專利名稱：底漆組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在各種金屬材料表面能夠改善對(duì)粘著劑的親和性，由此能夠?qū)崿F(xiàn)金屬材料基于粘著劑的牢固的粘接的新型底漆組合物。
背景技術(shù)：
普通鋼、不銹鋼、鋁、鋁合金、銅、鍍鋅鋼等各種金屬材料，發(fā)揮其優(yōu)異的耐腐蝕性和表面外觀而廣泛應(yīng)用于以建材和電子設(shè)備為代表的很多領(lǐng)域中。當(dāng)將這些金屬材料作為結(jié)構(gòu)材料或各種構(gòu)件等使用時(shí)，多數(shù)情況下需要將金屬材料板彼此之間相互接合、或?qū)⒔饘俨牧习迮c其它構(gòu)件或部件相接合。此時(shí)，以往大多數(shù)情況下是通過(guò)焊接來(lái)接合金屬材料板。然而，當(dāng)通過(guò)焊接來(lái)接合金屬材料板時(shí)，在焊接后的金屬材料板表面殘留有焊接痕，存在著金屬材料板固有的優(yōu)異的表面外觀受損的問(wèn)題。另外，為了消除焊接痕或焊接變形，需要進(jìn)行板金加工。該板金加工不僅需要大量的時(shí)間和勞力，而且因產(chǎn)生噪音等而惡化作業(yè)環(huán)境，因此，不僅是操作者，連周邊的居民也對(duì)此敬而遠(yuǎn)之。于是，作為代替焊接的金屬材料的接合方法，近年來(lái)，采用粘著劑進(jìn)行接合的粘接法引起了關(guān)注。由于采用粘著劑的粘接法對(duì)金屬材料的表面外觀幾乎沒(méi)有任何損傷，因此，具有無(wú)需進(jìn)行上述板金加工的優(yōu)點(diǎn)。但是，通常大多數(shù)情況下金屬材料的表面覆蓋有穩(wěn)定的氧化覆膜，特別是，不銹鋼的氧化覆膜具有優(yōu)異的耐腐蝕性，但相反其與粘著劑的親和性非常低，存在著粘著力變差的問(wèn)題。因此，粘接后的接合界面的耐水性低，當(dāng)將這些金屬材料的粘接部暴露在聞溫聞濕環(huán)境中時(shí)，存在粘著力在短時(shí)間內(nèi)大幅降低的缺點(diǎn)。上述金屬材料對(duì)粘著劑的親和性、特別是對(duì)環(huán)氧系粘著劑的親和性，可通過(guò)預(yù)先采用酸對(duì)這些金屬材料的 表面進(jìn)行活化處理來(lái)加以改善。例如，已知有:通過(guò)硫酸和草酸的混合水溶液來(lái)處理不銹鋼板表面的方法；將鋁板或鋁合金板浸潰在磷酸水溶液或重鉻酸水溶液中、或者邊浸潰邊通過(guò)陽(yáng)極進(jìn)行電氧化的方法。已知這些處理方法能夠表現(xiàn)出優(yōu)良的粘接性，并已在飛行機(jī)器的組裝工序等中得到了實(shí)用化。但是，在通過(guò)上述酸處理使不銹鋼板表面活化的方法中，存在著在不銹鋼板表面產(chǎn)生剝黑膜(desmut)的問(wèn)題。該剝黑膜可通過(guò)用重鉻酸和硫酸的混合水溶液來(lái)處理不銹鋼板表面而去除。但是，因該脫剝黑膜處理產(chǎn)生含鉻排水，因此，從破壞環(huán)境的觀點(diǎn)出發(fā)，受到了嚴(yán)格的限制。最近，作為無(wú)需進(jìn)行該脫剝黑膜處理的粘接方法，嘗試了預(yù)先對(duì)不銹鋼板表面涂布底漆而形成有機(jī)系薄膜(底漆層)，由此提高粘接性的方法。例如，在專利文獻(xiàn)I中，記載了為了提高不銹鋼板的粘接性，使用包含酸性磷酸酯和/或其鹽、以及水的水性底漆來(lái)處理不銹鋼板表面的方法。另外，在專利文獻(xiàn)2中，記載有通過(guò)使用硅烷系偶聯(lián)劑對(duì)普通鋼板或不銹鋼板的表面進(jìn)行處理，從而改善與氟系涂膜的粘著性的方法。已確認(rèn)通過(guò)上述使用了酸性磷酸酯或硅烷系偶聯(lián)劑的表面處理，在普通鋼板、不銹鋼板、鋁板和鋁合金板等中，能夠提高對(duì)環(huán)氧系粘著劑的親和性。然而，在這樣的表面處理方法中，無(wú)法獲得與上述以往通過(guò)硫酸和草酸的混合水溶液進(jìn)行處理的方法同等程度的粘接性。因此，粘接后不銹鋼板等的粘接強(qiáng)度和耐久性在實(shí)用上并不充分，作為粘接結(jié)構(gòu)體無(wú)法長(zhǎng)期穩(wěn)定地使用。