一種熱縮套管用二聚酸型聚酰胺熱熔膠的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種熱縮套管用二聚酸型聚酰胺熱熔膠的制備方法，主要包括以下步驟：以二聚酸、C6~C14脂肪族二羧酸、C2~C12脂肪族二元胺、其它二元胺、硬脂酸為原料，在一定的溫度以及壓力條件下，經(jīng)成鹽和縮聚得到基礎(chǔ)料，然后通過密煉機(jī)以共混方式將基礎(chǔ)料與含有羧基的橡膠共混得到標(biāo)的產(chǎn)物。該產(chǎn)品作為熱熔膠具有良好的耐水氣性能以及低的水氣透過性，尤其適用于熱縮套管等應(yīng)用場(chǎng)合。
【專利說明】一種熱縮套管用二聚酸型聚酰胺熱熔膠的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種熱縮套管用二聚酸型聚酰胺熱熔膠的制備方法，該方法所得熱熔膠尤其是適用于對(duì)水氣透過率有較嚴(yán)格要求的應(yīng)用領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]二聚酸型聚酰胺熱熔膠是一種由二聚不飽和脂肪族或部分被取代的二聚不飽和脂肪酸與脂肪族二元胺經(jīng)縮聚反應(yīng)制取的。
[0003]專利CN101633829A公開了一種由二聚不飽和脂肪酸聚合單元和C2~12脂肪族二胺聚合單元，以及丁腈橡膠為原料合成得到的氣密性高的聚酰胺熱熔膠，該專利中使用了丁腈橡膠以提高產(chǎn)品的氣密性，但是由于丁腈橡膠的結(jié)構(gòu)限制了其耐水氣性能。
[0004]專利US4374231、US4853460、US4914162等專利都介紹了不同的聚酰胺熱熔膠，但是這些專利均是提高了熱熔膠的某一方面的性能，例如對(duì)金屬的粘接性能，或拉伸強(qiáng)度等，而在耐水氣方面以及水蒸汽透過率的控制方面均不夠理想。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]一種熱縮套管用二聚酸型聚酰胺熱熔膠，其特征在于以二聚酸、C廠C14脂肪族二羧酸、C2^C12脂肪族二元胺、其它二元胺、硬脂酸為原料經(jīng)成鹽和縮聚得到基礎(chǔ)料，然后通過密煉機(jī)以共混方式將基礎(chǔ)料與含有羧基的橡膠共混得到標(biāo)的產(chǎn)物。
[0006]所述二聚酸為C18不飽和脂肪酸衍生的二聚酸，選自亞油酸、油酸、亞麻油、豆油酸和桐油酸衍生的二聚酸中的一種；
所述二聚酸中二聚體的含 量> 90wt% ；
所述脂肪二羧酸為選自丁二酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸和十四烷二酸中的一種以
上；
所述C^C12脂肪二元胺選自乙二胺、己二胺、癸二胺、十二二胺；
所述其它二元胺為脂環(huán)類或雜環(huán)類二元胺，選自1，2-環(huán)己二胺、1，3-環(huán)己二胺、1，4-環(huán)己二胺或哌嗪中的一種；
所述含有羧基的橡膠選自含有0.05~5wt%的鍵合羧基或其鹽，并含有O~50wt%的已聚合乙烯基芳族單體和含有45~99.95wt%的二烯烴，其中1，2-鍵合的二烯烴含量(乙烯基含量)為O~80wt% ;所述含有羧基的橡膠占產(chǎn)品重質(zhì)量的5~30wt%。
[0007]所述二聚酸與C4~C14脂肪二羧酸的摩爾比為:1:1.5~2.5 ;
所述總酸與總胺的摩爾比為:0.8~1:1 ;
所述總酸為二聚酸和脂肪二羧酸以及硬脂酸的總和，所述總胺為CfC12脂肪二元胺和其它二元胺的總和。
[0008]本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)
本發(fā)明所述的產(chǎn)品具有低的水蒸氣透過率，尤其適用于在濕熱環(huán)境下使用的熱縮套管行業(yè)。【具體實(shí)施方式】
[0009]如下的實(shí)施例用于進(jìn)一步說明本發(fā)明，但應(yīng)當(dāng)理解這些實(shí)施例不能用于限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0010]實(shí)施例1
在IOOOml的四口玻璃瓶上安裝溫度計(jì)、機(jī)械攪拌、冷凝器和氮?dú)馔ㄈ牍埽度攵鬯?英國禾大公司，Pripoll017) 209克，己二酸24克，十四烷二酸77克，硬脂酸8.5克，乙二胺14克，哌嗪69克，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，開啟攪拌并升溫到100~150°C，保溫30~50分鐘，保溫結(jié)束后加入0.5g的磷酸，繼續(xù)升溫，在2小時(shí)內(nèi)升溫至230~240°C，保溫I~2小時(shí)，然后進(jìn)行減壓，最終使得反應(yīng)器內(nèi)的壓力< lOOPa，保持最少I小時(shí)，然后沖入氮?dú)庵脸?，出料得到基礎(chǔ)料，將該100克基礎(chǔ)料與30克的含端羧基聚丁二烯液體橡膠在200°C的密煉機(jī)中混合均勻以后得到最終的產(chǎn)品P1。
[0011]實(shí)施例2
