粘著劑以及粘著片的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及含有丙烯酸系聚合物A、丙烯酸系低聚物B以及交聯(lián)劑C的粘著劑和粘著片，其中，丙烯酸系聚合物A的重均分子量為40萬～200萬，丙烯酸系低聚物B含有來自于含有脂環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯單體b1的結(jié)構(gòu)單元b1，且重均分子量為1000-50000，相對于100質(zhì)量份的丙烯酸系聚合物A，丙烯酸系低聚物B的含量為1-45質(zhì)量份。本發(fā)明的粘著劑和粘著片具有與極性高低無關(guān)的良好的界面粘結(jié)力，耐久性以及透明性良好。
【專利說明】粘著劑以及粘著片
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及粘著劑、以及具有由該粘著劑形成的粘著劑層的粘著片。
【背景技術(shù)】
[0002]近年來，隨著手機、平板電腦等便攜式終端機器的多功能化，要求操作的簡便性，逐漸搭載觸摸面板(以下，稱為“ TP ”)。
[0003]然而，在TP、液晶顯示器等表面的部件或便攜式終端機器的內(nèi)部的部件中，這些部件的表面或界面存在微小的凹凸狀缺陷時，則光在該缺陷部分發(fā)生散射、折射，并進行反射，會造成模糊，存在可視性降低的問題。
[0004]因此，為了保護便攜式終端機器的表面，在該機器表面設(shè)置硬涂(以下，稱為HC)層，或者貼合HC薄膜?？墒?，為了提高表面的平滑性，在涂布于HC薄膜表面的HC用組合物中摻合硅樹脂、氟樹脂等的流平劑。由于流平劑使HC用組合物的表面張力降低，提高涂膜的流平性，因此能夠使涂布于基體材料上的HC層的表面平滑，但另一方面也會降低極性。
[0005]便攜式終端機器等的構(gòu)成部件中，除了使用了具有低極性表面的材料以外，還使用了玻璃、聚碳酸酯系樹脂、或者丙烯酸系樹脂等的具有極性表面的材料的部件等。為了將這些部件層壓，需要對低極性表面和高極性表面均具有高粘著力的粘著劑。
[0006]然而，由于通常使用的強粘著型的粘著劑多為高極性的，因而在這樣的粘著劑中，對低極性表面的粘著力降低成為問題。
[0007]此外，被粘著體為聚碳酸酯系樹脂或丙烯酸樹脂這樣的樹脂板時，還存在如下問題:在高溫環(huán)境下，在樹脂板和粘 著劑層的界面處會產(chǎn)生發(fā)泡，耐久性劣化。因此，要求即使被粘著體為樹脂板也能夠抑制發(fā)泡的耐久性良好的粘著劑。此外，為了不使可視性降低，要求霧度值等光學(xué)特性的性能。
[0008]針對這樣的粘著劑的性能的要求，提出了各種粘著劑。
[0009]例如，專利文獻I中，以提供對極性低的被粘著體也具有高粘著力的低極性材料用粘著劑為目的，公開了含有將由含有9-50質(zhì)量％的含有脂環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯單體或含芳香環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯單體的原料單體共聚而成的聚合物的低極性薄膜用粘著劑。
[0010]在先技術(shù)文獻
[0011]專利文獻
[0012]專利文獻1:特開2005-53976號公報
【發(fā)明內(nèi)容】

[0013]然而，將具有由專利文獻I中公開的粘著劑形成的粘著劑層的粘著片用作與例如聚碳酸酯系樹脂和HC薄膜進行貼合時，該粘著片的粘著劑層和作為被粘著體的HC薄膜之間的界面粘結(jié)力不充分。進而，在高溫環(huán)境下，有可能在聚碳酸酯系樹脂和粘著劑層的界面處產(chǎn)生發(fā)泡，發(fā)生凸起或剝落，耐久性不充分。[0014]本發(fā)明為了解決上述課題而完成，目的在于提供一種粘著劑以及粘著片，該粘著劑不論被粘著體表面的極性高低，都對被粘著體具有良好的界面粘結(jié)力，同時在高溫環(huán)境下，使用樹脂板作為被粘著體時，可抑制在樹脂板和粘著劑層的界面產(chǎn)生的發(fā)泡而具有良好的耐久性，且可使粘著片獲得良好的透明性。
[0015]本發(fā)明的發(fā)明人，發(fā)現(xiàn)以規(guī)定的比例含有特定的丙烯酸系聚合物(A)以及特定的丙烯酸系低聚物(B)，進而含有交聯(lián)劑(C)的粘著劑可以解決上述課題。
[0016]gp，本發(fā)明提供了下述[1]-[11]。
