專利名稱：一種低氧化性高穩(wěn)定性的膏狀化學(xué)發(fā)光組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化學(xué)發(fā)光組合物領(lǐng)域，特別是一種低氧化性高穩(wěn)定性的膏狀化學(xué)發(fā)光組合物。
背景技術(shù)：
草酸酯-氧化劑-染料化學(xué)發(fā)光體系的組合物為人們所熟知和利用，例如在美國專利3816326,4313843和5122306中所描述的氧化化學(xué)發(fā)光組合物。傳統(tǒng)意義上的氧化化學(xué)發(fā)光組合物均為低粘度液態(tài)，這就決定了它必須在一定的盛裝容器限制下使用，這樣就限制了其應(yīng)用范圍。中國專利申請200610129552. 8和美國專利7674406則描述了一種相對高粘度的膏狀化學(xué)發(fā)光組合物，用于在開放環(huán)境下涂布使用，它們均利用水溶性高分子使水增稠至 所需粘度，從而達(dá)到預(yù)定的使用目的。但是當(dāng)這類組合物用于人體毛發(fā)或皮膚涂布時，其氧化劑濃度越高氧化性越強(qiáng)則刺激性越強(qiáng)，會使生物體受到相應(yīng)的損害。同時由于其氧化劑同水溶性高分子在同一組分中，導(dǎo)致儲存過程中水溶性高分子被高濃度的氧化劑氧化而使粘度下降，直至完全變?yōu)橐簯B(tài)，無法滿足預(yù)定的使用目的。因此，在制作膏狀化學(xué)發(fā)光組合物時，氧化劑含量的選取將會對該制作產(chǎn)生重大影響。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種具有低氧化性高穩(wěn)定性的膏狀化學(xué)發(fā)光組合物，它是基于以草酸酯為活性成分的“草酸酯組分”和以氧化劑為活性成分的“活化劑組分”，以及含于所述“草酸酯組分”和/或“活化劑組分”中的一種或多種熒光劑、催化劑、螯合劑、溶劑和增稠劑的化學(xué)發(fā)光組合物，粘度大于IOOOmPa S，特別是“活化劑組分”中的氧化劑在化學(xué)發(fā)光組合物中的含量為0. 7%至2%。本發(fā)明的技術(shù)方案一種具有低氧化性高穩(wěn)定性的膏狀化學(xué)發(fā)光組合物，它包含(I) 一種含有草酸酯的“草酸酯組分”，草酸酯在化學(xué)發(fā)光組合物中的含量為1% -30% ；(2) 一種含有氧化劑的“活化劑組分”；“草酸酯組分”與“活化劑組分”的重量比在I : 50至3 : I的范圍內(nèi)；“草酸酯組分”和/或“活化劑組分”中含有熒光劑、催化劑、螯合劑、溶劑和增稠劑，其特征在于“活化劑組分”中的氧化劑在化學(xué)發(fā)光組合物中的含量為0. 7%至2%。上述所說的草酸酯組分可以是固態(tài)、液態(tài)和膏狀；草酸酯組分可以是單一的草酸酯，可以是草酸酯與熒光劑和/或催化劑的混合物，也可以是草酸酯或草酸酯與熒光劑和/或催化劑同非水溶劑的混合物。上述所說的活化劑組分為粘度大于IOOOmPa *s的溶液、懸浮液、膠體或乳濁液，包含氧化劑、一種或多種溶劑和/或熒光劑、催化劑、螯合劑；同時活化劑組分中含有增稠劑，以使活化劑組分達(dá)到需要的粘度。上述所說的草酸酯組分中的草酸酯為雙(2，4，5-三氯-6-羰戊氧苯基)草酸酯、雙(2，4，5-三氯苯基)草酸酯、雙(2，4，5-三溴-6-羰己氧苯基)草酸酯、雙(2，-硝基苯基)草酸酯、雙(2，4-二硝基苯基)草酸酯、雙(2，6-二氯-4-硝基苯基)草酸酯、雙(2，4，6-三氯苯基)草酸酯、雙(3-三氟甲基-4-硝基苯基)草酸酯、雙(1，2_ 二甲基-4，6-二硝基苯基)草酸酯、雙(2，4-二氯苯基)草酸酯、雙(2，4-二硝基苯基)草酸酯、雙(2，5-二硝基苯基)草酸酯、雙(2-甲酰-4-硝基苯基)草酸酯、雙(五氯苯基)草酸酯、雙(1，2_ 二氫-2-氧代-I-吡啶基)乙二醛、雙(2，4-二硝基-6-甲基苯基)草酸酯；所述草酸酯優(yōu)選的包括雙(2，4，5-三氯-6-羰戊氧苯基)草酸酯(稱為“CPP0”)或雙(2，4，5-三氯苯基)草酸酯(稱為“TCP0”)。