專利名稱：疊層聚酯膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是涉及疊層聚酯膜的發(fā)明，特別是涉及作為液晶顯示器的背光源模塊等中使用的顯微透鏡和棱鏡片用部件良好地使用、與各種功能層的附著力良好的疊層膜的發(fā)明。
背景技術(shù)：
近年來，液晶顯示器作為電視機(jī)、個(gè)人電腦、數(shù)碼相機(jī)、便攜電話等的顯示裝置廣泛使用。這些液晶顯示器由于液晶顯示單元不具有單獨(dú)發(fā)光功能，因此，從內(nèi)側(cè)使用背光源，通過照射光使之顯示的方式得到普及。在背光源方式中，有稱為邊光型或直下型的結(jié)構(gòu)。最近，有將液晶顯示器薄型化的傾向，采用邊光型的情況增多。邊光型一般以反射片、導(dǎo)光板、光擴(kuò)散片、棱鏡片的順序構(gòu)成。作為光線流，從背光源向?qū)Ч獍迦肷涞墓饩€被反射片反射，從導(dǎo)光板的表面出射。從導(dǎo)光板出射的光線向光擴(kuò)散片入射，被光擴(kuò)散片擴(kuò)散、出射，向接著存在的棱鏡片入射。光線通過棱鏡片向法線方向聚光，朝向液晶層出射。本結(jié)構(gòu)中使用的棱鏡片用于改善背光源的光學(xué)效率，使亮度提高。作為透明基材膜，考慮透明性、機(jī)械特性，一般使用聚酯膜，為了提高基材的聚酯膜與棱鏡層的附著力，作為這些的中間層，一般設(shè)置易接著性的涂布層。作為易接著性的涂布層，例如，已知聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂(專利文獻(xiàn)1 3)。作為棱鏡層的形成方法，例如，可以列舉向棱鏡模具中導(dǎo)入活性能量射線固化性涂料，以夾入聚酯膜的狀態(tài)照射活性能量射線，使樹脂固化，除去棱鏡模具，從而在聚酯膜上形成的方法。在該方法時(shí)，為了精巧地形成棱鏡模具，必須使用無溶劑型的活性能量射線固化性涂料。但是，與溶劑類涂料相比，無溶劑型涂料向在聚酯膜上疊層的易接著層的滲透、膨潤效果低，附著力容易變得不充分。提出了含有特定的聚氨酯樹脂的涂布層，試圖提高附著力，但對(duì)于無溶劑型涂料，即使這樣的涂布層，附著力也未必變得充分起來(專利文獻(xiàn)4)。最近，由于液晶顯示器價(jià)格的大幅度下降，要求顯微透鏡層和棱鏡層的加工工序中大幅度降低成本。成本下降的最佳方法中，可以列舉加工速度的增加。但是，只單純提高加工速度，導(dǎo)致活性能量射線的量減少，存在顯微透鏡層和棱鏡層與聚酯膜的附著力下降的傾向。伴隨加工速度的增加，使活性能量射線量增加的方法，聯(lián)系到燈的導(dǎo)入與消耗電力的增加，例如，存在產(chǎn)生由于發(fā)熱而使聚酯膜卷縮等問題的缺點(diǎn)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本特開平8181890號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開平11186092號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本特開2000-2^395號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 日本特開平2-158633號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題本發(fā)明是鑒于上述實(shí)際情況而作出的，其解決課題在于提供一種疊層聚酯膜，即使活性能量射線量少，也具有良好的附著力，能夠作為例如在液晶顯示器的背光源模塊等中使用的顯微透鏡和棱鏡片用部件而良好地使用。用于解決課題的方法本發(fā)明的發(fā)明人等鑒于上述實(shí)際情況進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，如果使用包括特定構(gòu)成的疊層聚酯膜，則能夠容易地解決上述問題，從而完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明的要點(diǎn)在于一種疊層聚酯膜，其特征在于，在聚酯膜的至少單面具有涂布含有聚氨酯樹脂、環(huán)氧化合物、噁唑啉化合物和三聚氰胺化合物的涂布液而形成的涂布層。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明的疊層聚酯膜，能夠提供在形成顯微透鏡層和棱鏡層等時(shí)附著力、耐濕熱性優(yōu)異的疊層聚酯膜，其工業(yè)價(jià)值高。
