專利名稱：一種貼雙鏡用干式粘結層聚氨酯樹脂及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種貼雙鏡用干式粘結層聚氨酯樹脂及其制備方法。
背景技術：
雙鏡合成革以其特有的花紋層次感，亮麗的鏡面效果，工藝條件簡單等優(yōu)點深受 市場青睞。但是目前因為很多大花紋在貼雙鏡時花紋溝底的氣泡不能消除，鏡面樹脂特別 是粘結層樹脂的透明性較差，致使雙鏡的應用范圍受限，檔次不高。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是制備一種貼雙鏡用干式粘結層聚氨酯樹脂，以解決貼雙鏡類合成 革在生產過程中出現的花紋溝底氣泡，花紋不清晰，鏡面透明性差等問題。為解決上述技術問題，本發(fā)明采取以下技術方案在聚氨酯(PU)樹脂合成過程中，通過引入帶有支鏈的二元醇擴鏈劑，一定程度上 破壞聚氨酯分子鏈段的結晶性能，提高聚氨酯樹脂的透明性。另外帶有支鏈的二元醇擴鏈 劑合成的樹脂分子運動活躍，高溫時具有較大的流動性，能夠深入花紋溝底，消除溝底的氣 泡。一種貼雙鏡用干式聚氨酯樹脂，其特征在于其原料組分配比為二異氰酸酯多元醇化合物分子量為62 200g/mol小分子二元醇擴鏈劑催化劑助劑溶劑其中，多元醇化合物與小分子二元醇擴鏈劑的摩爾量之比為1 4 5 ；二異氰酸酯基與多元醇化合物和小分子二元醇擴鏈劑中羥基之和的摩爾量之比 為1 1. 05 1 ；小分子二元醇擴鏈劑用量占體系總重量的 5% ；催化劑用量為多元醇化合物重量的0. 1%。；助劑用量占體系總重量的0. 05% 0. 08% ；溶劑用量為體系總重量的69% 71%。所述的貼雙鏡用干式聚氨酯樹脂，其特征在于所述的異氰酸酯為4，4' - 二苯基 甲烷二異氰酸酯；所述的多元醇化合物選自聚酯多元醇、聚醚多元醇中的一種或兩種；所 述的分子量為62 200g/mol的小分子二元醇擴鏈劑選自乙二醇、1，4-丁二醇、1，2-丙二 醇、新戊二醇中的一種或兩種；所述的催化劑為脂肪酸鉍類催化劑MB20 ；所述的助劑選自 抗氧劑、紫外線吸收劑、耐候穩(wěn)定劑、流平劑中的一種或多種；所述的溶劑為可溶于水的有 機溶劑。
所述的貼雙鏡用干式聚氨酯樹脂，其特征在于所述的小分子二元醇擴鏈劑為乙二醇或/和新戊二醇，兩種醇混合使用時，乙二醇和新戊二醇的摩爾比為0. 1 10 1。所述的貼雙鏡用干式聚氨酯樹脂，其特征在于所述的聚醚多元醇為聚四亞甲基 醚二醇；所述的可溶于水的有機溶劑為N，N- 二甲基甲酰胺(DMF)。所述的一種貼雙鏡用干式聚氨酯樹脂的制備方法，其特征在于包括以下步驟(1)在反應釜中投入聚酯多元醇化合物、小分子二元醇擴鏈劑、抗氧劑1010、溶劑 N, N-二甲基甲酰胺充分攪勻后，再將二異氰酸酯加入到反應釜中進行反應，初次加入的二 異氰酸酯量為配方加入量的70% 80% ；(2)在催化劑存在的條件下，繼續(xù)加入二異氰酸酯發(fā)生反應，隨著體系粘度的不斷 增加，逐步加入所需的溶劑N，N-二甲基甲酰胺，最終粘度控制在70 150Pa · s/25°C ；(3)反應結束后加入適量的終止劑甲醇等，最后再加入紫外線吸收劑、耐候穩(wěn)定劑 或流平劑，以延長樹脂的儲存期。所述的制備方法，其特征在于步驟(1)和(2)中所述的聚酯多元醇、二異氰酸酯、 小分子二元醇擴鏈劑、溶劑中任一種的含水率要小于500ppm。所述的制備方法，其特征在于步驟(1)和(2)中的反應溫度控制在60 80°C。本發(fā)明所述的貼雙鏡用干式粘結層聚氨酯樹脂完全解決了目前貼大花紋雙鏡革 溝底氣泡不能完全消除的問題，而且樹脂透明度、花紋清晰度的提高，大大提高了雙鏡革的 檔次。
