專利名稱：熱剝離丙烯酸酯壓敏膠粘劑、膠粘帶及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于壓敏膠領(lǐng)域，尤其涉及一種熱剝離丙烯酸酯壓敏膠粘劑、膠粘帶及其制備方法。
背景技術(shù)：
近年來，隨著電子元器件小型化，對(duì)其生產(chǎn)處理及提高生產(chǎn)效率等方面存在較大問題，特別是高效且無破壞地將小型電子元器件剝離回收的方法是很大的問題。因此，對(duì)于該類元器件在某一溫度范圍內(nèi)進(jìn)行處理，通過溫度變化區(qū)間來改變膠粘帶的粘性大小變化，能有效的回收小型電子元器件。目前，熱剝離壓敏膠粘帶主要是日本、韓國等公司成功開發(fā)該類產(chǎn)品。因此，除了其價(jià)格成本昂貴外，開發(fā)國產(chǎn)熱剝離型壓敏膠粘帶已是必然。專利CN101522846A是在基材上涂布一層含有熱膨脹微球的中間層，然后再涂布一層壓敏膠層；專利JP-A-2002-003800 描述熱剝離壓敏膠粘帶有較低的發(fā)泡溫度，但難以平衡低溫下粘接強(qiáng)度與發(fā)泡膨脹后的剝離力。專利JP-A-2002-121505或JP-A-2004-018761同樣存在滿足低溫粘性后加熱發(fā)泡后部分產(chǎn)品難易剝離；或者滿足加熱發(fā)泡剝離時(shí)，低溫粘性又難易達(dá)到要求。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題和缺點(diǎn)，本發(fā)明提供一種低溫時(shí)具有較好的粘性，高溫時(shí)粘接性能消失的熱剝離丙烯酸酯壓敏膠粘劑、膠粘帶及其制備方法。為了解決上述技術(shù)問題，本實(shí)發(fā)明是按以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明的熱剝離丙烯酸酯壓敏膠粘劑，由如下重量份的組分經(jīng)自由基聚合而成
丙烯酸異辛酯60-140份
丙烯酸丁酯60-140份
丙烯酸5-10份
丙烯酸羥乙酯5-10份
甲基丙烯酸甲酯5-10份
N-羥甲基丙烯酰胺0.1-2份
偶氮二異丁腈0.02-1份
乙酸乙酯140-250份 本發(fā)明所述的熱剝離丙烯酸酯壓敏膠粘劑的制備方法，由以下步驟組成(以下所述份量均為重量份)
(1)將0. 1-2份的N-羥甲基丙烯酰胺、5-10份的丙烯酸、0.02-1份偶氮二異丁腈、 60-140份乙酸乙酯、60-140份丙烯酸異辛酯、60-140份丙烯酸丁酯、5_10份丙烯酸羥乙酯、 5-10份甲基丙烯酸甲酯均勻混合；(2)取30-50份乙酸乙酯于反應(yīng)器中加熱至74-78°C，滴加1/2的步驟(1)中的混合液，并將溫度控制在78-80°C，反應(yīng)1-1. 5小時(shí)；滴加溶解有0. 02-1份偶氮二異丁腈的乙酸乙酯10-20份，反應(yīng)1小時(shí)；緩慢滴加余下1/2步驟(1)中的混合液，在78-80°C反應(yīng) 2-2. 5小時(shí)；滴加溶解有0. 02-1份偶氮二異丁腈的乙酸乙酯20份，反應(yīng)1小時(shí)；再次滴加溶有0. 02-1份偶氮二異丁腈的乙酸乙酯10-20份，在78-82°C反應(yīng)2小時(shí)。優(yōu)選地，所述的N-羥甲基丙烯酰胺重量份為0. 2-1份。優(yōu)選地，步驟⑴中所述的偶氮二異丁腈的重量份為0. 1-0. 8份。優(yōu)選地，步驟O)中所述的偶氮二異丁腈的重量份為0. 04-0. 08份。取18-25重量份膨脹微球，加入40-50重量份乙酸乙酯高速分散后，再加入權(quán)利要求2-4任意一項(xiàng)權(quán)利要求所制得的壓敏膠粘劑100重量份，高速分散；同時(shí)加入0. 01-1重量份的交聯(lián)劑；涂布于聚酯薄膜上，涂布干膠厚度為20-60um，然后在90-95°C下烘干固化。優(yōu)選地，所述膨脹微球的粒徑為9-15um或25_35um。