[0017][I] 一種粘著劑，該粘著劑含有丙烯酸系聚合物(A)、丙烯酸系低聚物(B)、以及交聯(lián)劑(C)，其中，丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量為40萬~200萬，丙烯酸系低聚物(B)含有來自于含有脂環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯單體(bl)的結(jié)構(gòu)單元(bl)，且重均分子量為1000-50000，相對于100質(zhì)量份的丙烯酸系聚合物(A)，丙烯酸系低聚物(B)的含量為1_45
質(zhì)量份。
[0018][2]根據(jù)上述[I]所述的粘著劑，其中，丙烯酸系低聚物(B)的玻璃化溫度(Tg)為50°C以上。
[0019][3]根據(jù)上述[I]或[2]所述的粘著劑，其中，丙烯酸系聚合物(A)為含有30-70質(zhì)量％的來自于具有碳原子數(shù)為4-20的烷基的丙烯酸烷基酯單體(al)的結(jié)構(gòu)單元(al)、20-60質(zhì)量％的來自于含有脂環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯單體(a2)的結(jié)構(gòu)單元(a2)、以及0.1-30質(zhì)量％的來自于含有官能團的單體(a3)的結(jié)構(gòu)單元(a3)的共聚物。
[0020][4]根據(jù)上述[3]所述的粘著劑，其中，含有脂環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯單體(a2)為(甲基)丙烯酸環(huán)己酯。
[0021][5]根據(jù)上述[1]_[4]中`任意一項所述的粘著劑，其中，丙烯酸系低聚物(B)含有60質(zhì)量％以上的來自于含有脂環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯單體(bl)的結(jié)構(gòu)單元(bl)，含有0.1-10質(zhì)量％的來自于含有官能團的單體(b2)的結(jié)構(gòu)單元(b2)。
[0022][6]根據(jù)上述[1]_[5]中任意一項所述的粘著劑，其中，含有脂環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯單體(bl)為(甲基)丙烯酸環(huán)己酯。
[0023][7] 一種粘著片，其中，該粘著片具有由上述[1]_[6]中任意一項所述的粘著劑形成的粘著劑層。
[0024][8]根據(jù)上述[7]所述的粘著片，其中，所述粘著片具有所述粘著劑層由2片剝離片夾持的結(jié)構(gòu)。
[0025][9]根據(jù)上述[7]所述的粘著片，其中，在基材的至少一面上具有所述粘著劑層。
[0026][10]根據(jù)上述[7]所述的粘著片，其中，所述粘著片貼付在具有在25°C下與水的接觸角為72°~120°的低極性表面的被粘著體與聚碳酸酯系樹脂或丙烯酸系樹脂之間。
[0027][11]根據(jù)上述[7]_[10]中任意一項所述的粘著片，其中，所述粘著片用于固定位于便攜式終端機器的內(nèi)部的結(jié)構(gòu)部件。
[0028]具有由本發(fā)明的粘著劑形成的粘著劑層的粘著片，不論被粘著體表面的極性聞低，都對被粘著體具有良好的界面粘結(jié)力，同時在高溫環(huán)境下，使用樹脂板作為被粘著體時，可抑制在樹脂板和粘著劑層的界面產(chǎn)生的發(fā)泡而具有良好的耐久性，且具有良好的透明性?！緦＠綀D】

【附圖說明】
[0029][圖1]為表示本發(fā)明的粘著片的構(gòu)成的第一方式的截面圖。
[0030][圖2]為表示本發(fā)明的粘著片的構(gòu)成的第二方式的截面圖。
[0031][圖3]為表示本發(fā)明的粘著片的構(gòu)成的第三方式的截面圖。
[0032][圖4]為表示本發(fā)明中的界面粘結(jié)力的測定方法的圖。
【具體實施方式】
[0033]以下，對本發(fā)明的粘著劑以及粘著片的構(gòu)成進行說明。
[0034]另外，以下的記載中，“結(jié)構(gòu)單元”是指構(gòu)成樹脂(聚合物、低聚物、共聚物)的單體單元。此外，“(甲基)丙烯酸酯”是指α位鍵合有氫原子的丙烯酸酯和α位鍵合有甲基的甲基丙烯酸酯中的一者或兩者。進而，低極性表面是指在25°C下與水的接觸角為72°~120°的表面。
[0035][粘著劑]
[0036]本發(fā)明的粘著劑含有丙烯酸系聚合物(A)、丙烯酸系低聚物(B)、以及交聯(lián)劑(C)，其中，丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量為40萬~200萬，丙烯酸系低聚物(B)含有來自于含有脂環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯單體的結(jié)構(gòu)單元(bl)，且重均分子量為1000-50000，相對于100質(zhì)量份的丙烯酸系聚合物(A)，丙烯酸系低聚物(B)的含量為1-45質(zhì)量份。