具體實施例方式為使本發(fā)明實現的技術手段、創(chuàng)作特征、達成目的與功效易于理解，下面結合具體 實施方式，進一步闡述本發(fā)明。實施方案1 原料名稱重量(單位Kg)PET-I200PET-27001，4-丁二醇1101,2-丙二醇204，4-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI) 545抗氧劑10102. 0紫外線吸收劑UV-3281. 0催化劑MB200. 2N，N-二甲基甲酰胺(DMF)3700PET-I為分子量3000的聚酯多元醇。PET-2為分子量2000的聚酯多元醇。按以下步驟進行制備1、在反應釜中投入各種多元醇化合物、小分子二元醇擴鏈劑、抗氧劑1010、N， N- 二甲基甲酰胺進行攪拌，10 20分鐘后，投入4，4‘ - 二苯基甲烷二異氰酸酯，釜溫控制 在70°C 80°C，反應2小時以上。初次加入的二異氰酸酯量為理論加入量的70% 80%。
2、加入4，4' _ 二苯基甲烷二異氰酸酯反應反應30分鐘后再加入催化劑繼續(xù)反 應，此時釜溫控制在60 70°C。3、隨著體系粘度的不斷增加，逐步加入所需的溶劑DMF。最終粘度控制在80 120Pa s/25°C，添加紫外線吸收劑UV-328。釜溫控制在70 80°C。4、冷卻至60°C以下進行泄料、計量包裝。實施方案2 原料名稱重量(單位Kg)PET-1200PET-2700乙二醇160新戊二醇254，4-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)545抗氧劑10102. 0紫外線吸收劑UV-3281. 0催化劑MB200. 2N，N-二甲基甲酰胺(DMF)3815PET-1為分子量3000的聚酯多元醇。PET-2為分子量2000的聚酯多元醇。本發(fā)明所述的貼雙鏡用干式粘結層聚氨酯樹脂按以下步驟進行制備1、在反應釜中投入各種多元醇化合物、小分子二元醇擴鏈劑、抗氧劑1010、DMF進 行攪拌10 20分鐘后投入MDI，釜溫控制在70 80°C反應2小時以上，初次加入的二異 氰酸酯量為理論加入量的70% 80%。2、加入MDI反應30分鐘后再加入催化劑繼續(xù)反應。此時釜溫控制在60 70°C。3、隨著體系粘度的不斷增加，逐步加入所需的溶劑DMF。最終粘度控制在80 120Pa s/25°C，添加紫外線吸收劑UV-328。釜溫控制在70 80°C。4、冷卻至60°C以下進行泄料、計量包裝。實施方案3 為了驗證本發(fā)明所述的干式粘結層聚氨酯樹脂的優(yōu)良性能，把上述實施方案所制 備的樹脂按如下配方及目前干法貼面正常工藝成革，具體配方及如下樹脂100DMF60流平劑1助剝離劑 0.5經檢測，用上述實施的配方制成的聚氨酯合成革，各種大花紋雙鏡溝底都沒有氣 泡，花紋清晰度高，透明性好，鏡面效果優(yōu)。本說明書及本申請的權利要求書中，所謂體系，是指整個反應體系，就是所有物質 的總量。上述實施方案和說明書中描述的只是說明本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和 范圍的前提下本發(fā)明還會有各種變化和改進，這些變化和改進都落入要求保護的本發(fā)明范 圍內。本發(fā)明要求保護范圍由所附的權利要求書及其同物界定。
權利要求
