過篩的硫酸鹽100份、過篩的芽孢桿菌150份、過篩的烷基硫酸酯鹽50份，混合均勻，過100目篩。將混合物放入造粒機，加入混合樹脂粘合劑20份，加水稀釋1倍。攪拌均勻，調(diào)節(jié)ph為5-8，20-60℃下濕法造粒制成顆粒。將顆粒在30-60℃下干燥2-10小時，過40-14目篩，分散均勻得到囊芯。取聚酰胺、環(huán)氧樹脂，分別過100目過篩。取過篩的聚酰胺20份和過篩的環(huán)氧樹脂30份，混合均勻，過100目篩。通過流化床氣體懸浮將聚酰胺和環(huán)氧樹脂的混合物噴涂到囊芯上，在30-60℃下干燥2-10小時，得到涂有耐溫微透水內(nèi)囊衣的囊芯。取聚醚、聚烯烴共聚物、聚酸酯共聚物，分別過100目過篩。取過篩的聚醚15份、 過篩的聚烯烴共聚物25份、過篩的聚酸酯共聚物10份，混合均勻，過100目篩。通過流化床氣體懸浮將聚醚、聚烯烴共聚物和聚酸酯共聚物的混合物噴涂到涂有耐溫微透水內(nèi)囊衣的囊芯上，在30-60℃下干燥2-10小時，得到本發(fā)明的可控型膠囊破膠劑。試驗例一不同溫度下的零釋放時間確認試驗試驗組：準確稱取3克實施例一制備的可控型膠囊破膠劑，放入已稱重的容量瓶內(nèi)，在容量瓶內(nèi)加入100毫升水，平行操作5次，依次標注a1組、b1組、c1組、d1組和e1組。將容量瓶放入已升至一定溫度的水浴鍋內(nèi)，a1組、b1組、c1組、d1組和e1組分別對應(yīng)的水浴鍋溫度為85℃、75℃、60℃、45℃和30℃。對照組：另取已稱重的容量瓶，不加樣品，在容量瓶內(nèi)加入100毫升水，平行操作5次，依次標注a0組、b0組、c0組、d0組和e0組。將容量瓶放入已升至一定溫度的水浴鍋內(nèi)，a0組、b0組、c0組、d0組和e0組分別對應(yīng)的水浴鍋溫度為85℃、75℃、60℃、45℃和30℃。不同溫度下的零釋放時間確認試驗：(1)將試驗組和對照組均放入已升至一定溫度的水浴鍋內(nèi)恒溫0.1-2小時，其中a1組和a0組放入的水浴鍋溫度為85℃，b1組和b0組放入的水浴鍋溫度為75℃，c1組和c0組放入的水浴鍋溫度為60℃，d1組和d0組放入的水浴鍋溫度為45℃，e1組和e0組放入的水浴鍋溫度為30℃；(2)再次稱取瓶子及樣品重量，保證前后質(zhì)量一致，若不一致則補加水；(3)搖勻后，移取5毫升樣品溶液于錐形瓶內(nèi)，加入5毫升甲醛溶液、2-3酚酞指示劑、30毫升水，搖勻得到混合溶液；(4)用氫氧化鈉水溶液滴定，每兩個小時取氫氧化鈉水溶液0.2毫升滴入至混合溶液中，至顏色由無色變味粉紅色即為中點，計算出氫氧化鈉溶液消耗量；(5)根據(jù)消耗的氫氧化鈉用量推導(dǎo)出零釋放時間：當消耗的氫氧化鈉的量與前一次相比有所增加時，那么前一次滴定時膠囊在該溫度水中經(jīng)歷的時間即為該溫度下的零釋放時間。其中，1.2％wt氫氧化鈉水溶液的配制：準確量取3.6g氫氧化鈉，加部分水溶解，并用水定容至300毫升，即得；用鄰苯二甲酸氫鉀標定。50％wt甲醛水溶液的配制：準確稱取150g甲醛，加部分水溶解，并用水定容至300毫升，即得。酚酞指示劑的配制：取0.25g酚酞，加部分95％乙醇溶解，并用95％乙醇定容至50毫升。不同溫度下的零釋放時間確認試驗的氫氧化鈉溶液消耗量統(tǒng)計見表1-表5，其中在試驗時間內(nèi)對照組的中naoh的用量均為0.2毫升。表1-表5說明：(1)實施例一制備的可控型膠囊破膠劑在30-85℃下均能釋放，其在30-85℃下均具有較好的穩(wěn)定性；(2)實施例一制備的可控型膠囊破膠劑，85℃下的零釋放時間為10小時，75℃下的零釋放時間為24小時，60℃下的零釋放時間為32小時， 45℃下的零釋放時間為48小時，30℃下的零釋放時間為88小時，實施例一制備的可控型膠囊破膠劑的零釋放時間可控在10-88小時；(3)實施例一制備的一種可控型膠囊破膠劑在30-85℃的水溫環(huán)境中具有較強的穩(wěn)定性能，能夠保持10-88小時不釋放。表185℃下試驗組溶液(a1組)的氫氧化鈉溶液消耗量統(tǒng)計表275℃下試驗組溶液(b1組)的氫氧化鈉溶液消耗量統(tǒng)計表360℃下試驗組溶液(c1組)的氫氧化鈉溶液消耗量統(tǒng)計表445℃下試驗組溶液(d1組)的氫氧化鈉溶液消耗量統(tǒng)計表530℃下試驗組溶液(e1組)的氫氧化鈉溶液消耗量統(tǒng)計試驗例二不同溫度下的破膠試驗試驗組：準確稱取3克實施例一制備的可控型膠囊破膠劑，放入錐形瓶內(nèi)，平行操作5次，依次標注為a1組、b1組、c1組、d1組和e1組。將錐形瓶放入已升至一定溫度的水浴鍋內(nèi)，a1組、b1組、c1組、d1組和e1組分別對應(yīng)的水浴鍋溫度為85℃、75℃、60℃、45℃和30℃。對照組：另取錐形瓶，不加樣品，平行操作5次，依次標注a0組、b0組、c0組、d0組和e0組。