[0037]此外，本發(fā)明的粘著劑除了上述(A)- (C)成分以外還含有增粘劑、紫外線吸收劑、抗氧劑等其它的添加劑。
[0038]以下，對本發(fā)明的粘著劑的各成分進行說明。
[0039][丙烯酸系聚合物(A)]
[0040]本發(fā)明的粘著劑中所含的丙烯酸系聚合物(A)為重均分子量為40萬~200萬的丙烯酸系聚合物。丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量不足40萬時，粘著劑的耐久性降低，易在高溫環(huán)境下產(chǎn)生發(fā)泡，發(fā)生凸起或剝落，耐久性變差，因而不優(yōu)選。此外，丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量超過200萬時，聚合物合成時的聚合變得困難，因而不優(yōu)選。
[0041]作為丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量為40萬~200萬，從上述觀點出發(fā)，優(yōu)選為50萬~200萬，更優(yōu)選為70萬~180萬，進一步優(yōu)選為80萬~150萬，更進一步優(yōu)選為90萬~130萬。
[0042]另外，本發(fā)明中，重均分子量的值是指用凝膠滲透色譜法(GPC)法測定的標準聚苯乙烯換算值(以下的記載中也同樣)。
[0043]此外，本發(fā)明中，具有上述的重均分子量的丙烯酸系聚合物(A)可以單獨使用或者2種以上組合使用。
[0044]作為丙烯酸系聚合物(A)優(yōu)選含有來自于具有碳原子數(shù)為4-20的烷基的丙烯酸烷基酯單體(al)(以下稱為“單體(al)”)的結(jié)構(gòu)單元(al)、以及來自于含有脂環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯單體(a2)(以下稱為“單體(a2)”)的結(jié)構(gòu)單元(a2)，更優(yōu)選為含有(al)、(a2)以及來自于含有官能團的單體(a3)(以下稱為“單體(a3)”)的結(jié)構(gòu)單元(a3)的共聚物。
[0045](結(jié)構(gòu)單元(al))
[0046]從賦予良好的粘著力的觀點出發(fā)，優(yōu)選丙烯酸系聚合物(A)含有結(jié)構(gòu)單元(al)。結(jié)構(gòu)單元(al)為來自于具有碳原子數(shù)為4-20的烷基的丙烯酸烷基酯單體(al)的結(jié)構(gòu)單J Li ο
[0047]單體(al)的烷基的碳原子數(shù)為4-20，優(yōu)選為4_16，更優(yōu)選為6_14，進一步優(yōu)選為8-12。烷基的碳原子數(shù)為4以上、或者烷基的碳原子數(shù)為20以下時，可以得到表現(xiàn)出適度的粘著力的粘著劑。
[0048]另外，單體(al)的烷基可以為直鏈和支鏈的任意一種。
[0049]作為單體(al)，可舉出丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯等。它們中，從賦予粘著力的觀點出發(fā)，優(yōu)選為丙烯酸2-乙基己酯。
[0050]另外，這些單體(al)可以單獨使用或者2種以上組合使用。
[0051]在丙烯酸系聚合物(A)的全部結(jié)構(gòu)單元中，結(jié)構(gòu)單元(al)的含量優(yōu)選為30-70質(zhì)量％，更優(yōu)選為40-68質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為50-65質(zhì)量％，更進一步優(yōu)選為53-61質(zhì)量％。結(jié)構(gòu)單元(al)的含量為30質(zhì)量％以上時，能夠賦予粘著力，為70質(zhì)量％以下時，能夠充分確保結(jié)構(gòu)單元(al)以外的結(jié)構(gòu)單元(a2)等的含量，進一步提高對于低極性表面的界面粘結(jié)力。
[0052](結(jié)構(gòu)單元(a2))
[0053]為了使對于低極性表面的界面粘結(jié)力提高的同時使耐久性提高的觀點出發(fā)，優(yōu)選丙烯酸系聚合物(A)含有結(jié)構(gòu)單元(a2)。結(jié)構(gòu)單元(a2)為來自于含有脂環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯單體(a2)(單體(a2))的結(jié)構(gòu)單元。