具體實(shí)施例方式以下，更詳細(xì)地說明本發(fā)明。構(gòu)成本發(fā)明中的疊層聚酯膜的聚酯膜既可以是單層結(jié)構(gòu)，也可以是多層結(jié)構(gòu)，除了 2層、3層結(jié)構(gòu)以外，只要不超越本發(fā)明的要點(diǎn)，也可以是4層或其以上的多層，不受特別限定。本發(fā)明中使用的聚酯，既可以是均聚酯，也可以是共聚聚酯。由均聚酯構(gòu)成時(shí)，優(yōu)選使芳香族二元羧酸和脂肪族二元醇縮聚得到的聚酯。作為芳香族二元羧酸，可以列舉對(duì)苯二甲酸、2，6_萘二甲酸等，作為脂肪族二元醇，可以列舉乙二醇、二乙二醇、1，4_環(huán)己烷二甲醇等。作為代表性的聚酯，可以列舉聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等。另一方面，作為共聚聚酯的二元羧酸成分，可以列舉間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、2，6_萘二甲酸、己二酸、癸二酸、羥基羧酸(例如對(duì)羥基苯甲酸等)等的一種或二種以上，作為二元醇成分，可以列舉乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、4-環(huán)己烷二甲醇、季戊二醇等的一種或二種以上。在本發(fā)明的膜的聚酯層中，以賦予滑動(dòng)性和防止在各工序發(fā)生擦傷為主要目的， 優(yōu)選配合顆粒。配合的顆粒的種類只要是能夠賦予滑動(dòng)性的顆粒即可，不受特別限定，作為具體例子，例如，可以列舉二氧化硅、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、硫酸鈣、磷酸鈣、磷酸鎂、 高嶺土、氧化鋁、氧化鈦等顆粒。另外，也可以使用在日本特公昭59-5216號(hào)公報(bào)、特開昭 59-217755號(hào)公報(bào)等中記載的耐熱性有機(jī)顆粒。作為其它耐熱性有機(jī)顆粒的例子，可以列舉熱固化性脲醛樹脂、熱固化性酚醛樹脂、熱固化性環(huán)氧樹脂、苯基胍胺樹脂等。還可以在聚酯制造工序中，使用使催化劑等一部分金屬化合物沉淀、微分散的析出顆粒。另一方面，關(guān)于使用的顆粒形狀，也沒有特別限定，可以使用球狀、塊狀、棒狀、扁平狀等任意一種形狀。另外，關(guān)于其硬度、比重、色澤等也沒有特別限制。這一系列顆?？梢愿鶕?jù)需要并用2種以上。另夕卜，使用的顆粒的平均粒徑通常為0.01 3μπι，優(yōu)選為0. 1 2μπι的范圍。平均粒徑小于0. 01 μ m時(shí)，有時(shí)不能充分賦予滑動(dòng)性，或顆粒凝集，分散性變得不充分，使膜的透明性下降。另一方面，在大于3μπι時(shí)，膜的表面粗度變得過粗，在后工序中形成棱鏡層和光擴(kuò)散層等的功能層時(shí)等有時(shí)發(fā)生不妥。聚酯層中的顆粒含量通常為0. 001 5重量％，優(yōu)選為0. 005 3重量％的范圍。 在顆粒含量小于0. 001重量％時(shí)，有時(shí)膜的滑動(dòng)性不充分，另一方面，在大于5重量％地添加時(shí)，有時(shí)膜的透明性不充分。作為在聚酯層中添加顆粒的方法，沒有特別限定，能夠采用現(xiàn)有公知的方法。例如，能夠在制造構(gòu)成各層的聚酯的任意階段中添加，但優(yōu)選在酯化或酯交換反應(yīng)結(jié)束后添加。另外，可以通過使用帶有通風(fēng)口的混煉擠出機(jī)，混合在乙二醇或水等中分散的顆粒漿料與聚酯原料的方法，或使用混煉擠出機(jī)，混合干燥的顆粒與聚酯原料的方法等進(jìn)行。另外，在本發(fā)明的聚酯膜中，除了上述顆粒以外，能夠根據(jù)需要添加現(xiàn)有公知的抗氧化劑、防靜電劑、紫外線吸收劑、熱穩(wěn)定劑、潤滑劑、染料、顏料等。本發(fā)明中的聚酯膜厚度，只要是能夠作為膜進(jìn)行制膜的范圍即可，不受特別限定， 通常為10 350 μ m，優(yōu)選為50 250 μ m的范圍。接著，具體說明本發(fā)明中的聚酯膜的制造例，但不受以下的制造例任何限定。艮口， 優(yōu)選使用先前敘述的聚酯原料，以冷卻輥冷卻固化從模頭擠出的熔融片材，得到未拉伸片材的方法。此時(shí)，為了使片材的平面性提高，優(yōu)選提高片材和旋轉(zhuǎn)冷卻鼓的附著力，優(yōu)選采用靜電施加附著法和/或液體涂布附著法。接著，所得到的未拉伸片材向二軸方向被拉伸。 此時(shí)，首先，利用輥或拉幅機(jī)方式的拉伸機(jī)向一個(gè)方向拉伸上述的未拉伸片材。拉伸溫度通常為70 120°C，優(yōu)選為80 110°C，拉伸倍率通常為2. 5 7倍，優(yōu)選為3.0 6倍。接著，向與第一階段拉伸方向正交的方向拉伸，此時(shí)拉伸溫度通常為70 170°C，拉伸倍率通常為3. 0 7倍，優(yōu)選為3. 5 6倍。然后，繼續(xù)以180 270°C溫度在緊拉下或松弛30% 以內(nèi)進(jìn)行熱處理，得到二軸取向膜。在上述拉伸中，也能夠采用將一個(gè)方向的拉伸以2階段以上進(jìn)行的方法。此時(shí)，優(yōu)選最終在二個(gè)方向的拉伸倍率分別成為上述范圍地進(jìn)行。另外，在本發(fā)明中，關(guān)于構(gòu)成疊層聚酯膜的聚酯膜制造，也可以采用同時(shí)二軸拉伸法。同時(shí)二軸拉伸法是以通常70 120°C、優(yōu)選80 110°C的溫度被控制的狀態(tài)、在機(jī)械方向和寬度方向使上述未拉伸片同時(shí)被拉伸取向的方法，作為拉伸倍率，以面積倍率計(jì)為 4 50倍、優(yōu)選為7 35倍、更優(yōu)選為10 25倍。然后，繼續(xù)在170 250°C溫度緊拉或 30%以內(nèi)的松弛的狀態(tài)下進(jìn)行熱處理，得到拉伸取向膜。關(guān)于采用上述拉伸方式的同時(shí)二軸拉伸裝置，可以采用螺旋方式、縮放方式、線性驅(qū)動(dòng)方式等現(xiàn)有公知的拉伸方式。