優(yōu)選地，所述膨脹微球由重量比為4 1，粒徑為9-15um和25-35um的熱膨脹微球組成。優(yōu)選地，所述的交聯(lián)劑為TDI異氰脲酸酯(甲苯二異氰酸酯的三聚體)和三羥甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯的混合物。優(yōu)選地，TDI異氰脲酸酯(甲苯二異氰酸酯的三聚體)和三羥甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯的比例為10 1。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是1)本發(fā)明主要采用(甲基)丙烯酸酯類單體通過聚合反應(yīng)合成聚丙烯酸酯壓敏膠。通過添加膨脹性微球，使得所制得的壓敏膠粘帶在低于60°C時(shí)，具有很好的粘性，當(dāng)溫度高于110°C烘烤5分鐘后，該壓敏膠失去粘接性能。該壓敏膠通過溫度變化區(qū)間來改變膠粘帶的粘性大小變化，具備極佳的粘合性和熱剝離性，在電子部件制造工序、臨時(shí)固定等方面具有很好的應(yīng)用前景。2)本發(fā)明制得的壓敏膠粘帶具有較好的耐溫性能和可剝離性能，其粘度為 500-1000cps，常溫時(shí)對(duì)鋼板的剝離強(qiáng)度> 160N/m,高溫發(fā)泡膨脹后對(duì)鋼板的剝離強(qiáng)度彡 5N/m。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1一種熱剝離丙烯酸酯壓敏膠粘劑，其由下列重量份的組分聚合而成丙烯酸異辛酯90份
丙烯酸丁酯45份
丙烯酸8份
丙烯酸羥乙酯6份
甲基丙烯酸甲酯9份
N-羥甲基丙烯酰胺0.28份
偶氮二異丁腈0.315份
乙酸乙酯195份首先將N-羥甲基丙烯酰胺溶解于丙烯酸中，充分?jǐn)嚢枋蛊淙芙饩鶆?，并?. 18份的偶氮二異丁腈溶解于95份乙酸乙酯中，待溶解完畢后將這兩種溶液混合。再加入上述丙烯酸異辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸甲酯混合均勻。將40份乙酸乙酯加入反應(yīng)器中升溫至75°C時(shí)，待回流穩(wěn)定后開始緩慢滴加1/2的上述單體混合液，1小時(shí)滴加完，并將反應(yīng)溫度控制在78-80V ；再滴加溶解有0. 045份偶氮二異丁腈的乙酸乙酯20份，10分鐘內(nèi)滴加完，并保溫反應(yīng)1小時(shí)；然后緩慢滴加余下1/2單體混合液，滴加時(shí)間2. 5小時(shí)，反應(yīng)溫度控制在78-80°C，接著滴加溶解有0. 045份偶氮二異丁腈的乙酸乙酯20份，10分鐘內(nèi)滴加完，保溫反應(yīng)1小時(shí)，再次滴加溶有0. 045份偶氮二異丁腈的乙酸乙酯20份，10分鐘內(nèi)滴加完，滴完后在80°C反應(yīng)2小時(shí)。最后制得熱剝離丙烯酸酯壓敏膠粘劑。熱剝離丙烯酸酯壓敏膠粘帶的制備(1)將22重量份的熱膨脹微球(akzonobel公司)溶解于43重量份的乙酸乙酯中高速分散后(該熱膨脹微球由粒徑為9-15um的熱膨脹微球和粒徑為25-35um的熱膨脹微球組成，其重量比為4 1)，加入100份上述合成的壓敏膠粘劑，同時(shí)加入0.8重量份TDI 異氰脲酸酯(甲苯二異氰酸酯的三聚體)和0.08份重量份的三羥甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯(三官能團(tuán)氮丙啶交聯(lián)劑)(C-113，上海澤龍化工)，高速分散攪拌均勻后涂布于聚酯薄膜(聚對(duì)苯二甲酸乙二酯，PET)上，干膠厚度35-40um，在溫度90°C的烘箱中固化 15分鐘，制得熱剝離丙烯酸酯壓敏膠粘帶。