上述所說的活化劑組分中的氧化劑為過氧化氫、過氧化鈉、過氧化焦磷酸鈉、過氧化脲、高硼酸鈉、過氧化組氨酸、叔丁基過氧化氫和過氧化苯甲酸；優(yōu)選的氧化物是過氧化 脲。上述所說的“草酸酯組分”和/或“活化劑組分”中含有的熒光劑具有330nm-1000nm范圍的光譜發(fā)射，它存在于草酸酯組分、活化劑組分或兩種組分中；所說的熒光劑為美國專利3729426，3948797，4017415和5122306中所述的熒光劑，諸如9，10- 二苯基惠、9，10- 二苯乙塊基惠、1，8_ 二氣-9,10- 二苯乙塊基惠、2_乙基-9,10- 二苯乙塊基蒽、1，6，7，12_四苯氧基-N，N’_雙(2，5 二異丙基苯基)-3，4，9，10_茈二甲酰亞胺等；優(yōu)選的熒光劑是9，10- 二苯乙炔基蒽和1，8_ 二氯-9，10- 二苯乙炔基蒽；所說的熒光劑在化學(xué)發(fā)光組合物中的含量為0.01% -1%。上述所說的“草酸酯組分”和/或“活化劑組分”中含有的催化劑為水楊酸鈉、水楊酸鉀、水楊酸鋰、5-氯水楊酸鈉、5-氯水楊酸鋰、三氟乙酸鈉、五氯酚鉀、水楊酸四丁基銨、苯甲酸四丁基銨、高氯酸四丁基銨、芐基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨、十六烷基三甲基溴化銨、十二烷基苯磺酸鈉、十六烷基硫酸鈉、三乙醇胺、硅酸鈉；優(yōu)選的催化劑是水楊酸鈉、三乙醇胺和芐基三乙基氯化銨；所說的催化劑在化學(xué)發(fā)光組合物中的含量為0. 01% -5%。上述所說的“草酸酯組分”和/或“活化劑組分”中含有的螯合劑為乙二胺四乙酸及其一鈉、二鈉、三鈉、四鈉鹽；優(yōu)選的螯合劑是乙二胺四乙酸二鈉；所說的螯合劑在化學(xué)發(fā)光組合物中的含量為0.02% -2%。上述所說的“草酸酯組分”和/或“活化劑組分”中含有的溶劑為乙酸乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸乙酯、水楊酸甲酯、水楊酸乙酯、甘油、叔丁醇和水；優(yōu)選的溶劑是鄰苯二甲酸二甲酯、苯甲酸丁酯和水；所說的溶劑在化學(xué)發(fā)光組合物中的含量為40% -95%。上述所說的“草酸酯組分”和/或“活化劑組分”中含有的增稠劑是水溶性高分子，它和水共同組成活化劑組分的基質(zhì)；所說的增稠劑為玉米淀粉、刺槐豆膠、瓜爾豆膠、黃原膠、明膠、羧甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、聚丙烯酸、聚丙烯酸衍生物、聚乙二醇和聚乙烯吡咯烷酮；優(yōu)選的增稠劑是黃原膠、羥乙基纖維素和聚丙烯酸衍生物，如卡波沫；所說的增稠劑在化學(xué)發(fā)光組合物中的含量為0. 07% -35%。本發(fā)明的優(yōu)越性在于由于使用了低濃度的氧化劑，使本化學(xué)發(fā)光組合物的氧化性降低，減少了對生物體的損害；同時使其儲存穩(wěn)定性大大提高，并保持了優(yōu)良的化學(xué)發(fā)光性能。本發(fā)明的化學(xué)分析本化學(xué)發(fā)光組合物中含有氧化劑，因此氧化劑的濃度直接影響組合物的氧化性。本發(fā)明中將氧化劑濃度大幅度降低，比早先的相關(guān)發(fā)明中氧化劑的濃度降低了 I個數(shù)量級，其氧化性也相應(yīng)降低，減少了對生物體的損害。有少量證據(jù)證明(資料來源于中國口腔清潔護(hù)理用品工業(yè)協(xié)會網(wǎng)站)在牙齒漂白凝膠中過氧化脲的濃度高于10%時已具有漂白毒性，濃度低于10%則是相對安全的。本發(fā)明的氧化劑濃度上限只有2 %，這為安全性提供了更多的保證。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I表I實(shí)施例I成分列表