接著，說明構(gòu)成本發(fā)明中的疊層聚酯膜的涂布層的形成。關(guān)于涂布層，既可以通過在聚酯膜的拉伸工序中對(duì)膜表面進(jìn)行處理的聯(lián)線涂布而設(shè)置，也可以在暫時(shí)制造的膜上、 在系統(tǒng)外采用離線涂布，也可以并用兩者。由于能夠與制膜同時(shí)進(jìn)行涂布，因此，能夠相對(duì)廉價(jià)地制造，能夠通過拉伸倍率使涂布層的厚度變化，從該點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用聯(lián)線涂布。關(guān)于聯(lián)線涂布，不受以下所限定，例如，在依次二軸拉伸中，能夠特別在縱向拉伸結(jié)束后、橫向拉伸前實(shí)施涂布處理。通過聯(lián)線涂布在聚酯膜上設(shè)置涂布層時(shí)，能夠與制膜同時(shí)進(jìn)行涂布，并且能夠以高溫處理涂布層，作為聚酯膜，能夠制造良好的膜。在本發(fā)明中，以在聚酯膜的至少一面具有涂布含有聚氨酯樹脂、環(huán)氧化合物、噁唑啉化合物和三聚氰胺化合物的涂布液而形成的涂布層為必須條件。本發(fā)明中的涂布層能夠提高特別是與無溶劑型的活性能量射線固化性層的附著力，例如，能夠形成顯微透鏡層和棱鏡層。進(jìn)行各種研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過并用聚氨酯樹脂和噁唑啉化合物、或三聚氰胺化合物的1種交聯(lián)劑形成涂布層，提高與棱鏡層、顯微透鏡層的附著力。繼續(xù)再研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，利用聚氨酯樹脂、環(huán)氧化合物、噁唑啉化合物的涂布層即使活性能量射線量少(即使加工速度快)也顯示非常良好的附著力。但是，在進(jìn)行更嚴(yán)格的耐濕熱處理時(shí)，有時(shí)附著力下降。但是，發(fā)現(xiàn)通過也并用三聚氰胺化合物，即使在耐濕熱處理后，附著力也穩(wěn)定。本發(fā)明的膜的涂布層中含有的聚氨酯樹脂是指在分子內(nèi)具有聚氨酯樹脂的高分子化合物。通常，聚氨酯樹脂通過多元醇和異氰酸酯的反應(yīng)制成。作為多元醇，可以列舉聚碳酸酯多元醇類、聚酯多元醇類、聚醚多元醇類、聚烯烴多元醇類、丙烯酸多元醇類，這些化合物既可以單獨(dú)使用，也可以使用多種。聚碳酸酯多元醇類，可以從多元醇類和碳酸酯類化合物、由脫醇反應(yīng)得到。作為多元醇類，可以列舉乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4_ 丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1， 9-壬二醇、1，10-癸二醇、季戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、3，3_ 二羥甲基庚烷等。作為碳酸酯化合物，可以列舉碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯、碳酸亞乙酯等，作為從這些反應(yīng)得到的聚碳酸酯類多元醇類，例如，可以列舉聚(1，6_亞己基)碳酸酯、聚(3-甲基-1， 5-亞戊基)碳酸酯等。作為聚酯多元醇類，可以列舉從多元羧酸(丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸、富馬酸、馬來酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸等)或這些的酸酐與多元醇 (乙二醇、二乙二醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、丁二醇、1，3_ 丁二醇、1，4_ 丁二醇、2，3_ 丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、季戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1， 5-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇、1，8-辛二醇、2，2，4_三甲基-1，3-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，5-二甲基-2，5-己二醇、1，9-壬二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2- 丁基-2-己基_1，3_丙二醇、環(huán)己二醇、雙羥甲基環(huán)己烷、二甲醇苯、雙羥基乙氧基苯、烷基二乙醇胺、內(nèi)酯二醇等)的反應(yīng)得到的聚酯多元醇。作為聚醚多元醇類，可以列舉聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙丙二醇、聚四亞甲基醚二醇、聚六亞甲基醚二醇等。為了提高與各種上涂層的附著力，在上述多元醇類中，可以更適合地使用聚碳酸酯多元醇類和聚醚多元醇類。