一種貼雙鏡用干式粘結層聚氨酯樹脂，其特征在于其原料組分配比為二異氰酸酯多元醇化合物分子量為62～200g/mol小分子二元醇擴鏈劑催化劑助劑溶劑其中，多元醇化合物與小分子二元醇擴鏈劑的摩爾量之比為1∶4～5；二異氰酸酯基與多元醇化合物和小分子二元醇擴鏈劑中羥基之和的摩爾量之比為1～1.05∶1；小分子二元醇擴鏈劑，用量占體系總重量的1％～5％；催化劑用量為多元醇化合物重量的0.1％～1‰助劑用量占體系總重量的0.05％～0.08％；溶劑用量為體系總重量的69％～71％。
2.根據權利要求1所述的貼雙鏡用干式聚氨酯樹脂，其特征在于所述的異氰酸酯為 4,4' -二苯基甲烷二異氰酸酯；所述的多元醇化合物選自聚酯多元醇、聚醚多元醇中的一 種或兩種；所述的分子量為62 200g/mol的小分子二元醇擴鏈劑選自乙二醇、1，4-丁二 醇、1，2_丙二醇、新戊二醇中的一種或兩種；所述的催化劑為脂肪酸鉍類催化劑MB20 ；所述 的助劑選自抗氧劑、紫外線吸收劑、耐候穩(wěn)定劑、流平劑中的一種或多種；所述的溶劑為可 溶于水的有機溶劑。
3.根據權利要求1所述的貼雙鏡用干式聚氨酯樹脂，其特征在于所述的小分子二 元醇擴鏈劑為乙二醇或/和新戊二醇，兩種醇混合使用時，乙二醇和新戊二醇的摩爾比為 0. 1 10 1。
4.根據權利要求2所述的貼雙鏡用干式聚氨酯樹脂，其特征在于所述的聚醚多元醇 為聚四亞甲基醚二醇；所述的可溶于水的有機溶劑為N，N- 二甲基甲酰胺。
5.根據權利要求1所述的一種貼雙鏡用干式聚氨酯樹脂的制備方法，其特征在于包括 以下步驟(1)在反應釜中投入多元醇化合物、小分子二元醇擴鏈劑、抗氧劑1010、溶劑N，N-二甲 基甲酰胺充分攪勻后，再將二異氰酸酯加入到反應釜中進行反應，初次加入的二異氰酸酯 量為配方加入量的70% 80% ；(2)在催化劑存在的條件下，繼續(xù)加入二異氰酸酯發(fā)生反應，隨著體系粘度的不斷增 加，逐步加入所需的溶劑N，N-二甲基甲酰胺，最終粘度控制在70 150Pa s/25°C ；(3)反應結束后加入適量的終止劑甲醇等，最后再加入紫外線吸收劑、耐候穩(wěn)定劑或流 平劑，以延長樹脂的儲存期。
6.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于步驟(1)和(2)中所述的多元醇化 合物、二異氰酸酯、小分子二元醇擴鏈劑、溶劑中任一種的含水率要小于500ppm。
7.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于步驟(1)和(2)中的反應溫度控制 在 60 80°C。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種貼雙鏡用干式粘結層聚氨酯樹脂及其制備方法，配方中的主要原料有二異氰酸酯、多元醇化合物、擴鏈劑、抗氧劑、催化劑、助劑、溶劑，這些物質按照一定的比例，在設定的條件下進行化學反應生成符合要求的聚氨酯樹脂，用本發(fā)明的制備方法生產出的貼雙鏡用干式粘結層聚氨酯樹脂完全解決了目前貼大花紋雙鏡革溝底氣泡不能完全消除的問題，而且樹脂透明度、花紋清晰度的提高，大大提升了雙鏡合成革的檔次。
文檔編號C09J175/08GK101870809SQ201010214339
公開日2010年10月27日 申請日期2010年6月30日 優(yōu)先權日2010年6月30日
發(fā)明者宗軍業(yè), 惠堅強, 武春余 申請人:合肥安利聚氨酯新材料有限公司