帶性能常溫對(duì)鋼板的剝離強(qiáng)度為185N/m，在125°C熱膨脹4分鐘后對(duì)鋼板剝離強(qiáng)度為彡lN/m。(2)將25重量份粒徑為9_15um的熱膨脹微球(akzonobel公司)加入40重量份的乙酸乙酯高速分散后，加入100重量份上述合成的壓敏膠粘劑，同時(shí)加入0. 8重量份拜耳 TDI異氰脲酸酯(甲苯二異氰酸酯的三聚體)和0.08重量份三羥甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯(三官能團(tuán)氮丙啶交聯(lián)劑)(C-113，上海澤龍化工)，高速分散攪拌均勻后涂布于聚酯薄膜(聚對(duì)苯二甲酸乙二酯，PET)上，干膠厚度35-40um，在溫度90°C的烘箱中固化 15分鐘，制得熱剝離丙烯酸酯壓敏膠粘帶。帶性能常溫時(shí)對(duì)鋼板的剝離強(qiáng)度為200N/m，在125°C熱膨脹4分鐘后膨脹后對(duì)鋼板的剝離強(qiáng)度為2N/m。(3)將22重量份粒徑25_35um的熱膨脹微球(akzonobel公司)溶解于35重量份乙酸乙酯高速分散后，加入100重量份上述合成的壓敏膠粘劑，同時(shí)加入0. 8重量份拜耳 TDI異氰脲酸酯(甲苯二異氰酸酯的三聚體)和0.08重量份三羥甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯(三官能團(tuán)氮丙啶交聯(lián)劑)(C-113，上海澤龍化工)，高速分散攪拌均勻后涂布于聚酯薄膜(聚對(duì)苯二甲酸乙二酯，PET)上，干膠厚度35-40um，在溫度90°C的烘箱中固化 15分鐘，制得熱剝離丙烯酸酯壓敏膠粘帶。帶性能常溫對(duì)鋼板的剝離強(qiáng)度為130N/m，在125°C熱膨脹4分鐘后對(duì)鋼板的剝離強(qiáng)度為l-3N/m。實(shí)施例2一種熱剝離丙烯酸酯壓敏膠粘劑，其由下列重量份的組分聚合而成
丙烯酸異辛酯81份
丙烯酸丁酯54份
丙烯酸6份
丙烯酸羥乙酯8份
甲基丙烯酸甲酯9份
N-羥甲基丙烯酰胺0.28份
偶氮二異丁腈0.315份
乙酸乙酯195份首先將N-羥甲基丙烯酰胺溶解于丙烯酸中，充分?jǐn)嚢枋蛊淙芙饩鶆?，并?. 18份的偶氮二異丁腈溶解于95份乙酸乙酯中，待溶解完畢后將這兩種溶液混合。再加入上述丙烯酸異辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸甲酯混合均勻。將40份乙酸乙酯加入反應(yīng)器中升溫至75°C時(shí)，待回流穩(wěn)定后開始緩慢滴加1/2的上述單體混合液，1小時(shí)滴加完，并將反應(yīng)溫度控制在78-80V ；再滴加溶解有0. 045份偶氮二異丁腈的乙酸乙酯20份，10分鐘內(nèi)滴加完，并保溫反應(yīng)1小時(shí)；然后緩慢滴加余下1/2單體混合液，滴加時(shí)間2. 5小時(shí)，反應(yīng)溫度控制在78-80°C，接著滴加溶解有0. 045份偶氮二異丁腈的乙酸乙酯20份，10分鐘內(nèi)滴加完，保溫反應(yīng)1小時(shí)，再次滴加溶有0. 045份偶氮二異丁腈的乙酸乙酯20份，10分鐘內(nèi)滴加完，滴完后在80°C反應(yīng)2小時(shí)。最后制得熱剝離丙烯酸酯壓敏膠粘劑。熱剝離丙烯酸酯壓敏膠粘帶的制備將22重量份的熱膨脹微球(akzonobel公司)溶解于43重量份的乙酸乙酯中高
速分散后(該熱膨脹微球由粒徑為9-15um的熱膨脹微球和粒徑為25-35um的熱膨脹微球
組成，其重量比為4 1)，加入100重量份上述合成的壓敏膠粘劑，同時(shí)加入0.8重量份拜
耳TDI異氰脲酸酯(甲苯二異氰酸酯的三聚體)和0. 08重量份三羥甲基丙烷-三(3-氮