權(quán)利要求
1.一種具有低氧化性高穩(wěn)定性的膏狀化學(xué)發(fā)光組合物，它包含 (1)一種含有草酸酯的“草酸酯組分”，草酸酯在化學(xué)發(fā)光組合物中的含量為1% -30% ； (2)一種含有氧化劑的“活化劑組分”； “草酸酯組分”與“活化劑組分”的重量比在I : 50至3 I的范圍內(nèi)；“草酸酯組分”和/或“活化劑組分”中含有熒光劑、催化劑、螯合劑、溶劑和增稠劑， 其特征在于“活化劑組分”中的氧化劑在化學(xué)發(fā)光組合物中的含量為0. 7%至2%。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所說的一種具有低氧化性高穩(wěn)定性的膏狀化學(xué)發(fā)光組合物，其特征在于所說的草酸酯組分可以是固態(tài)、液態(tài)和膏狀；草酸酯組分可以是單一的草酸酯，可以是草酸酯與熒光劑和/或催化劑的混合物，也可以是草酸酯或草酸酯與熒光劑和/或催化劑同非水溶劑的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所說的一種具有低氧化性高穩(wěn)定性的膏狀化學(xué)發(fā)光組合物，其特征在于所說的活化劑組分為粘度大于IOOOmPa s的溶液、懸浮液、膠體或乳濁液，包含氧化齊U、一種或多種溶劑和/或熒光劑、催化劑、螯合劑；同時活化劑組分中含有增稠劑，以使活化劑組分達(dá)到需要的粘度。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所說的一種具有低氧化性高穩(wěn)定性的膏狀化學(xué)發(fā)光組合物，其特征在于所說的草酸酯組分中的草酸酯為雙(2，4，5-三氯-6-羰戊氧苯基)草酸酯、雙(2，4，5-三氯苯基)草酸酯、雙(2，4，5-三溴-6-羰己氧苯基)草酸酯、雙(2，-硝基苯基)草酸酯、雙(2，4-二硝基苯基)草酸酯、雙(2，6-二氯-4-硝基苯基)草酸酯、雙(2，4，6-三氯苯基)草酸酯、雙(3-三氟甲基-4-硝基苯基)草酸酯、雙(1，2_ 二甲基-4，6-二硝基苯基)草酸酯、雙(2，4-二氯苯基)草酸酯、雙(2，4-二硝基苯基)草酸酯、雙(2，5-二硝基苯基)草酸酯、雙(2-甲酰-4-硝基苯基)草酸酯、雙(五氯苯基)草酸酯、雙(1，2-二氫-2-氧代-I-吡啶基)乙二醛、雙(2，4-二硝基-6-甲基苯基)草酸酯；所述草酸酯優(yōu)選的包括雙(2，4，5-三氯-6-羰戊氧苯基)草酸酯(稱為“CPPO”)或雙(2，4，5-三氯苯基)草酸酯(稱為 “TCPO”)。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所說的一種具有低氧化性高穩(wěn)定性的膏狀化學(xué)發(fā)光組合物，其特征在于所說的活化劑組分中的氧化劑為過氧化氫、過氧化鈉、過氧化焦磷酸鈉、過氧化脲、高硼酸鈉、過氧化組氨酸、叔丁基過氧化氫和過氧化苯甲酸；優(yōu)選的氧化物是過氧化脲。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所說的一種具有低氧化性高穩(wěn)定性的膏狀化學(xué)發(fā)光組合物，其特征在于所說的“草酸酯組分”和/或“活化劑組分”中含有的熒光劑具有330nm-1000nm范圍的光譜發(fā)射，它存在于草酸酯組分、活化劑組分或兩種組分中；所說的熒光劑為美國專利3729426，3948797，4017415 和 5122306 中所述的熒光劑，諸如 9，10- 二苯基蒽、9，10- 二苯乙塊基惠、I，8_ 二氣-9,10- 二苯乙塊基惠、2_乙基-9,10- 二苯乙塊基惠、1，6, 7,12-四苯氧基-N，N’_雙(2，5二異丙基苯基)-3，4，9，10-茈二甲酰亞胺等；優(yōu)選的熒光劑是9，10-二苯乙炔基蒽和1，8_ 二氯-9，10-二苯乙炔基蒽；所說的熒光劑在化學(xué)發(fā)光組合物中的含量為 0. 01% -1%0