作為用于得到聚氨酯樹脂的聚異氰酸酯化合物，可以例示甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、亞甲基二苯基二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯，具有α，α，α ‘，α ‘-四甲基二甲苯基二異氰酸酯等芳香環(huán)脂肪族二異氰酸酯、亞甲基二異氰酸酯、亞丙基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯，環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異亞丙基二環(huán)己基二異氰酸酯等脂環(huán)族二異氰酸酯等。這些聚異氰酸酯化合物既可以單獨(dú)使用，也可以多種并用。在合成聚氨酯樹脂時(shí)也可以使用鏈延長劑，作為鏈延長劑，只要是具有2個(gè)以上與異氰酸酯基反應(yīng)的活性基的鏈延長劑即可，沒有特別限制，一般而言，主要能夠使用具有 2個(gè)羥基或氨基的鏈延長劑。作為具有2個(gè)羥基的鏈延長劑，例如，可以列舉乙二醇、丙二醇、丁二醇等脂肪族二醇、苯二甲醇、二羥基乙氧基苯等芳香族二醇、羥基新戊酸新戊二醇酯等稱為酯二醇的二醇類。另外，作為具有2個(gè)氨基的鏈延長劑，例如，可以列舉甲苯二胺、苯二甲基二胺、二苯基甲烷二胺等芳香族二胺，乙二胺、丙二胺、己二胺、2，2_ 二甲基-1，3-丙二胺、2-甲基-1， 5-戊二胺、三甲基己二胺、2-丁基-2-乙基-1，5-戊二胺、1，8_辛二胺、1，9_壬二胺、1， 10-癸二胺等脂肪族二胺、1-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷、二環(huán)己基甲烷二胺、異亞丙基環(huán)己基_4，4' -二胺、1，4_二氨基環(huán)己烷、1，3_二氨基甲基環(huán)己烷等脂環(huán)族二胺等。本發(fā)明中的聚氨酯樹脂可以以溶劑為介質(zhì)，但優(yōu)選以水為介質(zhì)。為了使聚氨酯樹脂在水中分散或溶解，有使用乳化劑的強(qiáng)制乳化型、向聚氨酯樹脂中導(dǎo)入親水性基的自乳化型或水溶型等。特別是向聚氨酯樹脂骨架中導(dǎo)入離子基、陰離子化的自乳化類型，由于液體儲(chǔ)存穩(wěn)定性和所得到的涂布層的耐水性、透明性、粘合性優(yōu)異，故而優(yōu)選。另外，作為導(dǎo)入的離子基，可以列舉羧基、磺酸、磷酸、膦酸、季銨鹽等各種離子基，優(yōu)選羧基。作為向聚氨酯樹脂中導(dǎo)入羧基的方法，可以在聚合反應(yīng)的各階段中采取各種方法。例如，在合成預(yù)聚物時(shí)，將具有羧基的樹脂作為共聚成分使用的方法和作為多元醇、聚異氰酸酯、鏈延長劑等的一個(gè)成分使用具有羧基的成分的方法。特別優(yōu)選使用含有羧基的二元醇，通過該成分的加入量導(dǎo)入所希望量的羧基的方法。例如，能夠?qū)υ诰郯滨渲木酆现惺褂玫亩?，共聚二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、雙-(2-羥乙基)丙酸、雙-(2-羥乙基)丁酸等。另外，該羧基優(yōu)選制成以氨、胺、堿金屬類、無機(jī)堿類等中和的鹽形態(tài)。特別優(yōu)選的是氨、三甲胺、三乙胺。這樣的聚氨酯樹脂在涂布后的干燥工序中，能夠?qū)⒎蛛x了中和劑的羧基作為由其它交聯(lián)劑引起的交聯(lián)反應(yīng)點(diǎn)使用。由此，除了涂布前液體狀態(tài)的穩(wěn)定性優(yōu)異以外，能夠進(jìn)一步改善得到的涂布層的耐久性、耐溶劑性、耐水性、耐粘連性。另外，本發(fā)明的聚氨酯樹脂中也能夠使用具有雙鍵的化合物。該雙鍵用于提高與形成于涂布層上的層的附著力。形成于涂布層上的層是利用雙鍵的自由基反應(yīng)等的固化性樹脂時(shí)，也能夠與涂布層中的雙鍵反應(yīng)，能夠出現(xiàn)更牢固的附著力。向具有聚碳酸酯結(jié)構(gòu)的聚氨酯樹脂中導(dǎo)入雙鍵時(shí)，考慮自由基的反應(yīng)性，優(yōu)選乙烯基。乙烯基的導(dǎo)入能夠在制成聚氨酯樹脂的各個(gè)階段中以各種方法取得。例如，有在合成預(yù)聚物時(shí)將具有乙烯基的樹脂作為共聚成分使用的方法和在聚合的各階段根據(jù)需要使用具有乙烯基的二元醇、二胺、氨基醇等的方法。具體而言，例如，能夠預(yù)先將2-羥乙基乙烯基醚、二乙二醇一乙烯基醚、4-羥丁基乙烯基醚等的乙烯基醚化合物與一部分成分共聚。聚氨酯樹脂中的乙烯基含量沒有特別限定，例如，相對(duì)于100摩爾聚氨酯鍵，能夠使用1摩爾以上，如果以進(jìn)一步提高粘合性為目標(biāo)，也能夠使用5摩爾以上。雖然上限沒有限制，但即使過剩地含有也難以出現(xiàn)更高的效果，另外，聚氨酯樹脂的機(jī)械物性變差，因此， 優(yōu)選為50摩爾以下，更優(yōu)選為25摩爾以下。本發(fā)明的膜中的涂布層形成中，作為用于使涂布層的涂膜強(qiáng)固、即使以活性少的能量射線照射也具有與顯微透鏡層與棱鏡層等充分的附著力、使形成顯微透鏡層和棱鏡層等后的耐濕熱性等提高的交聯(lián)劑，使用環(huán)氧化合物、噁唑啉化合物、三聚氰胺化合物。作為環(huán)氧化合物，例如，可以列舉在分子內(nèi)含有環(huán)氧基的化合物、其預(yù)聚物和固化物。例如，可以列舉表氯醇與乙二醇、聚乙二醇、丙三醇、聚甘油、雙酚A等羥基、氨基的縮合物，有聚環(huán)氧化合物、二環(huán)氧化合物、一環(huán)氧化合物、縮水甘油胺型化合物等。