丙啶基)丙酸酯(三官能團(tuán)氮丙啶交聯(lián)劑)(C-113，上海澤龍化工)，高速分散攪拌均勻后涂布于聚酯薄膜(聚對(duì)苯二甲酸乙二酯，PET)上，干膠厚度35-40um，在溫度95°C的烘箱中固化15分鐘，制得熱剝離丙烯酸酯壓敏膠粘帶。帶性能常溫對(duì)鋼板的剝離強(qiáng)度為200N/m，在125°C熱膨脹4分鐘后對(duì)鋼板剝離強(qiáng)度為彡lN/m。實(shí)施例3一種熱剝離丙烯酸酯壓敏膠粘劑，其由下列重量份的組分聚合而成
丙烯酸異辛酯90份
丙烯酸丁酯45份
丙烯酸8份
丙烯酸羥乙酯6份
甲基丙烯酸甲酯9份
N-羥甲基丙烯酰胺0.28份
偶氮二異丁腈0.315份
乙酸乙酯195份首先將N-羥甲基丙烯酰胺溶解于丙烯酸中，充分?jǐn)嚢枋蛊淙芙饩鶆?，并?. 18份的偶氮二異丁腈溶解于95份乙酸乙酯中，待溶解完畢后將這兩種混合液混合。再加入上述丙烯酸異辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸甲酯混合均勻。將40份乙酸乙酯加入反應(yīng)器中升溫至75°C時(shí)，待回流穩(wěn)定后開始勻速滴加1/2的上述單體混合液，1小時(shí)滴加完，并將反應(yīng)溫度控制在78-80V ；再滴加溶解有0. 045份偶氮二異丁腈的乙酸乙酯20份，10分鐘內(nèi)滴加完，并保溫反應(yīng)1小時(shí)；然后勻速滴加余下1/2單體混合液，滴加時(shí)間2. 5小時(shí)，反應(yīng)溫度控制在78-80°C，接著滴加溶解有0. 045份偶氮二異丁腈的乙酸乙酯20份，10分鐘內(nèi)滴加完，保溫反應(yīng)1小時(shí)，再次滴加溶有0. 045份偶氮二異丁腈的乙酸乙酯20份，10分鐘內(nèi)滴加完；最后在80°C反應(yīng)2小時(shí)。最后制得熱剝離丙烯酸酯壓敏膠粘劑。熱剝離丙烯酸酯壓敏膠粘帶的制備將22重量份粒徑為25_35um的熱膨脹微球(akzonobel公司)溶解于35重量份乙酸乙酯高速分散后，加入100重量份上述制得的壓敏膠粘劑，同時(shí)加入0. 8重量份拜耳TDI 異氰脲酸酯(甲苯二異氰酸酯的三聚體)和0. 08重量份三羥甲基丙烷-三(3-氮丙啶基) 丙酸酯(三官能團(tuán)氮丙啶交聯(lián)劑)(C-113，上海澤龍化工)，高速分散攪拌均勻后涂布于聚酯薄膜(聚對(duì)苯二甲酸乙二酯，PET)上，干膠厚度35-40um，在溫度90°C的烘箱中固化15分鐘，制得熱剝離丙烯酸酯壓敏膠粘帶。帶性能常溫對(duì)鋼板的剝離強(qiáng)度為170N/m，在125°C熱膨脹4分鐘后對(duì)鋼板的剝離強(qiáng)度為l-3N/m。本發(fā)明并不局限于上述實(shí)施方式，如果對(duì)本發(fā)明的各種改動(dòng)或變形不脫離本發(fā)明的精神和范圍，倘若這些改動(dòng)和變形屬于本發(fā)明的權(quán)利要求和等同技術(shù)范圍之內(nèi)，則本發(fā)明也意圖包含這些改動(dòng)和變形。
權(quán)利要求
1.一種熱剝離丙烯酸酯壓敏膠粘劑，由如下重量份的組分經(jīng)自由基聚合而成 丙烯酸異辛酯60-140份丙烯酸丁酯60-140份丙烯酸5-10份丙烯酸羥乙酯5-10份甲基丙烯酸甲酯5-10份 °N-羥甲基丙烯酰胺0.1-2份偶氮二異丁腈0.02-1份乙酸乙酯140-250份
2.一種熱剝離丙烯酸酯壓敏膠粘劑的制備方法，由以下步驟組成(以下所述份量均為重量份)(1)將0.1-2份的N-羥甲基丙烯酰胺、5-10份的丙烯酸、0. 02-1份偶氮二異丁腈、 60-140份乙酸乙酯、60-140份丙烯酸異辛酯、60-140份丙烯酸丁酯、5_10份丙烯酸羥乙酯、 5-10份甲基丙烯酸甲酯均勻混合；(2)取30-50份乙酸乙酯于反應(yīng)器中加熱至74-78°C后，緩慢滴加1/2的步驟(1)中的混合液，并將溫度控制在78-80°C，反應(yīng)1-1. 5小時(shí)；滴加溶解有0. 02-1份偶氮二異丁腈的乙酸乙酯10-20份，反應(yīng)1小時(shí)；緩慢滴加余下1/2步驟(1)中的混合液，在78-80°C反應(yīng) 2-2. 