7.根據(jù)權(quán)利要求I所說的一種具有低氧化性高穩(wěn)定性的膏狀化學(xué)發(fā)光組合物，其特征在于所說的“草酸酯組分”和/或“活化劑組分”中含有的催化劑為水楊酸鈉、水楊酸鉀、水楊酸鋰、5-氯水楊酸鈉、5-氯水楊酸鋰、三氟乙酸鈉、五氯酚鉀、水楊酸四丁基銨、苯甲酸四丁基銨、高氯酸四丁基銨、芐基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨、十六烷基三甲基溴化銨、十二烷基苯磺酸鈉、十六烷基硫酸鈉、三乙醇胺、硅酸鈉；優(yōu)選的催化劑是水楊酸鈉、三乙醇胺和芐基三乙基氯化銨；所說的催化劑在化學(xué)發(fā)光組合物中的含量為0. 01% -5%。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所說的一種具有低氧化性高穩(wěn)定性的膏狀化學(xué)發(fā)光組合物，其特征在于所說的“草酸酯組分”和/或“活化劑組分”中含有的螯合劑為乙二胺四乙酸及其一鈉、二鈉、三鈉、四鈉鹽；優(yōu)選的螯合劑是乙二胺四乙酸二鈉；所說的螯合劑在化學(xué)發(fā)光組合物中的含量為0. 02% -2%。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所說的一種具有低氧化性高穩(wěn)定性的膏狀化學(xué)發(fā)光組合物，其特征在于所說的“草酸酯組分”和/或“活化劑組分”中含有的溶劑為乙酸乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸乙酯、水楊酸甲酯、水楊酸乙酯、甘油、叔丁醇和水；優(yōu)選的溶劑是鄰苯二甲酸二甲酯、苯甲酸丁酯和水；所說的溶劑在化學(xué)發(fā)光組合物中的含量為40% -95%。
10.根據(jù)權(quán)利要求I所說的一種具有低氧化性高穩(wěn)定性的膏狀化學(xué)發(fā)光組合物，其特征在于所說的“草酸酯組分”和/或“活化劑組分”中含有的增稠劑是水溶性高分子，它和水共同組成活化劑組分的基質(zhì)；所說的增稠劑為玉米淀粉、刺槐豆膠、瓜爾豆膠、黃原膠、明膠、羧甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、聚丙烯酸、聚丙烯酸衍生物、聚乙二醇和聚乙烯吡咯烷酮；優(yōu)選的增稠劑是黃原膠、羥乙基纖維素和聚丙烯酸衍生物，如卡波沫；所說的增稠劑在化學(xué)發(fā)光組合物中的含量為0. 07% -35%。
全文摘要
一種具有低氧化性高穩(wěn)定性的膏狀化學(xué)發(fā)光組合物，它包含(1)一種含有草酸酯的“草酸酯組分”，草酸酯在化學(xué)發(fā)光組合物中的含量為1％-30％；(2)一種含有氧化劑的“活化劑組分”；“草酸酯組分”與“活化劑組分”的重量比在1∶50至3∶1的范圍內(nèi)；“草酸酯組分”和/或“活化劑組分”中含有熒光劑、催化劑、螯合劑、溶劑和增稠劑。其特征在于“活化劑組分”中的氧化劑在化學(xué)發(fā)光組合物中的含量為0.7％至2％。本發(fā)明的優(yōu)越性在于由于使用了低濃度的氧化劑，使本化學(xué)發(fā)光組合物的氧化性降低，減少了對生物體的損害。同時使其儲存穩(wěn)定性大大提高，并保持了優(yōu)良的化學(xué)發(fā)光性能。
文檔編號C09K11/07GK102775984SQ20111012332
公開日2012年11月14日 申請日期2011年5月13日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月13日
發(fā)明者安寧, 李維維, 陳郁 申請人:天津天龍化學(xué)發(fā)光管有限公司