[0054]此處所稱的脂環(huán)基是指具有碳原子鍵合為環(huán)狀的結(jié)構(gòu)的官能團，除去了具有芳香環(huán)的官能團。此外，含有脂環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯單體可以為單環(huán)式化合物，也可以為多環(huán)式化合物。`
[0055]作為單體(a2)的脂環(huán)基的碳原子數(shù)，從使對于低極性表面的界面粘結(jié)力提高的同時使耐久性提高的觀點出發(fā)，優(yōu)選為5-20，更優(yōu)選為6-15，進一步優(yōu)選為6-10。
[0056]作為單體(a2)，優(yōu)選為(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)癸烷酯(卜1J ^ 口于''力> (J夕^ U >—卜)等。它們中，從使對于低極性表面的界面粘結(jié)力提聞的同時，抑制被粘著體為樹脂時從樹脂的發(fā)泡而使耐久性提聞的觀點出發(fā)，更優(yōu)選為(甲基)丙烯酸環(huán)己酯，更進一步優(yōu)選為丙烯酸環(huán)己酯。
[0057]另外，這些單體(a2)可以單獨使用或者2種以上組合使用。
[0058]在丙烯酸系聚合物(A)的全部結(jié)構(gòu)單元中，結(jié)構(gòu)單元(a2)的含量優(yōu)選為20_60質(zhì)量％，更優(yōu)選為25-55質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為30-50質(zhì)量％，更進一步優(yōu)選為34-44質(zhì)量％。結(jié)構(gòu)單元(a2)的含量為20質(zhì)量％以上時，對于低極性表面的界面粘結(jié)力以及耐久性提高。另一方面，結(jié)構(gòu)單元(a2)的含量為60質(zhì)量％以下時，能夠充分確保結(jié)構(gòu)單元(a2)以外的結(jié)構(gòu)單兀(al)等的含量，能夠賦予良好的粘著力，進一步提聞對于低極性表面的界面粘結(jié)力。
[0059](結(jié)構(gòu)單元(a3))
[0060]進而，從維持凝聚力的觀點出發(fā)，作為丙烯酸系聚合物(A)中的結(jié)構(gòu)單元，優(yōu)選含有來自于含有官能團的單體(a3)(單體(a3))的結(jié)構(gòu)單元(a3)。此處所稱的“含有官能團的單體”的“官能團”是指可與交聯(lián)劑(C)和/或丙烯酸系低聚物(B)的官能團反應(yīng)、成為交聯(lián)起點的官能團或者具有交聯(lián)促進效果的官能團。
[0061]作為該官能團，可舉出例如羥基、羧基、酰胺基、氨基、環(huán)氧基、氰基、酮基、含氮原子的環(huán)、烷氧硅烷基(基)等。
[0062]此外，作為單體(a3 )，可舉出例如含有羥基的單體、含有羧基的單體、含有酰胺基的單體、氨基含有物單體、含有環(huán)氧基的單體、含有氰基的單體、含有酮基的單體、具有含有氮原子的環(huán)的單體、含有烷氧硅烷基的單體等。
[0063]作為含有羥基的單體，可舉出例如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸酯2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等的(甲基)丙烯羥基烷基酸酯類；乙烯醇、烯丙醇等的不飽和醇類等。
[0064]作為含有羧基的單體，可舉出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等的乙烯性不飽和單羧酸；富馬酸、衣康酸、馬來酸、檸康酸等的乙烯性不飽和二羧酸及其酸酐；甲基丙烯酸2-竣基乙酷等。
[0065]作為含有酰胺基的單體，可舉出例如(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等。此處所示的含有酰胺基的單體可成為交聯(lián)起點或具有交聯(lián)促進效果的官能團。
[0066]作為含有氨基的單體，可舉出例如含有伯氨基的(甲基)丙烯酸酯單體、含有仲氨基的(甲基)丙烯酸酯單體、含有叔氨基的(甲基)丙烯酸酯單體、以及結(jié)合有在形成酰胺基的氮原子上含有叔氨基的取代基的、含有叔氨基的N-取代(甲基)丙烯酰胺單體。