作為聚環(huán)氧化合物，例如，可以列舉山梨糖醇、聚縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、二甘油聚縮水甘油醚、三縮水甘油基三(2-羥乙基)異氰酸酯、甘油聚縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚等，作為二環(huán)氧化合物，例如，可以列舉季戊二醇二縮水甘油醚、1， 6-己二醇二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、聚四亞甲基二醇二縮水甘油醚等，作為一環(huán)氧化合物，例如，可以列舉烯丙基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚等，作為縮水甘油胺型化合物，可以列舉N，N，N' ,N'-四環(huán)縮水甘油基-間苯二甲基二胺、1，3_雙(N，N-二縮水甘油基氨基)環(huán)己烷等。特別優(yōu)選多官能環(huán)氧化合物，更加優(yōu)選在分子內(nèi)具有至少2個(gè)縮水甘油醚結(jié)構(gòu)的多官能環(huán)氧化合物。作為市售品的1個(gè)例子，可以列舉是聚甘油聚縮水甘油醚的“Denacol EX-521" (Nagase Chemtex 生產(chǎn))等。噁唑啉化合物是指在分子內(nèi)具有噁唑啉基的化合物。特別優(yōu)選含有噁唑啉基的聚合物，能夠通過含有加聚性噁唑啉基的單體單獨(dú)或和其它單體的聚合制成。含有加聚性噁唑啉基的單體，能夠列舉2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-5-乙基-2-噁唑啉等，能夠使用這些的1種或2種以上的混合物。其中，2-異丙烯基-2-噁唑啉在工業(yè)上也容易購入，是適合的。其它單體只要是能夠與含有加聚性噁唑啉基的單體共聚的單體即可，沒有限制，例如，能夠使用烷基(甲基)丙烯酸酯(作為烷基， 為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基、環(huán)己基)等的(甲基) 丙烯酸酯類；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、丁烯酸、苯乙烯磺酸及其鹽(鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、叔胺鹽等)等不飽和羧酸類；丙烯腈、甲基丙烯腈等不飽和腈類；(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二烷基(甲基)丙烯酰胺(作為烷基，為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基、環(huán)己基等)等不飽和酰胺類；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯類；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚類；乙烯、 丙烯等α-烯烴類；氯乙烯、偏氯乙烯、氟化乙烯等含鹵素的α，β-不飽和單體類；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等α，β-不飽和芳香族單體等，能夠使用這些的1種或2種以上的單體。特別優(yōu)選在側(cè)鏈具有噁唑啉基的聚合物，這樣的聚合物容易通過含有加聚性噁唑啉基的單體和其它單體的聚合得到。作為使用丙烯酸類單體作為其它單體的噁唑啉化合物商品的1個(gè)例子，可以列舉噁唑啉基在丙烯酸類樹脂中分支的聚合物型交聯(lián)劑的 "Epocross WS-500 (日本催化劑公司生產(chǎn))”等。三聚氰胺化合物是指在分子中具有三聚氰胺骨架的化合物。例如，能夠使用使醇與烷醇化三聚氰胺衍生物、羥基化三聚氰胺衍生物反應(yīng)而部分地或完全地醚化的化合物和這些的混合物。作為在醚化中使用的醇，可以良好地使用甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、異丁
8醇等。另外，作為三聚氰胺化合物，既可以是單體或二聚體以上的多聚體的任意一種，或者也可以使用這些的混合物。另外，能夠使用在三聚氰胺的一部分中縮聚尿素等的縮合物，也能夠使用用于提高三聚氰胺化合物反應(yīng)性的催化劑。特別優(yōu)選烷基化三聚氰胺化合物，更優(yōu)選完全烷基型三聚氰胺化合物，作為其具體例子，可以列舉六甲氧基甲基三聚氰胺等。另外，為了改善潤滑性和改善粘連性，作為涂布層的構(gòu)成成分，優(yōu)選含有顆粒。作為顆粒的含量，以涂布層整體的重量比計(jì)，優(yōu)選為3 25%的范圍，更優(yōu)選為5 15%的范圍，更加優(yōu)選為5 10%的范圍。小于3%時(shí)，有時(shí)防止粘連效果不充分。另外，大于25% 時(shí)，雖然防止粘連的效果高，但有涂布層的透明性下降、由涂布層連續(xù)性受損產(chǎn)生的涂膜強(qiáng)度下降或易附著性下降的擔(dān)心。作為使用的顆粒，例如，能夠列舉二氧化硅、氧化鋁、氧化金屬等無機(jī)顆粒或交聯(lián)高分子顆粒等有機(jī)顆粒等。特別從向涂布層的分散性和得到的涂膜的透明性的觀點(diǎn)出發(fā)， 二氧化硅顆粒是適合的。