進(jìn)而，在專利文獻(xiàn)3中，記載有將多官能環(huán)氧樹脂和雙酚A型環(huán)氧樹脂作為主體、并作為固化劑含有咪唑的底漆組合物。然而，由于該底漆組合物不含填料，因此膜的成型性(造膜性)差。另外，為了確保涂布操作性而采用甲苯或甲乙酮等有機(jī)溶劑來(lái)進(jìn)行溶劑稀釋，則必然產(chǎn)生因揮發(fā)性有機(jī)化合物(Volatile Organic Compounds/VOC)引起的大氣污染,具有制造過(guò)程和使用過(guò)程受很大的限制的缺陷。此外，作為向普通鋼板、不銹鋼板、鋁板和鋁合金板等賦予粘接性的技術(shù)，已知有采用硅烷偶聯(lián)劑的技術(shù)。例如，在非專利文獻(xiàn)I中，記載了:通過(guò)包含與環(huán)氧系粘著劑具有反應(yīng)性的官能團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行處理，提高不銹鋼板、鋁板和鋁合金板等的粘接性。但是，由于硅烷偶聯(lián)劑是單體結(jié)構(gòu)，因此，難以將其稀釋溶液均勻涂布在有污染的實(shí)用金屬表面。即，對(duì)沒(méi)有污染的金屬表面而言，例如，通過(guò)烷氧基或作為其水解生成物的硅烷醇基、與金屬表面氧化物層的羥基之間的縮合反應(yīng)，硅烷偶聯(lián)劑能夠牢固地附著在沒(méi)有污染的金屬表面。但是，通常的金屬表面受到了大氣中存在的有機(jī)物或無(wú)機(jī)物的污染，這些有機(jī)物或無(wú)機(jī)物堆積在氧化物層上，并已經(jīng)牢固地附著在氧化物層上。而在現(xiàn)實(shí)中難以完全去除這些污染層，因此，目前的狀況是，難以將硅烷偶聯(lián)劑均勻地附著在受污染的實(shí)用金屬表面上。另外，隨著粘接法的普及，粘著劑的粘接部暴露在苛刻使用環(huán)境即高溫高濕環(huán)境下的情況也逐漸增多。例如，當(dāng)浸潰在作為`最苛刻條件的沸騰水中時(shí)，通過(guò)基于硅烷偶聯(lián)劑等進(jìn)行的表面處理，難以抑制其粘接性的下降。此外，作為即使在沸騰水中也能夠?qū)Ω鞣N金屬材料的粘接部賦予穩(wěn)定的粘接性的處理，在非專利文獻(xiàn)2中提出了娃酸鹽(Silicoater)處理。然而，由于該硅酸鹽處理是高溫火焰處理，其應(yīng)用限制在小型基材等中。在先技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開平06 - 009311號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特公平06 - 057872號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開2007 - 077358號(hào)公報(bào)非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)1:山邊秀俊等、“A Study of Surface Modification of StainlessSteels”、色材協(xié)會(huì)志、70卷、12號(hào)、1997年、p763 771非專利文獻(xiàn)2:Tiller et al、“Silicoater-Verfahren”、FertigungssystemKleben’、89、VCH Verlag、1989、p95 10
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題本發(fā)明是鑒于上述以往的問(wèn)題點(diǎn)而完成的，其目的在于，提供一種能夠在由環(huán)氧系粘著劑粘接的各種金屬材料表面形成附著性和造膜性優(yōu)異的底漆層、能夠?qū)Ω鞣N金屬材料的粘接賦予與以往采用的基于酸混合水溶液的處理或硅烷偶聯(lián)劑等的化學(xué)處理同等以上的粘接強(qiáng)度和粘接耐久性、而且在無(wú)溶劑的情況下能夠良好地進(jìn)行涂布作業(yè)的環(huán)境負(fù)荷低的各種金屬材料用底漆組合物。