[0067]它們中，從提高交聯(lián)促進效果的觀點出發(fā)，優(yōu)選含有叔氨基的(甲基)丙烯酸酯單體和含有叔氨基的N-取代(甲基)丙烯酰胺單體。
[0068]作為用于提高交聯(lián)促進效果的含有叔氨基的(甲基)丙烯酸酯單體，優(yōu)選與其它單體的共聚性良好的(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯。在此，含有叔氨基的單體具有烷基時，該烷基各自可以相同或不同，也可以為直鏈、支鏈、或者環(huán)狀的烷基。此外，所述烷基的碳原子數(shù)各自獨立，優(yōu)選為1-10，更優(yōu)選為1-5。
[0069]作為(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯，可舉出例如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丁酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基丁酯、(甲基)丙烯酸二丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸(吡咯烷-1-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(吡咯烷-1-基)乙酯、(甲基)丙烯酸(吡咯烷-1-基)丙酯、(甲基)丙烯酸(吡咯烷-1-基)丁酯等。
[0070]作為含有叔氨基的N-取代(甲基)丙烯酰胺單體，優(yōu)選二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺。在此，作為含有叔氨基的N-取代(甲基)丙烯酰胺單體中的氮原子上的取代基，可舉出直鏈、支鏈或者環(huán)狀的烷基。此外，該烷基的碳原子數(shù)各自獨立，優(yōu)選為1-10，更優(yōu)選為1-5。
[0071]作為二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺，可舉出例如二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等。
[0072]作為具有環(huán)氧基的單體，可舉出例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚等。[0073]作為含有氰基的單體，可舉出例如丙烯腈、甲基丙烯腈等。
[0074]作為含有酮基的單體，可舉出例如二丙酮(甲基)丙烯酰胺、丙酮(甲基)丙烯酸酯、甲基乙烯酮、乙基乙烯酮、乙酰乙酸烯丙酯、乙酰乙酸乙烯酯、乙酰乙?；?甲基)丙烯酸酯(7*七卜7*七子A (J夕夕D >—卜)等。
[0075]作為具有含有氮原子的環(huán)的單體，可舉出例如，N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基嗎啉、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-(甲基)丙烯?；鶈徇?。
[0076]作為含有烷氧硅烷基的單體，可舉出例如3_(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3_(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3_(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等。
[0077]這些單體(a3)中，從維持凝聚力，提高對于低極性表面的界面粘結(jié)力的觀點出發(fā)，優(yōu)選含有羥基的單體、含有羧基的單體，從為極性比較低的單體的觀點出發(fā)，更優(yōu)選含有羥基的單體。作為含有羥基的單體，從粘著力的觀點出發(fā)，優(yōu)選(甲基)丙烯酸羥基烷基酯類，更優(yōu)選丙烯酸2-羥基乙酯。
[0078]這些單體(a3)可以單獨使用或者2種以上組合使用。
[0079]此外，從提高交聯(lián)促進效果的觀點出發(fā)，進一步優(yōu)選還使用含有叔氨基的單體。特別是使用羥基單體時，與使用含有羧基的單體等時相比，交聯(lián)反應(yīng)慢，因此優(yōu)選還使用含有叔氨基的單體。
[0080]作為含有叔氣基的單體，優(yōu)選為(甲基)丙稀酸二烷基氣基烷基酷、二烷基氣基燒基(甲基)丙烯酰胺，更優(yōu)選為(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺，進一步優(yōu)選為丙烯酸二甲基氨基乙酯。