本發(fā)明的涂布層中，為了使涂布面狀提高和在涂布面上形成各種顯微透鏡層和棱鏡層時(shí)的視認(rèn)性提高和透明性提高，也能夠并用上述聚氨酯樹脂以外的粘合劑聚合物。在本發(fā)明中，“粘合劑聚合物”是根據(jù)高分子化合物安全性評(píng)價(jià)流程方案(昭和60 年11月，化學(xué)物質(zhì)評(píng)審會(huì)主辦)，由凝膠滲透色譜(GPC)測得的數(shù)均分子量(Mn)為1000以上的高分子化合物，而且定義為具有成膜性的物質(zhì)。作為粘合劑聚合物的具體例子，可以列舉聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚乙烯(聚乙烯醇、聚氯乙烯、氯乙烯乙酸乙烯共聚物等)、聚亞烷基二醇、聚亞烷基亞胺、甲基纖維素、羥基纖維素、淀粉類等。在不損害本發(fā)明要點(diǎn)的范圍內(nèi)，在涂布層中還可以根據(jù)需要含有消泡劑、涂布性改善劑、增粘劑、有機(jī)類潤滑劑、防靜電劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、發(fā)泡劑、染料等。在本發(fā)明中，涂布層中所占的上述聚氨酯樹脂含量通常為20 90重量％，優(yōu)選為 30 85重量％，更優(yōu)選為40 80重量％。小于20重量％時(shí)，由于聚氨酯樹脂成分少，有時(shí)附著力不充分，大于90重量％時(shí)，由于交聯(lián)劑成分少，有時(shí)涂布層變脆，附著力不充分和耐濕熱性不充分。在本發(fā)明中，涂布層中所占的來自環(huán)氧化合物、噁唑啉化合物、三聚氰胺化合物的量，以3種類的合計(jì)算，通常為10 80重量％，優(yōu)選為15 70重量％，更優(yōu)選為20 60 重量％。小于10重量％時(shí)，有時(shí)涂布層變脆，對(duì)濕度和熱不能充分耐受，大于80重量％時(shí)， 有時(shí)附著力不充分。這樣，環(huán)氧化合物噁唑啉化合物三聚氰胺化合物的重量比通常為 1 40 1 40 1 30，優(yōu)選為3 30 3 30 3 20。在本發(fā)明的聚酯膜中，能夠在與設(shè)置有上述涂布層的面的相反側(cè)的面也設(shè)置涂布層。例如，在形成有棱鏡層和顯微透鏡層的相反側(cè)形成防粘連層、光擴(kuò)散層、硬涂層等功能層時(shí)，能夠使與該功能層的附著力提高。作為在相反側(cè)面形成涂布層的成分，可以使用現(xiàn)有公知的成分。例如，可以列舉聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂等粘合劑聚合物、環(huán)氧化合物、噁唑啉化合物、三聚氰胺化合物、異氰酸酯化合物等交聯(lián)劑等，既可以單獨(dú)使用這些材料，也可以并用多種使用。另外，也可以從如上所述制成的由聚氨酯樹脂、環(huán)氧化合物、噁唑啉化合物、三聚氰胺化合物形成的涂布層(在聚酯膜兩面是相同的涂布層)。涂布層中的各種成分分析，例如，能夠通過TOF-SIMS等的表面分析進(jìn)行。
在通過聯(lián)線涂布設(shè)置涂布層時(shí)，優(yōu)選使上述一系列化合物形成水溶液或水分散體，以在聚酯膜上涂布調(diào)整為固體成分濃度0. 1 50重量％左右基準(zhǔn)的涂布液為要領(lǐng)，制造疊層聚酯膜。另外，在不損害本發(fā)明要點(diǎn)的范圍內(nèi)，以對(duì)水的分散性改良、成膜性改良等為目的，可以在涂布液中含有少量有機(jī)溶劑。有機(jī)溶劑既可以只是1種，也可以適當(dāng)?shù)厥褂?2種以上。關(guān)于本發(fā)明中的疊層聚酯膜，在聚酯膜上設(shè)置的涂布層膜厚通常為0.002 1. Og/m2，優(yōu)選為0. 005 0. 5g/m2，更優(yōu)選為0. 01 0. 2g/m2的范圍。膜厚小于0. 002g/m2 時(shí)，有不能得到充分附著力的可能性，大于1. Og/m2時(shí)，有外觀和透明性、膜的粘連性惡化的可能性。在本發(fā)明中，設(shè)置涂布層的方法能夠使用反向凹版涂布、直接凹版涂布、輥涂、模具涂布、棒涂、幕簾式淋涂等現(xiàn)有公知的涂布方式。關(guān)于涂布方式，在《涂布方式》(《-一 ^ ^ 方式》，稹書店，原崎勇次著，1979年發(fā)行)中有記載例。在本發(fā)明中，關(guān)于在聚酯膜上形成涂布層時(shí)的干燥和固化條件、不應(yīng)該被特別限制，例如，在通過離線涂布設(shè)置涂布層時(shí)，通?？梢砸?0 200°C、3 40秒、優(yōu)選以100 180°C、3 40秒作為基準(zhǔn)進(jìn)行熱處理。另一方面，在通過聯(lián)線涂布設(shè)置涂布層時(shí)，通常可以以70 ^0°C、3 200秒作為基準(zhǔn)進(jìn)行熱處理。另外，不論離線涂布或聯(lián)線涂布，根據(jù)需要，也可以并用熱處理和紫外線等活性能量射線照射。本發(fā)明中的構(gòu)成疊層聚酯膜的聚酯膜中，也可以預(yù)先實(shí)施電暈處理、等離子體處理等表面處理。在本發(fā)明的疊層聚酯膜的涂布層上，為了提高亮度，一般設(shè)置棱鏡層和顯微透鏡層等。近年，為了有效地提高亮度，提出各種形狀的棱鏡層，但一般是使截面為三角形狀的棱鏡列并列的棱鏡層。