解決課題的方法為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的金屬材料用底漆組合物，是在由環(huán)氧系粘著劑粘接的金屬材料的表面進(jìn)行涂布的底漆組合物，其特征在于，包含:并用了至少含有雙酚A型環(huán)氧樹脂的二官能環(huán)氧樹脂和至少含有苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂的多官能環(huán)氧樹脂的環(huán)氧樹脂；由雙氰胺()7 y ” 7支K)構(gòu)成的固化劑；由咪唑構(gòu)成的固化催化劑；以及，由二氧化硅和氧化鈦構(gòu)成的無(wú)機(jī)氧化物填料，且不含溶劑。在上述本發(fā)明的金屬材料用底漆組合物中，優(yōu)選前述二官能環(huán)氧樹脂是由雙酚A型環(huán)氧樹脂單獨(dú)構(gòu)成、或者由雙酚A型環(huán)氧樹脂和雙酚F型環(huán)氧樹脂的混合物構(gòu)成，前述多官能環(huán)氧樹脂是由苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂單獨(dú)構(gòu)成、或者由苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂和對(duì)氨基苯酚型環(huán)氧樹脂的混合物構(gòu)成。另外，在并用了前述二官能環(huán)氧樹脂和前述多官能環(huán)氧樹脂的前述環(huán)氧樹脂中，以多官能環(huán)氧樹脂:二官能環(huán)氧樹脂表示的配合比優(yōu)選在10重量份:90重量份 30重量份:70重量份的范圍內(nèi)。而且,前述固化劑的配合量相對(duì)于前述環(huán)氧樹脂的合計(jì)100重量份優(yōu)選在3 25重量份的范圍內(nèi)，前述固化催化劑的配合量相對(duì)于前述環(huán)氧樹脂的合計(jì)100重量份優(yōu)選在0.5 2.0重量份的范圍內(nèi)。另外，在上述本發(fā)明的金屬材料用底漆組合物中，前述無(wú)機(jī)氧化物填料所含的前述二氧化硅和前述氧化鈦的平均粒徑均優(yōu)選為2 30 μ m，以二氧化硅:氧化鈦表示的它們的配合比相對(duì)于前述環(huán)氧樹脂的合計(jì)100重量份優(yōu)選為70重量份:10重量份 40重量份:40重量份的范圍內(nèi)。進(jìn)而，前述固化催化劑的咪唑優(yōu)選為2 —甲基咪唑。發(fā)明的效果 根據(jù)本發(fā)明，可在各種金屬材料的表面形成附著性和造膜性優(yōu)異的底漆層，從而能夠在各種金屬材料中提高對(duì)環(huán)氧系粘著劑的親和性。由此，當(dāng)采用環(huán)氧系粘著劑粘接設(shè)有底漆層的金屬材料時(shí)，能夠以與采用酸混合水溶液進(jìn)行的處理或采用硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行的化學(xué)處理等情況同等以上的高粘接強(qiáng)度來(lái)進(jìn)行粘接。而且，所得到的粘接部在高溫下的耐濕性優(yōu)良，即使暴露在沸騰水浸潰等高溫高濕環(huán)境下，也能夠長(zhǎng)期保持高粘接強(qiáng)度。而且，由于在不使用溶劑的情況下也能夠?qū)崿F(xiàn)低粘度，因此，不僅對(duì)涂布作業(yè)環(huán)境的負(fù)荷小，而且，也不會(huì)擔(dān)心因揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)引起大氣污染，因此，是綠色環(huán)保的材料。如上所述，基于使用本發(fā)明的金屬材料用底漆組合物，可通過(guò)采用粘著劑粘接金屬材料的簡(jiǎn)單施工，就能夠獲得強(qiáng)度優(yōu)異的建材和其它結(jié)構(gòu)材料。另外，當(dāng)將本發(fā)明的金屬材料用底漆組合物用于電絕緣材料的粘接中時(shí)，即使在如高溫強(qiáng)酸或強(qiáng)堿性水溶液中的苛刻使用條件下，粘接部也能夠保持穩(wěn)定的粘接性，因此，可開展向各種電化學(xué)工藝的新用途。