將錐形瓶放入已升至一定溫度的水浴鍋內(nèi)，a0組、b0組、c0組、d0組和e0組分別對應(yīng)的水浴鍋溫度為85℃、75℃、60℃、45℃和30℃。破膠試驗：(1)將試驗組和對照組均放入已升至一定溫度的水浴鍋內(nèi)恒溫0.1-2小時，其中a1組和a0組放入的水浴鍋溫度為85℃，b1組和b0組放入的水浴鍋溫度為75℃，c1組和c0組放入的水浴鍋溫度為60℃，d1組和d0組放入的水浴鍋溫度為45℃，e1組和e0組放入的水浴鍋溫度為30℃；(2)放入300mpa.s水基聚合物膠體，觀察其破膠時間。其中在試驗時間(150小時)內(nèi)對照組的中水基聚合物膠體未發(fā)生破膠，試驗組的破膠情況見表6。表6說明：(1)實施例一制備的可控型膠囊破膠劑在30-85℃下均能破膠；(2)實施例一制備的可控型膠囊破膠劑，85℃下的有效破膠時間為22小時，75℃下的有效破膠時間為46小時，60℃下的有效破膠時間為54小時，45℃下的有效破膠時間為80小時，30℃下的有效破膠時間為98小時，實施例一制備的可控型膠囊破膠劑的有效破膠時間可控在22-98小時；(3)實施例一制備的一種可控型膠囊破膠劑在30-85℃的水溫環(huán)境中具有較強的穩(wěn)定性能，能夠保持22-98小時不有效破膠。表6不同溫度下的破膠試驗數(shù)據(jù)統(tǒng)計試驗組破膠溫度有效破膠時間a185℃22小時b175℃46小時c160℃54小時d145℃80小時e130℃98小時試驗例三試驗組：準確稱取3克實施例一制備的可控型膠囊破膠劑，放入錐形瓶內(nèi)，平行操作9次，依次標注為a120組、a95組、a85組、a75組、a60組、a45組、a30組、a15組和a0組。將錐形瓶放入已升至一定溫度的水浴鍋內(nèi)，a120組、a95組、a85組、a75組、a60組、a45組、a30組、a15組和a0組分別對應(yīng)的水浴鍋溫度為120℃、95℃、85℃、75℃、60℃、45℃、30℃、15℃和0℃。對實施例二和實施例三制備的可控型膠囊破膠劑，作相同的處理，b系列的樣品來源是實施例二制備的可控型膠囊破膠劑，c系列的樣品來源是實施例三制備的可控型膠囊破膠劑。對照組：另取錐形瓶，不加樣品，平行操作9次，依次標注k120組、k95組、k85組、k75組、k60組、k45組、k30組、k15組和k0組。將錐形瓶放入已升至一定溫度的水浴鍋內(nèi)，k120組、k95組、k85組、k75組、k60組、k45組、k30組、k15組和k0組分別對應(yīng)的水浴鍋溫度為120℃、95℃、85℃、75℃、60℃、45℃、30℃、15℃和0℃。破膠試驗：(1)將試驗組和對照組均放入已升至一定溫度的水浴鍋內(nèi)恒溫0.1-2小 時，其中a120組、b120組、c120組和k120組放入的水浴鍋溫度為120℃，a95組、b95組、c95組和k95組放入的水浴鍋溫度為95℃，a85組、b85組、c85組和k85組放入的水浴鍋溫度為85℃，a75組、b75組、c75組和k75組放入的水浴鍋溫度為75℃，a60組、b60組、c60組和k60組放入的水浴鍋溫度為60℃，a45組、b45組、c45組和k45組放入的水浴鍋溫度為45℃，a30組、b30組、c30組和k30組放入的水浴鍋溫度為30℃，a15組、b15組、c15組和k15組放入的水浴鍋溫度為15℃，a0組、b0組、c0組和k0組放入的水浴鍋溫度為0℃；(2)放入300mpa.s水基聚合物膠體，觀察其破膠時間。將9個試驗組，分別放入配制好的粘度為300mps水基聚合物膠體中，觀察其有效破膠時間。具體數(shù)據(jù)見表7和表8。表7和表8說明：(1)同一實施例制備的本發(fā)明的可控型膠囊破膠劑，在不同溫度下具有不同的有效破膠時間，其有效破膠時間具有較寬的范圍；(2)不同實施例制備的本發(fā)明的可控型膠囊破膠劑，在同一溫度下具有不同的有效破膠時間，其有效破膠時間具有較寬的范圍；(3)本發(fā)明的可控型膠囊破膠劑適用于0～120℃的破膠溫度、破膠時間可控、破膠能力強，可以根據(jù)被作用膠體的成分和溫度自行調(diào)節(jié)。表7不同溫度下(120℃、95℃、85℃、75℃和60℃)不同可控型膠囊破膠劑的破膠試驗數(shù)據(jù)統(tǒng)計表8不同溫度下(45℃、30℃、15℃、0℃)不同可控型膠囊破膠劑的破膠試驗數(shù)據(jù)統(tǒng)計以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，本發(fā)明的保護范圍并不僅局限于上述實施例，凡屬于本發(fā)明思路下的技術(shù)方案均屬于本發(fā)明的保護范圍。應(yīng)當指出，對于本
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理前提下的若干改進和潤飾，這些改進和潤飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護范圍。當前第1頁12