另外，也同樣提出各種形狀的顯微透鏡層，但一般是在膜上設(shè)置多個(gè)半球狀凸透鏡的顯微透鏡層。任意層都能夠設(shè)置現(xiàn)有公知形狀的顯微透鏡和棱鏡。作為棱鏡層的形狀，例如，可以列舉厚10 500 μ m、棱鏡列的間距10 500 μ m、 頂角40° 100°的截面三角形狀的形狀。作為棱鏡層中使用的材料，能夠使用現(xiàn)有公知的材料，例如，可以列舉包括活性能量射線固化性樹脂的材料，可以列舉聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯等(甲基) 丙烯酸酯類樹脂等。作為顯微透鏡層的形狀，例如，可以列舉厚10 500 μ m、直徑10 500 μ m的半球狀形狀，但也可以制成圓錐、多角錐那樣的形狀。作為顯微透鏡層中使用的材料，能夠與棱鏡層同樣，使用現(xiàn)有公知的材料，例如，可以列舉活性能量射線固化性樹脂。實(shí)施例以下，通過實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明只要不超越其要點(diǎn)，不受以下的實(shí)施例限定。另外，在本發(fā)明中使用的測定法和評(píng)價(jià)方法如下所述。(1)聚酯的特征粘度的測定精確稱量Ig在聚酯中除去非相溶的其它聚合物成分和顏料的聚酯，加入IOOml苯酚/四氯乙烷=50/50 (重量比)的混合溶劑使之溶解，以30°C進(jìn)行測定。(2)平均粒徑(d5(1 μ m)的測定
以使用離心沉降式粒度分布測定裝置(株式會(huì)社島津制作所生產(chǎn)，SA-CP3型)測定的等值球形分布中的累計(jì)計(jì)算(重量基準(zhǔn))50%的值作為平均粒徑。(3)附著力1的評(píng)價(jià)方法為了形成棱鏡層，在多列并列的間距50μπκ頂角65°的棱鏡列的模型部件中， 配置樹脂、日本化藥生產(chǎn)KAYARAD DPHA-40H,從其上以涂布層與樹脂接觸的朝向重疊疊層聚酯膜，利用輥均勻拉伸活性能量射線固化性組合物，從紫外線照射裝置以汞燈80W照射 25mJ/cm2，使樹脂固化。接著，從模型部件剝離膜，得到形成有棱鏡層的膜。此后立刻(初期)和在沸騰的熱水中浸漬10分鐘后(熱水試驗(yàn))，用刀具以5mm間隔割開傷口，貼附24mm 寬的膠帶(NICHIBAN株式會(huì)社生產(chǎn)，CELL0TAPE (注冊(cè)商標(biāo))CT-M)，以180度的剝離角度迅速剝離后，觀察剝離面，如果剝離面積為5%以下，則為◎，如果大于5%、20%以下，則為 〇，如果大于20%、50%以下，則為Δ，如果大于50%，則為X。(4)附著力2的評(píng)價(jià)方法在附著力1的評(píng)價(jià)方法中，出了將照射的紫外線增加為以汞燈80W照射60mJ/cm2 以外，以同樣的方法評(píng)價(jià)初期的附著力。實(shí)施例和比較例中使用的聚酯是如以下操作而準(zhǔn)備的聚酯。<聚酯(A)的制造方法>以100重量份對(duì)苯二甲酸二甲酯和60重量份乙二醇為初始原料，作為催化劑，在反應(yīng)器中加入四丁氧基鈦酸酯，反應(yīng)開始溫度為150°C，蒸餾除去甲醇的同時(shí)使反應(yīng)溫度慢慢上升，3小時(shí)后為230°C。4小時(shí)后，使酯交換反應(yīng)實(shí)質(zhì)性地結(jié)束，進(jìn)行4小時(shí)縮聚反應(yīng)。 即，使溫度從230°C慢慢升溫到280°C。另一方面，壓力由常壓慢慢下降，最終為0. 3mmHg。 反應(yīng)開始后，根據(jù)反應(yīng)槽攪拌動(dòng)力的變化，在相當(dāng)于特征粘度0. 63的時(shí)刻停止反應(yīng)，在氮?dú)饧訅合率咕酆衔锱懦?，得到特征粘?. 63的聚酯(A)。<聚酯⑶的制造方法>以100重量份對(duì)苯二甲酸二甲酯和60重量份乙二醇為初始原料，作為催化劑，在反應(yīng)器中加入乙酸鎂·四水鹽，反應(yīng)開始溫度為150°C，蒸餾除去甲醇的同時(shí)使反應(yīng)溫度慢慢上升，3小時(shí)后為230°C。4小時(shí)后，使酯交換反應(yīng)實(shí)質(zhì)結(jié)束。將該反應(yīng)混合物移入縮聚槽，添加正磷酸后，加入二氧化鍺，進(jìn)行4小時(shí)縮聚反應(yīng)。即，使溫度從230°C慢慢升溫到 280°C。另一方面，壓力由常壓慢慢下降，最終為0.3mmHg。反應(yīng)開始后，根據(jù)反應(yīng)槽攪拌動(dòng)力的變化，在相當(dāng)于特征粘度0. 65的時(shí)刻停止反應(yīng)，在氮?dú)饧訅合率咕酆衔锱懦?，得到特征粘?. 65的聚酯(B)。<聚酯(C)的制造方法>在聚酯(A)的制造方法中，加入0.2份分散于乙二醇中的平均粒徑2.0μπι的硅顆粒，在相當(dāng)于特征粘度0. 66的時(shí)刻停止縮聚反應(yīng)，除此以外，使用與聚酯(A)制造方法同樣的方法，得到特征粘度0. 66的聚酯(C)。構(gòu)成涂布層的化合物例子如下。(化合物例) 聚氨酯樹脂(I Α)以三乙胺中和400份包括由1，6_己二醇和碳酸二乙酯得到的數(shù)均分子量為2000 的聚碳酸酯多元醇、10. 4份季戊二醇、58. 4份異佛爾酮二異氰酸酯、74. 