如此的本發(fā)明底漆組合物，其粘接穩(wěn)定性和和涂膜的交聯(lián)密度非常高，因此，作為在強(qiáng)酸、強(qiáng)堿性水溶液中使用的金屬用絕緣膜非常有用。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明的金屬材料用底漆組合物以環(huán)氧樹脂、固化劑、固化催化劑和無(wú)機(jī)氧化物填料作為必要構(gòu)成成分，通過(guò)在金屬板、其它金屬材料部件的表面涂布而形成底漆層，由此提高金屬材料對(duì)環(huán)氧系粘著劑的親和性。因此，由本發(fā)明的金屬材料用底漆組合物形成了底漆層的普通鋼、不銹鋼、鋁、鋁合金、銅、鍍鋅鋼等的各種金屬材料，能夠通過(guò)環(huán)氧系粘著劑簡(jiǎn)單且牢固地進(jìn)行粘接。作為本發(fā)明底漆組合物的對(duì)象的金屬材料，不受材料種類和形態(tài)的限制，能夠適當(dāng)?shù)厥褂闷胀ㄤ?、不銹鋼、鋁、鋁合金、銅、鍍鋅鋼等的各種金屬材料板材和其它形態(tài)的部件材料、金屬構(gòu)件。例如，在鋼板的情況下，可應(yīng)用于普通鋼中的冷軋鋼板或熱軋鋼板等中，不銹鋼中的馬氏體(martensite)系、鐵素體(ferrite)系和奧氏體(austenite)系的各種不銹鋼板中。另外，在由本發(fā)明的底漆組合物形成了底漆層的各種金屬材料的粘接中使用的環(huán)氧系粘著劑，既可以是一液型，也可以是二液型。其中，更優(yōu)選在工業(yè)用途中能夠獲得高粘接強(qiáng)度的二液型環(huán)氧系粘著劑。作為本發(fā)明底漆組合物的主要成分的環(huán)氧樹脂，并用二官能環(huán)氧樹脂和多官能環(huán)氧樹脂。具體而言，在包含雙酚型環(huán)氧樹脂的二官能環(huán)氧樹脂中，配合至少含有苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂的多官能環(huán)氧樹脂。由此，提高固化物的交聯(lián)密度，并提高耐熱性和機(jī)械強(qiáng)度。特別是，在如浸潰于沸騰水中的苛刻使用條件下，也能夠獲得高交聯(lián)密度，這一點(diǎn)特別重要。在本發(fā)明的底漆組合物中，構(gòu)成上述二官能環(huán)氧樹脂的雙酚型環(huán)氧樹脂至少包含雙酚A型環(huán)氧樹脂。例如，上述二官能環(huán)氧樹脂既可以是單獨(dú)的雙酚A型環(huán)氧樹脂，也可以是雙酚A型環(huán)氧樹脂和雙酚F型環(huán)氧樹脂的混合物。當(dāng)為雙酚A型環(huán)氧樹脂和雙酚F型環(huán)氧樹脂的混合物的情況下，優(yōu)選以雙酚A型環(huán)氧樹脂:雙酚F型環(huán)氧樹脂表示的配合比在20重量份:60重量份 60重量份:20重量份的范圍內(nèi)。在雙酚A型環(huán)氧樹脂和雙酚F型環(huán)氧樹脂的任一種二官能雙酚型環(huán)氧樹脂中，通過(guò)基于其羥基與金屬表面的氫鍵合性、以及基于分子內(nèi)醚鍵的旋轉(zhuǎn)的柔軟性(可撓性)，均對(duì)金屬表面具有強(qiáng)粘接性。而且，雙酚F型環(huán)氧樹脂具有與雙酚A型環(huán)氧樹脂同等的金屬粘接性的同時(shí)，具有更低的粘度，因此，通過(guò)將兩者混合而配合，能夠調(diào)節(jié)為理想的粘度。另一方面，對(duì)構(gòu)成上述多官能環(huán)氧樹脂的苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂而言，為了使涂布時(shí)的粘度在實(shí)用的范圍內(nèi)，可將兩種以上的苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂加以混合而調(diào)節(jié)為所需要的粘度。另外，通過(guò)將與苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂同樣為多官能環(huán)氧樹脂的對(duì)氨基苯酚型環(huán)氧樹脂配合于苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂中，可調(diào)節(jié)為更低的粘度。