5小時(shí)；滴加溶解有0. 02-1份偶氮二異丁腈的乙酸乙酯20份，反應(yīng)1小時(shí)；再次滴加溶有0. 02-1份偶氮二異丁腈的乙酸乙酯10-20份，在78-82°C反應(yīng)2小時(shí)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于所述的N-羥甲基丙烯酰胺重量份為 0. 2-1 份。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于步驟(1)中所述的偶氮二異丁腈的重量份為0. 1-0. 8份。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于步驟O)中所述的偶氮二異丁腈的重量份為0. 04-0. 08份。
6.一種熱剝離丙烯酸酯壓敏膠粘帶的制備方法，由以下步驟組成取18-25重量份膨脹微球，加入40-50重量份乙酸乙酯高速分散后，再加入權(quán)利要求2-4任意一項(xiàng)權(quán)利要求所制得的壓敏膠粘劑100重量份，高速分散；同時(shí)加入0. 01-1重量份的交聯(lián)劑；涂布于聚酯薄膜上，涂布干膠厚度為20-60um，然后在90-95°C下烘干固化。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的熱剝離丙烯酸酯壓敏膠粘帶的制備方法，其特征在于所述膨脹微球的粒徑為9-15um或25-35um。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的熱剝離丙烯酸酯壓敏膠粘帶的制備方法，其特征在于所述膨脹微球由重量比為4 1，粒徑為9-15um和25-35um的熱膨脹微球組成。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的熱剝離丙烯酸酯壓敏膠粘帶的制備方法，其特征在于所述的交聯(lián)劑為TDI異氰脲酸酯(甲苯二異氰酸酯的三聚體)和三羥甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯的混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的熱剝離丙烯酸酯壓敏膠粘帶的制備方法，其特征在于所述 TDI異氰脲酸酯(甲苯二異氰酸酯的三聚體)和所述三羥甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯的比例為10 1。
全文摘要
本發(fā)明涉及熱剝離丙烯酸酯壓敏膠粘劑、膠粘帶及其制備方法。本發(fā)明的熱敏性丙烯酸酯壓敏膠粘劑，由如下重量份的組分經(jīng)自由基聚合而成60-140份丙烯酸異辛酯、60-140份丙烯酸丁酯、5-10份丙烯酸、5-10份丙烯酸羥乙酯、5-10份甲基丙烯酸甲酯、0.1-2份N-羥甲基丙烯酰胺、0.02-1份偶氮二異丁腈、140-250份乙酸乙酯。本發(fā)明制得的壓敏膠低溫時(shí)具有較好的粘性，高溫時(shí)粘性能消失。本發(fā)明合成聚丙烯酸酯壓敏膠，加入膨脹性微球及交聯(lián)劑固化后制得的壓敏膠粘帶在低于60℃時(shí)，具有很好的粘性，當(dāng)溫度高于120℃烘烤5分鐘后，該壓敏膠失去粘接性能。該壓敏膠通過溫度變化區(qū)間來改變膠粘帶的粘性大小變化，具備極佳的粘合性和熱剝離性。
文檔編號(hào)C09J7/02GK102559101SQ20111040449
公開日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2011年12月7日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月7日
發(fā)明者何俊, 張惠萍, 金大奉 申請(qǐng)人:新豐杰力電工材料有限公司