[0081]在丙烯酸系聚合物(A)的全部結(jié)構(gòu)單元中，結(jié)構(gòu)單元(a3)的含量優(yōu)選為0.1_30質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.15-20質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為0.2-10質(zhì)量％。結(jié)構(gòu)單元(a3)的含量為0.1質(zhì)量％以上時，凝聚力不降低，為30質(zhì)量％以下時，粘著劑的極性不會變大，可得到對低極性表面充分的界面粘結(jié)力。
[0082]特別地，作為單體(a3)，并用含有羥基的單體和含有叔氨基的單體時，來自于含有羥基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量，在丙烯酸系聚合物(A)的全部結(jié)構(gòu)單元中，優(yōu)選為0.1-10質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.15-7質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為0.2-5質(zhì)量％，來自于含有叔氨基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量，在丙烯酸系聚合物(A)的全部結(jié)構(gòu)單元中，優(yōu)選為0.01-5質(zhì)量％，更優(yōu)選為
0.05-1質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為0.1-0.5質(zhì)量％。
[0083]來自于含有叔氨基的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量為0.01質(zhì)量％以上時，可得到充分的來自于含有羥基的單體的羥基和交聯(lián)劑的交聯(lián)促進效果，能夠不使用有機錫等的重金屬系的交聯(lián)促進劑，短時間使得粘著力達到穩(wěn)定區(qū)域。此外，該含量為5質(zhì)量％以下，粘著劑在溶液狀態(tài)下的穩(wěn)定性良好。
[0084](其它的結(jié)構(gòu)單元)
[0085]此外，作為丙烯酸系聚合物(A)中的結(jié)構(gòu)單元，以控制粘著力或控制凝聚力為目的，在滿足上述結(jié)構(gòu)單元(al)_ (a3)的含量的范圍內(nèi)，還可以含有來自于上述結(jié)構(gòu)單元(al)- (a3)以外的其它的單體的結(jié)構(gòu)單元。
[0086]作為其它的單體，能夠從可與上述的丙烯酸系單體共聚的單體中選擇，例如，可舉出具有碳原子數(shù)1-3的烷基的丙烯酸烷基酯單體、具有碳原子數(shù)1-18的烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體、(a3)中列舉的單體以外的乙烯基系單體等。
[0087]作為具有碳原子數(shù)1-3的烷基的丙烯酸烷基酯單體，可舉出例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯等。
[0088]作為具有碳原子數(shù)1-18的烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體，可舉出例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯等。
[0089]作為除了(a3)中列舉的單體以外的乙烯基系單體，可舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙烯腈等。
[0090][丙烯酸系低聚物(B)]
[0091]本發(fā)明的粘著劑中所含的丙烯酸系低聚物(B)含有來自于含有脂環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯單體(bl)(以下稱為“單體(bl)”)的結(jié)構(gòu)單元(bl)，進一步優(yōu)選為含有來自于含有官能團的單體(b2)(以下稱為“單體(b2)”)的結(jié)構(gòu)單元(b2)的共聚物。
[0092]丙烯酸系低聚物(B)的重均分子量為1000-50000，優(yōu)選為3000-30000、更優(yōu)選為3500-10000，進一步優(yōu)選為4000-8000，更進一步優(yōu)選為4300-6000。