當(dāng)如此地在苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂中配合對(duì)氨基苯酚型環(huán)氧樹脂時(shí)，優(yōu)選對(duì)氨基苯酚型環(huán)氧樹脂的配合量是苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂量的一半以下。在配合上述二官能環(huán)氧樹脂和多官能環(huán)氧樹脂時(shí)，以多官能環(huán)氧樹脂:二官能環(huán)氧樹脂表示的配合比優(yōu)選為10重量份:90重量份 30重量份:70重量份的范圍內(nèi)。其理由是，若相對(duì)于合計(jì)100重量份環(huán)氧樹脂的多官能環(huán)氧樹脂的配合量小于10重量份，則難以確保底漆的耐沸水粘著性。另一 方面，若該多官能環(huán)氧樹脂的配合量超過(guò)30重量份，則交聯(lián)度提高而變脆，而且在與金屬材料之間產(chǎn)生大的應(yīng)力，因此，難以獲得充分的粘著性。作為上述環(huán)氧樹脂的固化劑，使用雙氰胺。雙氰胺在常溫下是固體，與環(huán)氧樹脂基本不反應(yīng)。但是，當(dāng)超過(guò)熔點(diǎn)時(shí)則發(fā)生液狀化，與環(huán)氧樹脂的縮水甘油基進(jìn)行反應(yīng)而發(fā)生交聯(lián)固化。本發(fā)明的金屬材料用底漆組合物將具有如此特性的雙氰胺用作固化劑，并通過(guò)預(yù)先配合于環(huán)氧樹脂中，從而構(gòu)成常溫下的保存穩(wěn)定性優(yōu)異的一液型底漆組合物。作為上述固化劑的雙氰胺的配合量相對(duì)于環(huán)氧樹脂的合計(jì)100重量份優(yōu)選為3 25重量份的范圍內(nèi)。若上述雙氰胺的配合量小于3重量份，底漆組合物的固化不充分，難以獲得令人滿意的耐沸騰水粘接性。另一方面，若雙氰胺的配合量大于25重量份，則固化劑過(guò)剩，從而底漆組合物變硬變脆，因而不優(yōu)選。在本發(fā)明的金屬材料用底漆組合物中，作為固化催化劑使用咪唑。由于對(duì)作為固化劑的雙氰胺的固化性能和固化物特性產(chǎn)生影響，因此，固化催化劑的選定很重要。咪唑在多數(shù)情況下是用作通常環(huán)氧樹脂的固化劑，而在本發(fā)明中，將咪唑作為固化催化劑而與固化劑并用。由此，將其固化溫度降低為容易使用的180°C以下溫度的同時(shí)，得到提高固化涂膜的耐熱性的效果。特別是，為了在粘接部中保持高耐沸騰水粘接性，固化涂膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度必須在100°C以上，為此，并用作為固化劑的雙氰胺和作為固化催化劑的咪唑是重要的。相對(duì)于環(huán)氧樹脂的合計(jì)100重量份，上述固化催化劑即咪唑的配合量?jī)?yōu)選在
0.5 2.0重量份的范圍內(nèi)。若上述咪唑的配合量小于0.5重量份，則容易產(chǎn)生未固化現(xiàn)象，相反，若添加量超過(guò)2.0重量份，則在保存底漆組合物過(guò)程中進(jìn)行固化，容易引起凝膠化，因而不優(yōu)選。作為固化催化劑優(yōu)選的咪唑，可舉出2 —甲基咪唑、2 — i^一烷基咪唑、2 —十七烷基咪唑、1，2 —二甲基咪唑、2 —乙基一 4 一甲基咪唑、2 —苯基咪唑、I 一氰基乙基一 2 —甲基咪唑、I 一氰基乙基一 2 — i^一烷基咪唑、I 一氰基乙基一 2 —苯基咪唑、I 一氰基乙基一