3份二羥甲基丁酸的預(yù)聚物，以異佛爾酮二胺延長鏈而得到的聚氨酯樹脂的水分散體。聚氨酯樹脂(I B)使12份六亞甲基二異氰酸酯與包括45份己二酸、30份六亞甲基二醇、13份季戊二醇的聚酯多元醇反應(yīng)得到的聚氨酯樹脂的水分散體。聚氨酯樹脂(I C)以三乙胺中和80份包括由1，6_己二醇和碳酸二乙酯得到的數(shù)均分子量為2000 的聚碳酸酯多元醇、4份數(shù)均分子量為400的聚乙二醇、12份亞甲基雙(4-環(huán)己基異氰酸酯)、4份二羥甲基丁酸的聚氨酯樹脂的水分散體。 環(huán)氧化合物(II )聚甘油聚縮水甘油醚“Denacol EX-521” (Nagase Chemtex 生產(chǎn)) 噁唑啉化合物(111)噁唑啉基在丙烯酸類樹脂中分支的聚合物型交聯(lián)劑 "Epocross WS-500” (日本催化劑公司生產(chǎn))。 三聚氰胺化合物(IV )六甲氧基甲基三聚氰胺 顆粒(V )平均粒徑65nm的硅溶膠實(shí)施例1將分別以85^5110%比例混合聚酯(A)、⑶、(C)的混合原料作為最外層(表層)的原料，將分別以95%、5%比例混合聚酯(A)、⑶的混合原料作為中間層的原料，分別提供給2臺(tái)擠出機(jī)，分別以290°C熔融后，在設(shè)定為40°C的冷卻輥上，以2種3層(表層/ 中間層/表層)的層結(jié)構(gòu)共同擠出，使之冷卻固化，得到未拉伸片材。接著，利用輥轉(zhuǎn)速差， 以膜溫85°C在縱向拉伸3. 4倍后，在該縱向拉伸膜的單面涂布下述表1所示的涂布液Al， 在反面涂布涂布液Bi，導(dǎo)入拉幅機(jī)，在橫向以120°C拉伸4. 0倍，以225°C進(jìn)行熱處理后，在橫向松弛2%，得到具有涂布量(干燥后)如表2所示的涂布層的厚度188 μ m (表層9 μ m、 中間層170 μ m)的聚酯膜。對(duì)所得到的聚酯膜評(píng)價(jià)附著力，結(jié)果為第1涂布層一側(cè)和第2涂布層一側(cè)均良好。 在下述表2中表示該膜的特性。實(shí)施例2 11在實(shí)施例1中，將涂布劑組成變更為表1所示的涂布劑組成，除此以外，與實(shí)施例1 同樣操作制造，得到聚酯膜。對(duì)所得到的疊層聚酯膜進(jìn)行評(píng)價(jià)，結(jié)果如表2所示，附著力良好。比較例1 7在實(shí)施例1中，將涂布劑組成變更為表1所示的涂布劑組成，除此以外，與實(shí)施例1 同樣操作制造，得到聚酯膜。對(duì)所得到的疊層聚酯膜進(jìn)行評(píng)價(jià)，結(jié)果如表2所示，附著力弱。[表1]
權(quán)利要求
1.一種疊層聚酯膜，其特征在于在聚酯膜的至少一面具有涂布含有聚氨酯樹脂、環(huán)氧化合物、噁唑啉化合物和三聚氰胺化合物的涂布液而形成的涂布層。
2.如權(quán)利要求1所述的疊層聚酯膜，其特征在于涂布層中所占的聚氨酯樹脂含量為20 90重量％，環(huán)氧化合物、噁唑啉化合物和三聚氰胺化合物的合計(jì)含量為10 80重量％，環(huán)氧化合物噁唑啉化合物三聚氰胺化合物的重量比為1 40 1 40 1 30。
3.如權(quán)利要求1或2所述的疊層聚酯膜，其特征在于聚氨酯樹脂是作為多元醇使用聚碳酸酯多元醇類或聚酯多元醇類而得到的聚氨酯樹脂。
4.如權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的疊層聚酯膜，其特征在于 環(huán)氧化合物是多官能環(huán)氧化合物。
5.如權(quán)利要求4所述的疊層聚酯膜，其特征在于多官能環(huán)氧化合物是具有至少2個(gè)縮水甘油醚結(jié)構(gòu)的化合物。
6.如權(quán)利要求5所述的疊層聚酯膜，其特征在于具有至少2個(gè)縮水甘油醚結(jié)構(gòu)的化合物是聚甘油聚縮水甘油醚。
7.如權(quán)利要求1 6中任一項(xiàng)所述的疊層聚酯膜，其特征在于 噁唑啉化合物是在側(cè)鏈上具有噁唑啉基的聚合物。
8.如權(quán)利要求7所述的疊層聚酯膜，其特征在于具有噁唑啉基的聚合物是通過含有加聚性噁唑啉基的單體與其它單體的聚合得到的聚合物。
9.如權(quán)利要求8所述的疊層聚酯膜，其特征在于 其它單體是丙烯酸類單體。
10.如權(quán)利要求1 9中任一項(xiàng)所述的疊層聚酯膜，其特征在于 三聚氰胺化合物是烷基化三聚氰胺化合物。
11.如權(quán)利要求10所述的疊層聚酯膜，其特征在于 烷基化三聚氰胺化合物是完全烷基型三聚氰胺化合物。
12.如權(quán)利要求11所述的疊層聚酯膜，其特征在于 完全烷基型三聚氰胺化合物是六甲氧基甲基三聚氰胺。
全文摘要
本發(fā)明提供一種疊層聚酯膜，其能夠良好地用于要求對(duì)顯微透鏡層和棱鏡層等具有良好附著力的用途中，例如液晶顯示器的背光源模塊等中。該疊層聚酯膜在聚酯膜的至少單面具有涂布含有聚氨酯樹脂、環(huán)氧化合物、噁唑啉化合物和三聚氰胺化合物的涂布液而形成的涂布層。
文檔編號(hào)B05D7/04GK102427943SQ20108002142
公開日2012年4月25日 申請(qǐng)日期2010年5月24日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月25日
發(fā)明者川崎泰史, 藤田真人 申請(qǐng)人:三菱樹脂株式會(huì)社