在IOOOml的四口玻璃瓶上安裝溫度計(jì)、機(jī)械攪拌、冷凝器和氮?dú)馔ㄈ牍?，投入二聚?英國禾大公司，Pripoll017) 209克，癸二酸60克，十二烷二酸69克，硬脂酸8.5克，乙二胺14克，哌嗪69克，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，開啟攪拌并升溫到100~150°C，保溫30~50分鐘，保溫結(jié)束后加入0.5g的磷酸，繼續(xù)升溫，在2小時(shí)內(nèi)升溫至230~240°C，保溫I~2小時(shí)，然后進(jìn)行減壓，最終使得反應(yīng)器內(nèi)的壓力≤lOOPa，保持最少I小時(shí)，然后沖入氮?dú)庵脸?，出料得到基礎(chǔ)料，將該100克基礎(chǔ)料與5克的含端羧基聚丁二烯液體橡膠在200°C的密煉機(jī)中混合均勻以后得到最終的產(chǎn)品P2。
[0012]實(shí)施例3
在IOOOml的四口玻璃瓶上安裝溫度計(jì)、機(jī)械攪拌、冷凝器和氮?dú)馔ㄈ牍?，投入二聚?英國禾大公司，Pripoll017)209克，癸二酸60克，十二烷二酸35克，硬脂酸8.5克，乙二胺14克，I, 4-環(huán)己二胺91克，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，開啟攪拌并升溫到100~150°C，保溫30~50分鐘，保溫結(jié)束后加入0.5g的磷酸，繼續(xù)升溫，在2小時(shí)內(nèi)升溫至230~240°C，保溫I~2小時(shí)，然后進(jìn)行減壓，最終使得反應(yīng)器內(nèi)的壓力≤ lOOPa，保持最少1小時(shí)，然后沖入氮?dú)庵脸?，出料得到基礎(chǔ)料，將該100克基礎(chǔ)料與15克的含端羧基聚丁二烯液體橡膠在200°C的密煉機(jī)中混合均勻以后得到最終的產(chǎn)品P3。
[0013]實(shí)施例4
在1000ml的四口玻璃瓶上安裝溫度計(jì)、機(jī)械攪拌、冷凝器和氮?dú)馔ㄈ牍?，投入二聚?英國禾大公司，Pripoll017)209克，癸二酸60克，十二烷二酸35克，十四烷二酸39克，硬脂酸8.5克，乙二胺14克，1，4-環(huán)己二胺91克，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，開啟攪拌并升溫到100~150°C，保溫30~50分鐘，保溫結(jié)束后加入0.5g的磷酸，繼續(xù)升溫，在2小時(shí)內(nèi)升溫至230~240°C，保溫1~2小時(shí)，然后進(jìn)行減壓，最終使得反應(yīng)器內(nèi)的壓力≤100Pa,保持最少I小時(shí)，然后沖入氮?dú)庵脸海隽系玫交A(chǔ)料，將該100克基礎(chǔ)料與15克的含有端羧基聚丁二烯液體橡膠在200°C的密煉機(jī)中混合均勻以后得到最終的產(chǎn)品P4。
[0014]性能測(cè)試
對(duì)上述實(shí)施例的產(chǎn)品分別進(jìn)行了軟化點(diǎn)、熔融粘度以及水蒸氣透過率的測(cè)試，所得結(jié)果參見表1。其中水蒸氣透過率的測(cè)試方法按國家標(biāo)準(zhǔn)GB 1037-88進(jìn)行測(cè)試，軟化點(diǎn)按國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 12007.6-1989測(cè)試，熔融粘度按HG/T 3660-1999測(cè)試。
[0015]表1各實(shí)施例產(chǎn)品性能實(shí)測(cè)值
【權(quán)利要求】
1.一種熱縮套管用二聚酸型聚酰胺熱熔膠的制備方法，其特征在于以二聚酸、CfTc14月旨肪族二羧酸、C2I12脂肪族二元胺、其它二元胺、硬脂酸為原料經(jīng)成鹽和縮聚得到基礎(chǔ)料，然后通過密煉機(jī)以共混方式將基礎(chǔ)料與含有羧基的橡膠共混得到標(biāo)的產(chǎn)物。
2.所述二聚酸為C18不飽和脂肪酸衍生的二聚酸，選自亞油酸、油酸、亞麻油、豆油酸和桐油酸衍生的二聚酸中的一種； 所述二聚酸中二聚體的含量> 90wt% ； 所述脂肪二羧酸為選自丁二酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸和十四烷二酸中的一種以上； 所述C2-C12脂肪二元胺選自乙二胺、己二胺、癸二胺、十二二胺； 所述其它二元胺為脂環(huán)類或雜環(huán)類二元胺，選自1，2-環(huán)己二胺、1，3-環(huán)己二胺、1，4-環(huán)己二胺或哌嗪中的一種； 按照權(quán)利要求1所述的方法，所述含有羧基的橡膠選自含有0.05~5wt%的鍵合羧基或其鹽，并含有O~50wt%的已聚合乙烯基芳族單體和含有45~99.95wt%的二烯烴，其中1，2-鍵合的二烯烴含量(乙烯基含量)為O~80wt% ;所述含有羧基的橡膠占產(chǎn)品重質(zhì)量的5 ~30wt%o
3.按照權(quán)利要求1所述的方法，所述二聚酸與C4I14脂肪二羧酸的摩爾比為:1:1.5~2.5 ； 所述總酸與總胺的摩爾比為:0.8~1:1 ; 所述總酸為二聚酸和脂肪二羧酸以及硬脂酸的總和，所述總胺為CfC12脂肪二元胺和其它二元胺的總和。
【文檔編號(hào)】C09J113/00GK103468198SQ201310428471
【公開日】2013年12月25日 申請(qǐng)日期:2013年9月17日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月17日
【發(fā)明者】李哲龍, 朱萬育, 施才財(cái), 曾作祥, 沈艷 申請(qǐng)人:上海天洋熱熔膠有限公司, 昆山天洋熱熔膠有限公司, 華東理工大學(xué)