2 —i^一烷基咪唑鎗偏苯三酸酯、2，4 `一二氨基一 6 —(2’一甲基咪唑基一(Γ)) 一乙基一s 一二嗪、2，4 一二氨基一 6 —(2’ 一十一燒基咪唑基-(I ’ ))—乙基一 s 一二嗪等，其中，特別優(yōu)選2 —甲基咪唑。而且，為了獲得對(duì)金屬材料表面的良好涂布性和造膜性，以及為了確保在苛刻環(huán)境下固化涂膜對(duì)金屬材料表面的優(yōu)異的粘著性，在本發(fā)明的金屬材料用底漆組合物中配合有無(wú)機(jī)氧化物填料。特別是，在烘烤固化時(shí)，若因加熱而粘度降低，則在附著了污物的金屬材料表面，底漆皮膜被裂開，從而存在失去連續(xù)性的顧慮，但是，通過(guò)配合無(wú)機(jī)氧化物填料，能夠適度地抑制高溫環(huán)境中的粘度降低，能夠保持底漆皮膜的連續(xù)性。此外，在本發(fā)明的金屬材料用底漆組合物中，作為增容劑還可以添加碳酸鈣。作為該無(wú)機(jī)氧化物填料，在本發(fā)明中并用二氧化硅和氧化鈦。二氧化硅和氧化鈦的平均粒徑均優(yōu)選為2 30 μ m。另外,氧化鈦優(yōu)選使用與環(huán)氧樹脂的親和性高的氧化鈦。當(dāng)與環(huán)氧樹脂的親和性低時(shí)，水容易浸入與環(huán)氧樹脂的界面，在基于沸騰水的浸潰等耐水試驗(yàn)中，水分沿著膜中的二氧化硅形成通道而容易到達(dá)金屬材料表面，從而降低粘接性。從該理由出發(fā)，作為與環(huán)氧樹脂的親和性優(yōu)異的氧化鈦，優(yōu)選經(jīng)過(guò)氧化鋁或二氧化硅涂布的涂覆處理品、或有機(jī)涂覆處理品。對(duì)上述無(wú)機(jī)氧化物填料所含的二氧化硅和氧化鈦的配合量而言，若相對(duì)于二氧化硅的氧化鈦的配合量越高，加熱時(shí)的粘度降低得到抑制而提高造膜性，但同時(shí)由于粘度上升而降低涂布作業(yè)性。因此，優(yōu)選以二氧化硅:氧化鈦表示的配合比相對(duì)于環(huán)氧樹脂的合計(jì)100重量份在70重量份:10重量份 40重量份:40重量份的范圍內(nèi)。此外，作為公知的底漆組合物，在前述專利文獻(xiàn)3中記載了以雙酚A型環(huán)氧樹脂和多官能環(huán)氧樹脂作為主體的底漆組合物。在該底漆組合物中，通過(guò)溶劑稀釋確保了涂布作業(yè)性，因此，例如當(dāng)作為溶劑使用甲苯時(shí)，需要考慮對(duì)大氣的污染等操作變得繁雜。與此相對(duì)，在本發(fā)明的金屬材料用底漆組合物中，無(wú)需使用甲苯等溶劑，僅憑上述各構(gòu)成成分，就能夠?qū)⒄扯瓤刂圃谶m合棒式涂布等的涂布作業(yè)的粘度，具體而言，能夠控制在4 30Pa.s左右。實(shí)施例[實(shí)施例1] 作為環(huán)氧樹脂，將雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧樹脂Al )、雙酚F型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧樹脂A2 )、苯酚酚醛清漆環(huán)氧樹脂(環(huán)氧樹脂B和環(huán)氧樹脂C )以及對(duì)氨基苯酚型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧樹脂D)以各種配合比加以混合，進(jìn)而配合固化劑、固化催化劑和無(wú)機(jī)氧化物填料(二氧化硅和氧化鈦)，制作了下表I所示組成的試樣I 19的底漆組合物。此外，作為環(huán)氧樹脂Al使用三菱化學(xué)(株)制造的JER828、作為環(huán)氧樹脂A2使用三菱化學(xué)(株)制造的JER806、作為環(huán)氧樹脂B使用三菱化學(xué)(株)制造的JER152、作為環(huán)氧樹脂C使用三菱化學(xué)(株)制造的JER154、作為環(huán)氧樹脂D使用三菱化學(xué)(株)制造的JER630。另外，作為固化劑使用三菱化學(xué)(株)制造的雙氰胺固化劑(DICY7)、作為固化催化劑使用四國(guó)化成(株)制造的2 —甲基咪唑。作為無(wú)機(jī)氧化物填料，二氧化硅使用KinseiMatec C0.,Ltd^ ^ r ^ 9 (株))制造的平均粒徑3 24 μ m的二氧化硅(HS —05)、氧化鈦使用石原產(chǎn)業(yè)(株)制造的平均粒徑0.21 μ m的氧化鈦(Tipaque CR60)。[表 I]
權(quán)利要求