[0093]丙烯酸系低聚物(B)的重均分子量不足1000時，難以控制分子量來聚合，此外，耐久性變差。另一方面，丙烯酸系低聚物(B)的重均分子量超過50000時，與丙烯酸系聚合物
(A)的相溶性變差，透明性變差。
[0094]丙烯酸系低聚物(B)的玻璃化溫度(Tg)優(yōu)選為50°C以上，更優(yōu)選為70-200°C，更優(yōu)選為80-180°C，進一步優(yōu)選為85-150°C，進一步優(yōu)選為90_120°C，更進一步優(yōu)選為92-105°C。為50°C以上時，能夠進一步提高耐久性，更有效地抑制由樹脂板發(fā)生的發(fā)泡。
[0095]另外，玻璃化溫度(Tg)為將通過下述式(I)計算的絕對溫度(單位:K)的玻璃化溫度(TgK)換算為攝氏溫度(單位:°c)的值。
[0096][數(shù)學(xué)式I]
【權(quán)利要求】
1.一種粘著劑，該粘著劑含有丙烯酸系聚合物A、丙烯酸系低聚物B、以及交聯(lián)劑C，其中， 丙烯酸系聚合物A的重均分子量為40萬~200萬， 丙烯酸系低聚物B含有來自于含有脂環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯單體bl的結(jié)構(gòu)單元bl，且重均分子量為1000-50000， 相對于100質(zhì)量份的丙烯酸系聚合物A，丙烯酸系低聚物B的含量為1-45質(zhì)量份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘著劑，其中，丙烯酸系低聚物B的玻璃化溫度Tg為50°C以上。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的粘著劑，其中，丙烯酸系聚合物A為含有30-70質(zhì)量％的來自于具有碳原子數(shù)為4-20的烷基的丙烯酸烷基酯單體al的結(jié)構(gòu)單元al、20-60質(zhì)量％的來自于含有脂環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯單體a2的結(jié)構(gòu)單元a2、以及0.1_30質(zhì)量％的來自于含有官能團的單體a3的結(jié)構(gòu)單元a3的共聚物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的粘著劑，其中，含有脂環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯單體a2為(甲基)丙烯酸環(huán)己酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項所述的粘著劑，其中，丙烯酸系低聚物B含有60質(zhì)量％以上的來自于含有脂環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯單體bl的結(jié)構(gòu)單元bl，含有0.1-10質(zhì)量％的來自于含有官能團的單體b2的結(jié)構(gòu)單元b2。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任意一項所述的粘著劑，其中，含有脂環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯單體bl為(甲基)丙烯酸環(huán)己酯。
7.一種粘著片，其中，該粘著片具有由權(quán)利要求1-6中任意一項所述的粘著劑形成的粘著劑層。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的粘著片，其中，所述粘著片具有所述粘著劑層由2片剝離片夾持的結(jié)構(gòu)。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的粘著片，其中，在基材的至少一面上具有所述粘著劑層。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的粘著片，其中，所述粘著片貼付在具有在25°C下與水的接觸角為72°~120°的低極性表面的被粘著體與聚碳酸酯系樹脂或丙烯酸系樹脂之間。
11.根據(jù)權(quán)利要求7-10中任意一項所述的粘著片，其中，所述粘著片用于固定位于便攜式終端機器的內(nèi)部的結(jié)構(gòu)部件。
【文檔編號】C09J11/06GK103562333SQ201280014998
【公開日】2014年2月5日 申請日期:2012年3月21日 優(yōu)先權(quán)日:2011年3月24日
【發(fā)明者】那須健司, 本鄉(xiāng)有記 申請人:琳得科株式會社