1.一種金屬材料用底漆組合物，是在通過(guò)環(huán)氧系粘著劑粘接的金屬材料表面進(jìn)行涂布的底漆組合物，其特征在于，包括: 環(huán)氧樹脂，其并用了至少含有雙酚A型環(huán)氧樹脂的二官能環(huán)氧樹脂和至少含有苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂的多官能環(huán)氧樹脂； 固化劑，其由雙氰胺構(gòu)成； 固化催化劑，其由咪唑構(gòu)成；以及 無(wú)機(jī)氧化物填料，其由二氧化硅和氧化鈦構(gòu)成， 而且不含溶劑。
2.按權(quán)利要求1所述的金屬材料用底漆組合物，其特征在于， 所述二官能環(huán)氧樹脂由雙酚A型環(huán)氧樹脂單獨(dú)構(gòu)成，或者，由雙酚A型環(huán)氧樹脂和雙酚F型環(huán)氧樹脂的混合物構(gòu)成， 所述多官能環(huán)氧樹脂由苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂單獨(dú)構(gòu)成，或者，由苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂和對(duì)氨基苯酚型環(huán)氧樹脂的混合物構(gòu)成。
3.按權(quán)利要求1或2所述的金屬材料用底漆組合物，其特征在于， 在并用了所述二官能環(huán)氧樹脂和所述多官能環(huán)氧樹脂的所述環(huán)氧樹脂中，以多官能環(huán)氧樹脂:二官能環(huán)氧樹脂表示的配合比在10重量份:90重量份 30重量份:70重量份的范圍內(nèi)。
4.按權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的金屬材料用底漆組合物，其特征在于， 相對(duì)于所述環(huán)氧樹脂的合計(jì)100重量份,所述固化劑的配合量在3 25重量份的范圍內(nèi)。
5.按權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的金屬材料用底漆組合物，其特征在于， 相對(duì)于所述環(huán)氧樹脂的合計(jì)100重量份，所述固化催化劑的配合量在0.5 2.0重量份的范圍內(nèi)。
6.按權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的金屬材料用底漆組合物,其特征在于， 包含于所述無(wú)機(jī)氧化物填料中的所述二氧化硅和所述氧化鈦的平均粒徑均為2 30 μ m， 相對(duì)于所述環(huán)氧樹脂的合計(jì)100重量份，以二氧化硅:氧化鈦表示的它們的配合比在70重量份:10重量份 40重量份:40重量份的范圍內(nèi)。
7.按權(quán)利要求1 6中任一項(xiàng)所述的金屬材料用底漆組合物,其特征在于， 所述固化催化劑的咪唑是2 —甲基咪唑。
8.按權(quán)利要求1 7中任一項(xiàng)所述的金屬材料用底漆組合物，其特征在于， 所述金屬材料是普通鋼板、不銹鋼板、鋁板、鋁合金板、銅板和鍍鋅鋼板中的任一種。
全文摘要
本發(fā)明提供一種在普通鋼、不銹鋼、鋁、鋁合金、銅，鍍鋅鋼等各種金屬材料表面形成附著性和造模型優(yōu)異的底漆層，并且通過(guò)環(huán)氧系粘著劑進(jìn)行粘接時(shí)能夠賦予優(yōu)異的粘接強(qiáng)度和粘接耐久性的金屬材料用底漆組合物。本發(fā)明的金屬材料用底漆組合物是在通過(guò)環(huán)氧系粘著劑粘接的金屬材料表面進(jìn)行涂布的底漆組合物，包括并用了至少含有雙酚A型環(huán)氧樹脂的二官能環(huán)氧樹脂和至少含有苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂的多官能環(huán)氧樹脂的環(huán)氧樹脂；由雙氰胺構(gòu)成的固化劑；由咪唑構(gòu)成的固化催化劑；以及由二氧化硅和氧化鈦構(gòu)成的無(wú)機(jī)氧化物填料。
文檔編號(hào)C09D163/04GK103097473SQ20118004392
公開日2013年5月8日 申請(qǐng)日期2011年9月9日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月13日
發(fā)明者瀧田有香, 宮內(nèi)恭子, 山邊秀敏 申請(qǐng)人:住友金屬礦山株式會(huì)社